RU2606999C2 - Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла - Google Patents

Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла Download PDF

Info

Publication number
RU2606999C2
RU2606999C2 RU2014119361A RU2014119361A RU2606999C2 RU 2606999 C2 RU2606999 C2 RU 2606999C2 RU 2014119361 A RU2014119361 A RU 2014119361A RU 2014119361 A RU2014119361 A RU 2014119361A RU 2606999 C2 RU2606999 C2 RU 2606999C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
lithium
glass ceramics
ceramics
less
Prior art date
Application number
RU2014119361A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014119361A (ru
Inventor
Кристиан РИТЦБЕРГЕР
Эльке АПЕЛЬ
Вольфрам ХЕЛАНД
Фолькер РАЙНБЕРГЕР
Original Assignee
Ивоклар Вивадент Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ивоклар Вивадент Аг filed Critical Ивоклар Вивадент Аг
Publication of RU2014119361A publication Critical patent/RU2014119361A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2606999C2 publication Critical patent/RU2606999C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
    • C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
    • C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0009—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing silica as main constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • C03C4/0021—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass for dental use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/20—Glass-ceramics matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Dental Prosthetics (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

Изобретение относится к литиево-силикатной стеклокерамике и стеклу для использования в стоматологии. Технический результат – снижение температуры кристаллизации. Литиево-силикатная стеклокерамика содержит оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых, от 0 до менее 5,1 мас.% Al2O3 и от 0 до менее 1,0 мас.% K2О. 6 н. и 18 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к литиево-силикатным стеклокерамике и стеклу, включающим в себя оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых, и которые являются пригодными, в частности, для использования в стоматологии, предпочтительно, для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-силикатные стеклокерамики, как правило, характеризуются очень хорошими механическими свойствами, почему они в течение длительного времени находили применение в области стоматологии и использовались там, в основном, для изготовления зубных коронок и малых мостов. Известные литиево-силикатные стеклокерамики обычно включают в себя в качестве основных компонентов SiО2, Li2О, Al2O3, Na2О или K2О и зародышеобразователи, такие как Р2О5.
В DE 2451121 описаны литиево-дисиликатные стеклокерамики, содержащие K2О и Al2О3. Их изготавливают из соответствующих содержащих зародыши исходных стекол, которые нагревают до температур в 850-870°C для кристаллизации силиката лития.
В EP 827941 описаны спекаемые литиево-дисиликатные стеклокерамики для стоматологических применений, которые вместе с La2O3 также включают в себя K2О или Na2О. Создание кристаллической фазы дисиликата лития осуществляют при температуре в 850°C.
Из EP 916625 известны литиево-дисиликатные стеклокерамики, которые включают в себя K2О и Al2O3. Для образования дисиликата лития проводят термическую обработку при 870°C.
В EP 1505041 описаны литиево-силикатные стеклокерамики с содержанием К2О и Al2O3, которые можно очень хорошо механически обрабатывать в присутствии метасиликата лития в качестве основной кристаллической фазы, например, при помощи способа CAD/CAM, и затем при помощи дополнительной термической обработки при температурах в 830-850°C перерабатывать в высокопрочные литиево-дисиликатные стеклокерамики.
В EP 1688398 описаны подобные содержащие К2О и Al2O3 литиево-силикатные стеклокерамики, которые также являются, по существу, свободными от ZnO. Для получения дисиликата лития к ним применяют термическую обработку при 830-880°C.
В US 5507981 описаны способы изготовления материалов для реставрации зубов и стеклокерамики, используемые в этих способах. Таковые представляют собой, в частности, литиево-дисиликатные стеклокерамики, которые включают в себя Al2O3 и, как правило, или Na2O, или K2O.
US 6455451 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, которые в конкретных вариантах осуществления, очевидно, включают в себя Cs2O. Однако в этих вариантах осуществления также требуется присутствие значительных количеств Al2O3 и ВаО. Получение желаемой кристаллической фазы дисиликата лития требует высоких температур в 800-1000°C.
В WO 2008/106958 раскрыты литиево-дисиликатные стеклокерамики для облицовки цирконий-оксидных керамик. Стеклокерамики включают в себя Na2O, и их получают путем термической обработки содержащих зародыши стекол при 800-940°C.
В WO 2009/126317 описаны GeO2-содержащие литиево-метасиликатные стеклокерамики, которые также включают в себя К2О и Al2O3. Стеклокерамики, в основном, при помощи машинной обработки перерабатывают в стоматологические продукты.
