RU2613665C1 - Способ получения 3-метакрилоксисульфолана - Google Patents
Способ получения 3-метакрилоксисульфолана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2613665C1 RU2613665C1 RU2016106065A RU2016106065A RU2613665C1 RU 2613665 C1 RU2613665 C1 RU 2613665C1 RU 2016106065 A RU2016106065 A RU 2016106065A RU 2016106065 A RU2016106065 A RU 2016106065A RU 2613665 C1 RU2613665 C1 RU 2613665C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- oxysulfolane
- water
- methacryloxy
- sulfolane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom
- C07D333/48—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom by oxygen atoms
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3-метакрилоксисульфолана, который является противовоспалительным веществом. Способ включает взаимодействие предварительно полученного при гидратации сульфалена-3 3-оксисульфолана с хлорангидридом метакриловой кислоты, при этом 3-оксисульфолан получают при температуре 44-48°С и выдержке в течение 2,5-3,5 часов, хлорангидрид метакриловой кислоты добавляют в течение 40-60 минут, образованную суспензию растворяют в смеси полярного галогенпроизводного апротонного растворителя и воды, затем огранический слой отгоняют с получением 3-метакрилоксисульфолана, который кристаллизуют из воды или диэтилового эфира. Изобретение позволяет создать более технологичный и безопасный при использовании в промышленном масштабе способ за счет создания условий, позволяющих одновременно повысить чистоту целевого продукта, существенно сократить длительность процесса и исключить использование агрессивных реагентов на стадии получения 3-оксисульфолана и на стадии его взаимодействия с хлорангидридом метакриловой кислоты при сохранении выхода на уровне прототипа. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3-метакрилоксисульфолана, который является противовоспалительным веществом.
Из уровня техники известен способ получения 3-метакрилоксисульфолана по авторскому свидетельству РФ №413773 (опубл. 15.12.1975 г.), включающий взаимодействие 3-оксисульфолана с хлорангидридом метакриловой кислоты.
К недостаткам известного технического решения следует отнести его низкую технологичность в связи со значительным временем выдержки (до 8 часов) при взаимодействии основных реагентов до прекращения выделения HCl, проводимом при довольно высокой температуре, а также необходимость высоковакуумной перегонки для выделения целевого продукта. Кроме того, выделяющийся хлористый водород необходимо утилизировать.
Из уровня техники известен принятый за прототип «Способ получения 3-метакрилоксисульфолана» по патенту РФ №2123003 (опубл. 10.12.1998 г.), включающий взаимодействие предварительно полученного при гидратации сульфалена-3 3-оксисульфолана с хлорангидридом метакриловой кислоты.
Недостатками известного способа являются: длительная выдержка при получении 3-оксисульфолана, что приводит к большим трудозатратам; необходимость использования соляной кислоты на стадии получения 3-оксисульфолана и щелочи на стадии его взаимодействия с хлорангидридом метакриловой кислоты, что уменьшает безопасность процесса. Кроме того, 3-метакрилоксисульфолан получается весьма гигроскопичным с недостаточно высокой чистотой (максимальное содержание основного вещества 98,1% при выходе 90%, что определено методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ)). Все перечисленное характеризует известный способ как недостаточно технологичный при использовании в промышленном масштабе.
Задачей настоящего изобретения является разработка более технологичного при использовании в промышленном масштабе с повышенной безопасностью осуществления способа получения 3-метакрилоксисульфолана за счет создания условий, позволяющих одновременно повысить чистоту получаемого 3-метакрилоксисульфолана, существенно сократить длительность процесса и исключить необходимость использования агрессивных реагентов на стадии получения 3-оксисульфолана и на стадии его взаимодействия с хлорангидридом метакриловой кислоты при сохранении выхода целевого продукта на уровне прототипа.
Кроме того, заявляемое техническое решение позволяет упростить аппаратурное оформление заявляемого способа. В результате реализации данного способа снижены трудозатраты, существенно уменьшена себестоимость продукта.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения 3-метакрилоксисульфолана, включающим взаимодействие предварительно полученного при гидратации сульфалена-3 3-оксисульфолана с хлорангидридом метакриловой кислоты. Особенность заключается в том, что 3-оксисульфолан получают при температуре 44-48°С и выдержке в течение 2,5-3,5 часов, хлорангидрид метакриловой кислоты добавляют в течение 40-60 минут, образованную суспензию растворяют в смеси полярного галогенпроизводного апротонного растворителя и воды, затем экстрагируют с получением 3-метакрилоксисульфолана, который кристаллизуют из воды или диэтилового эфира.
В частности, в качестве полярного галогенпроизводного апротонного растворителя используют хлористый метилен или хлороформ.
Сравнение заявляемого способа получения 3-метакрилоксисульфолана с прототипом показало, что предлагаемый способ отличается от прототипа иной температурой получения 3-оксисульфолана, уменьшенным временем выдержки при его получении - 2,5-3,5 часа (в прототипе - 10 суток), сокращением времени дозировки хлорангидрида метакриловой кислоты - 40-60 минут (в прототипе - 2-2,5 часа); наличием стадии растворения реакционной массы, полученной в виде суспензии после прибавления всего хлорангидрида метакриловой кислоты; наличием стадий экстрагирования и кристаллизации; отсутствием необходимости нейтрализации HCl на стадии получения 3-оксисульфолана и на стадии дозировки хлорангидрида метакриловой кислоты.