WO 2011/076422 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, которые в дополнение к высокому содержанию ZrO2 или HfO2 также включают в себя K2O и Al2O3. Кристаллизацию дисиликата лития проводят при высоких температурах в 800-1040°C.
Общим у известных литиево-дисиликатных стеклокерамик является то, что при их термической обработке требуется более 800°С для того, чтобы вызвать выделение дисиликата лития в качестве основной кристаллической фазы. Следовательно, для их получения требуется большое количество энергии. Более того, в известных стеклокерамиках обычно в качестве существенных компонентов присутствуют оксиды щелочных металлов, такие как, в частности, K2O или Na2O, также как и Al2O3 и ВаО, которые, очевидно, являются необходимыми для изготовления стеклокерамик с желаемыми свойствами, и, в частности, для образования желаемой основной кристаллической фазы дисиликата лития.
Следовательно, существует потребность в литиево-силикатных стеклокерамиках, при изготовлении которых кристаллизацию силиката лития можно вызывать при меньших температурах. Далее они также должны изготавливаться без ранее считавшихся необходимыми оксидов щелочных металлов, таких как K2O или Na2O, также как и Al2O3 и ВаО, и, в основном, благодаря их оптическим и механическим свойствам являться особенно пригодными для изготовления материалов для реставрации зубов.
Эта задача решается при помощи литиево-силикатной стеклокерамики по одному из пп. 1-15 или 18. Предметом изобретения также является исходное стекло по п.16 или 18, литиево-силикатное стекло с зародышами по п.17 или 18, способ изготовления стеклокерамики и литиево-силикатных стекол с зародышами по п.19 или 20, также как и использование по п.21 или 22.
Литиево-силикатная стеклокерамика по изобретению отличается тем, что она включает в себя оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых.
Является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя оксид одновалентного металла или смеси таковых в количестве 0,1-17,0, в частности 1,0-15,0, и, в особенности предпочтительно, 1,5-8,0 масс.%.
Является в особенности неожиданным то, что образование стеклокерамики в соответствии с изобретением с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы удается при отсутствии различных соответствующих компонентов, считающихся необходимыми в обычных стеклокерамиках, в частности, таких, как K2O, Na2O, также, как и Al2O3 и ВаО, и даже при крайне низких и потому преимущественных температурах кристаллизации примерно в 700°C.
Стеклокерамика по изобретению, следовательно, включает в себя, предпочтительно, менее 1,0, в частности, менее 0,5 масс.%, предпочтительно, менее 0,1 масс.% К2О. Крайне предпочтительно, она является, по существу, свободной от К2О.
Также является предпочтительной стеклокерамика, которая включает в себя K2O, Na2O и смеси таковых в количестве менее 1,0, в частности, менее 0,5 и, предпочтительно, менее 0,1 масс.% и, наиболее предпочтительно, являющаяся, по существу, свободной от K2O и Na2O.
Далее является предпочтительной стеклокерамика, которая включает в себя менее 5,1, предпочтительно, менее 4,0 и, наиболее предпочтительно, менее 3,0 масс.% Al2O3. В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика является, по существу, свободной от Al2O3.
В другом предпочтительном варианте осуществления мольное соотношение оксида одновалентного металла и Al2O3 составляет, по меньшей мере, 0,5 и, в частности, 0,5-1,5.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя менее 3,8, в частности, менее 3,6 и, предпочтительно, менее 2,5 масс.% ВаО. Наиболее предпочтительно, она является, по существу, свободной от ВаО.
Также предпочтительной является стеклокерамика, за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, включающая в себя, по меньшей мере, 6,1 масс.% ZrO2.
Далее предпочтительной является стеклокерамика, за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, включающая в себя, по меньшей мере, 8,5 масс.% оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79, и смесей этих оксидов.
Стеклокерамика по изобретению включает в себя, предпочтительно, 55,0-85,0, в частности, 60,0-78,0 и, предпочтительно, 62,0-77,0 масс.% SiO2.
Также является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя 9,0-20,0, в частности, 9,0-17,0 и, в особенности предпочтительно, 12,0-16,0 масс.% Li2O.
Далее является предпочтительным, чтобы мольное соотношение между SiO2 и Li2O находилось бы между 2,2 и 2,6, в частности, 2,3-2,5 и, особенно предпочтительно, примерно при 2,4.
Стеклокерамика по изобретению может также включать в себя зародышеобразователь. Предпочтительно, зародышеобразователь присутствует. В особенности предпочтительно для этой цели использовать Р2О5. Предпочтительно, стеклокерамика включает в себя 0-12,0, в частности, 1,0-12,0, предпочтительно, 2,0-9,0 и, особенно предпочтительно, 2,5-7,5 масс.% Р2О5.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя, по меньшей мере, один, и, предпочтительно, все следующие компоненты:
Компонент Масс.%
SiO2 55,0-85,0
Li2O 9,0-17,0
Rb2O и/или Cs2O 0,1-15,0
Р2О5 0-12,0, предпочтительно, 1,0-12,0
Стеклокерамика по изобретению может также дополнительно содержать дополнительные компоненты, которые, в частности, выбирают из оксидов двухвалентных элементов, оксидов трехвалентных элементов, дополнительных оксидов четырехвалентных элементов, дополнительных оксидов пятивалентных элементов, оксидов шестивалентных элементов, ускорителей варки, красителей и флуоресцирующих средств.
В качестве оксидов двухвалентных элементов рассматривают, в частности, оксиды щелочно-земельных металлов, предпочтительно, СаО, ВаО, MgO, SrO или смесь таковых и, предпочтительно, MgO.
Пригодными оксидами трехвалентных элементов являются, в частности, Y2O3, La2O3, Bi2O3 и смеси таковых и, предпочтительно, Y2O3.
Понятие “дополнительные оксиды четырехвалентных элементов” означает оксиды четырехвалентных элементов за исключением SiO2. Примерами пригодных дополнительных оксидов четырехвалентных элементов являются TiO2, SnO2 и GeO2.
Понятие “дополнительные оксиды пятивалентных элементов” означает оксиды пятивалентных элементов за исключением P2O5. Примерами пригодных дополнительных оксидов пятивалентных элементов являются Ta2O5 и Nb2O5.
Примерами пригодных оксидов шестивалентных элементов являются WO3 и MoO3.
Предпочтительной является стеклокерамика, которая включает в себя, по меньшей мере, один оксид двухвалентного элемента, по меньшей мере, один оксид трехвалентного элемента, по меньшей мере, один дополнительный оксид четырехвалентного элемента, по меньшей мере, один дополнительный оксид пятивалентного элемента и/или, по меньшей мере, один оксид шестивалентного элемента.
Примерами ускорителей варки являются фториды.
Примерами красителя и флуоресцирующего средства являются оксиды d- и f-элементов, такие, например, как оксиды Ti, V, Sc, Mn, Fe, Co, Ta, W, Ce, Pr, Nd, Tb, Er, Dy, Gd, Eu и Yb. В качестве красителей можно также использовать коллоиды металлов, например, Ag, Au и Pd, которые дополнительно могут функционировать в качестве зародышеобразователей. Эти коллоиды металлов можно изготовить, например, путем восстановления соответствующих оксидов, хлоридов или нитратов в течение процессов плавления и кристаллизации. Коллоиды металлов могут содержаться в стеклокерамике в количестве 0,005-0,5 масс.%.
В частности, стеклокерамика по изобретению включает в себя Ag2O в количестве 0,005-0,5 масс.%.
Понятие “основная кристаллическая фаза”, в том виде, как оно используется далее в настоящем описании, означает кристаллическую фазу, которая имеет наибольшую объемную долю по сравнению с другими кристаллическими фазами.
Стеклокерамика по изобретению в одном варианте осуществления включает в себя метасиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 5 объемных %, предпочтительно, более 10 объемных % и, в особенности предпочтительно, более 15 объемных % кристаллов метасиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 10 об.%, предпочтительно, более 20 об.%, и, в особенности предпочтительно, более 30 об.% кристаллов дисиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению отличается особенно хорошими механическими свойствами, и ее можно изготовить, например, при помощи термической обработки литиево-метасиликатной стеклокерамики по изобретению. Ее можно сформировать, в частности, при помощи термической обработки соответствующих исходных стекол или соответствующих литиево-силикатных стекол с зародышами.