Предлагаемая совокупность отличительных от прототипа признаков с остальными существенными признаками заявляемого способа позволяет решить поставленную задачу с получением технического результата, который невозможно достичь известным из уровня техники способом.
Заявляемые пределы температуры получения 3-оксисульфолана и пределы времени выдержки, а также пределы времени, в течение которого добавляют хлорангидрид метакриловой кислоты, являются оптимальными.
Использование температуры ниже заявляемого предела при выдержке выше заявляемого предела приводит к повышению содержания непрореагировавшего сульфолена-3 и образованию сульфолена-4 (снижается полнота прохождения реакции и выход 3-оксисульфолана).
Использование температуры выше заявляемого предела при выдержке ниже заявляемого предела приводит к возрастанию скорости реакции, но образующийся 3-оксисульфолан быстро разрушается с отщеплением гидроксильной группы.
Если время, в течение которого добавляют хлорангидрид метакриловой кислоты, меньше 40 минут, то реакция протекает с образованием недопустимо большого количества хлористого калия или натрия и калиевой или натриевой соли метакриловой кислоты, что ведет к снижению выхода 3-метакрилоксисульфолана.
Если время, в течение которого добавляют хлорангидрид метакриловой кислоты, больше 60 минут, то увеличивается общее время получения 3-метакрилоксисульфолана без повышения его выхода и чистоты.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления способа
Пример 1. В трехгорлую колбу вместимостью 1000 см3, снабженную мешалкой и термометром, наливают 400 мл воды и 56 г едкого калия. Включают перемешивание и в реакционную массу дозируют 94,4 г сульфолена-3, при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры 44°С, затем выдерживают при этой температуре в течение 3,5 часов. Охлаждают до температуры минус 10°С, дозируют 74,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты в течение 60 минут. В полученную суспензию добавляют 500 мл хлористого метилена и 100 мл воды. Органический слой отгоняют. Получают 100,0 г 3-метакрилоксисульфолана в виде вязкого раствора янтарного цвета. Полученный вязкий раствор кристаллизуют из воды любым известным специалисту образом. Образовавшуюся суспензию (в виде «влажного снега» во всем объеме) фильтруют. Полученный продукт сушат до постоянного веса. Выход составляет 90,0%. Содержание основного вещества - 98,9% (метод ГЖХ). Тпл=39°С.
Пример 2. В трехгорлую колбу вместимостью 1000 см3, снабженную мешалкой и термометром, наливают 400 мл воды и 56 г едкого натрия. Включают перемешивание и в реакционную массу дозируют 94,4 г сульфолена-3, при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры 48°С, затем выдерживают при этой температуре в течение 2,5 часов. Охлаждают до температуры минус 10°С, дозируют 74,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты в течение 40 минут. В полученную суспензию добавляют 500 мл хлористого метилена и 100 мл воды. Органический слой отгоняют. Получают 100,0 г 3-метакрил-оксисульфолана в виде вязкого раствора янтарного цвета. Полученный вязкий раствор кристаллизуют из диэтилового эфира любым известным специалисту образом. Образовавшуюся суспензию (в виде «влажного снега» во всем объеме) фильтруют. Полученный продукт сушат до постоянного веса. Выход составляет 90,0%. Содержание основного вещества - 98,9% (метод ГЖХ). Тпл=39°С.
Пример 3. В трехгорлую колбу вместимостью 1000 см3, снабженную мешалкой и термометром, наливают 400 мл воды и 56 г едкого калия. Включают перемешивание и в реакционную массу дозируют 94,4 г сульфолена-3, при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры 44°С, затем выдерживают при этой температуре в течение 3,5 часов. Охлаждают до температуры минус 10°С, дозируют 74,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты в течение 60 минут. В полученную суспензию добавляют 500 мл хлороформа и 100 мл воды. Органический слой отгоняют. Получают 100,0 г 3-метакрилоксисульфолана в виде вязкого раствора янтарного цвета. Полученный вязкий раствор кристаллизуют из воды любым известным специалисту образом. Образовавшуюся суспензию (в виде «влажного снега» во всем объеме) фильтруют. Полученный продукт сушат до постоянного веса. Выход составляет 90,0%. Содержание основного вещества - 98,9% (метод ГЖХ). Тпл=39°С.
Пример 4. В трехгорлую колбу вместимостью 1000 см3, снабженную мешалкой и термометром, наливают 400 мл воды и 56 г едкого натрия. Включают перемешивание и в реакционную массу дозируют 94,4 г сульфолена-3, при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры 48°С, затем выдерживают при этой температуре в течение трех часов. Охлаждают до температуры минус 10°С, дозируют 74,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты в течение 60 минут. В полученную суспензию добавляют 500 мл хлороформа и 100 мл воды. Органический слой отгоняют. Получают 100,0 г 3-метакрилоксисульфолана в виде вязкого раствора янтарного цвета. Полученный вязкий раствор кристаллизуют из диэтилового эфира любым известным специалисту образом. Образовавшуюся суспензию (в виде «влажного снега» во всем объеме) фильтруют. Полученный продукт сушат. Выход составляет 90,0%. Содержание основного вещества - 98,9 % (метод ГЖХ). Тпл=39°С.
Таким образом, заявляемое техническое решение практически реализуемо и позволяет решить поставленную задачу.
Claims (2)
1. Способ получения 3-метакрилоксисульфолана, включающий взаимодействие предварительно полученного при гидратации сульфалена-3 3-оксисульфолана с хлорангидридом метакриловой кислоты, отличающийся тем, что 3-оксисульфолан получают при температуре 44-48°С и выдержке в течение 2,5-3,5 часов, хлорангидрид метакриловой кислоты добавляют в течение 40-60 минут, образованную суспензию растворяют в смеси полярного галогенпроизводного апротонного растворителя и воды, затем органический слой отгоняют с получением 3-метакрилоксисульфолана, который кристаллизуют из воды или диэтилового эфира.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полярного галогенпроизводного апротонного растворителя используют хлористый метилен или хлороформ.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016106065A RU2613665C1 (ru) | 2016-02-20 | 2016-02-20 | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016106065A RU2613665C1 (ru) | 2016-02-20 | 2016-02-20 | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2613665C1 true RU2613665C1 (ru) | 2017-03-21 |
Family
ID=58453007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016106065A RU2613665C1 (ru) | 2016-02-20 | 2016-02-20 | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2613665C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU245135A1 (ru) * | Л. А. МухамедсГва , Л. И. Щукина Институт органической , физической химии имени А. Е. Арбузова | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКИСЕЙ СУЛЬФОЛЕНА-2 ИЛИ ЕГО МЕТИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ | ||
| SU413773A1 (ru) * | 1970-05-27 | 1975-12-15 | Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср | Способ получени сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот |
| RU2123003C1 (ru) * | 1997-07-22 | 1998-12-10 | Чернышев Валерий Петрович | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана |
-
2016
- 2016-02-20 RU RU2016106065A patent/RU2613665C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU245135A1 (ru) * | Л. А. МухамедсГва , Л. И. Щукина Институт органической , физической химии имени А. Е. Арбузова | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКИСЕЙ СУЛЬФОЛЕНА-2 ИЛИ ЕГО МЕТИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ | ||
| SU413773A1 (ru) * | 1970-05-27 | 1975-12-15 | Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср | Способ получени сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот |
| RU2123003C1 (ru) * | 1997-07-22 | 1998-12-10 | Чернышев Валерий Петрович | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018158936A (ja) | β‐ヒドロキシ‐β‐メチル酪酸の精製方法 | |
| ES2738401T3 (es) | Proceso para la preparación de ácidos 4-alcoxi-3-hidroxipicolínicos | |
| WO2017102905A1 (en) | Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol | |
| JP6574209B2 (ja) | ２−ハロゲン−アクリル酸エステルを製造するための方法 | |
| KR101778331B1 (ko) | 마이크로 플로우 리액터를 이용한 인도부펜의 제조방법 | |
| RU2613665C1 (ru) | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана | |
| EP3169664B1 (en) | Process for the preparation of dibenzenesulfonimide | |
| CN102911234A (zh) | 以鸡胆汁为原料生产鹅去氧胆酸 | |
| JP2013505261A5 (ru) | ||
| JP6912143B2 (ja) | ４−ペンタフルオロチオフェノール類化合物と調製方法及びペンタフルオロサルファー置換ベンゾピラン化合物の調製方法 | |
| KR101149821B1 (ko) | 디페닐아세테이트 유도체의 새로운 제조방법 | |
| CN104030938A (zh) | 盐酸丙帕他莫的制备方法 | |
| JP6477187B2 (ja) | ２−アミノ−６−メチルニコチン酸エステルの製造方法 | |
| RU2561730C1 (ru) | Способ получения 3-хлорметил-4-метоксибензальдегида | |
| JP2007008932A (ja) | 高純度のハロゲン非含有ｏ−フタルアルデヒドを製造するための方法 | |
| RU2483055C1 (ru) | Способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата | |
| RU2662923C2 (ru) | Способ получения калия оротата | |
| RU2355674C1 (ru) | Способ получения 4-бифенилметакрилата | |
| AU2018302554A1 (en) | Method for producing 3-hydroxy-3-methylbutyrate or salt thereof | |
| RU2613559C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 1-гидрокси-1Н-индол-5,6-дикарбоновых кислот | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| RU2583694C1 (ru) | Способ получения пищевой добавки - аскорбата натрия | |
| RU2570646C2 (ru) | Улучшенный способ получения литиевых солей оксибензойных кислот и их карбоксилированных амидов | |
| RU2323924C1 (ru) | Способ получения n-бутил(2-нитроксиэтил) нитрамина | |
| CN104151276A (zh) | 一种盐酸决奈达隆代谢杂质的制备方法 |