Неожиданно было обнаружено, что литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает очень хорошими механическими и оптическими свойствами, даже когда отсутствуют компоненты, считающиеся необходимыми для обычных стеклокерамик. Комбинация ее свойств даже дает возможность использовать ее в качестве стоматологического материала, и, в частности, материала для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает, в частности, вязкостью разрушения, измеренной как значение KIC, по меньшей мере, в 2,0 МПа.м0,5, и, в частности, более чем примерно 2,3 МПа⋅м0,5. Это значение определяли с использованием способа Виккерса и рассчитывали по уравнению Ниихары. Далее, она имеет предел прочности, предпочтительно, в 400-700 МПа. Более того, она обладает высокой химической стойкостью, которую определяли при помощи потери массы после погружения в уксусную кислоту. Химическая стойкость составляет, предпочтительно, менее 100 мкг/см2. Двухосный предел прочности и химическую стойкость определяли в соответствии с ISO 6872 (2008).
Изобретение также относится к литиево-силикатному стеклу с зародышами, которые являются пригодными для образования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом стекло включает в себя компоненты стеклокерамик по изобретению, описанные выше. Таким образом, это стекло включает в себя оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых. В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления эти стекла изготавливают из вышеописанных предпочтительных вариантов осуществления стеклокерамик по изобретению.
Стекло с зародышами по изобретению можно изготовить при помощи термической обработки соответствующего композитного исходного стекла по изобретению. Путем дополнительной термической обработки можно изготовить литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению, которую, в свою очередь, можно при помощи дальнейшей термической обработки превратить в литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению, или можно также, предпочтительно, изготовить литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению напрямую из стекла с зародышами. Таким образом, исходное стекло, стекло с зародышами и литиево-метасиликатную стеклокерамику можно считать предшественниками в изготовлении литиево-дисиликатной стеклокерамики.
Стеклокерамики по изобретению и стекла по изобретению находятся, в частности, в форме порошков, гранулятов или заготовок, например, монолитных заготовок, таких, как пластины, прямоугольные параллелепипеды или цилиндр или прессованные изделия из порошков в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. В этих формах их можно легко перерабатывать. Но они также могут находиться в форме материалов для реставрации зубов, таких, как вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты.
Изобретение также относится к способу изготовления стеклокерамики по изобретению и стекол с зародышами по изобретению, в котором соответствующее композитное исходное стекло, стекло с зародышами по изобретению или литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению подвергают, по меньшей мере, одной термической обработке в диапазоне 450-950°C, в частности, 450-800 и, предпочтительно, 450-750°C.
Следовательно, исходное стекло по изобретению включает в себя оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых. В дополнение, оно также, предпочтительно, включает в себя подходящие количества SiO2 и Li2O для дачи возможности формирования литиево-силикатной стеклокерамики и, в частности, литиево-дисиликатной стеклокерамики. Далее исходное стекло может также включать в себя и другие компоненты, такие как перечислены выше для литиево-силикатной стеклокерамики по изобретению. Все эти варианты осуществления, которые приведены как предпочтительные для стеклокерамики, являются предпочтительными для исходного стекла по изобретению.
В способе по изобретению изготовление стекол с зародышами обычно проводится путем термической обработки исходных стекол при температуре, в частности, 480-560°C. Предпочтительно, после этого из стекла с зародышами при помощи дополнительной термической обработки, обычно при 600-750 и, в частности, при 650-750°C, получают литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению.
Таким образом, по изобретению, для кристаллизации дисиликата лития используют значительно меньшие температуры, чем для обычных литиево-дисиликатных стеклокерамик. Получающаяся экономия энергии представляет собой значительное преимущество. Неожиданным образом, эта низкая температура кристаллизации также является возможной тогда, когда отсутствуют считающиеся необходимыми в обычных стеклокерамиках компоненты, такие, как К2О и Al2O3, также как и ВаО.
Для изготовления исходного стекла, в частности, предусмотрено, чтобы смесь соответствующих исходных материалов, таких, например, как карбонаты, оксиды, фосфаты и фториды, плавили при температурах, в частности, 1300-1600°C в течение 2-10 ч. Для достижения особенно высокой гомогенности полученный расплав стекла выливают в воды для формирования стеклянных гранул, и полученный гранулят затем расплавляют снова.
Расплав затем можно выливать в формы и получать заготовки исходного стекла, так называемые заготовки из массы стекла или монолитные заготовки.
Также является возможным снова добавить расплав в воду для получения гранул. Этот гранулят затем можно при помощи измельчения и необязательного добавления дополнительных компонентов, таких, как красители и флуоресцирующие средства, запрессовать в заготовку, так называемое прессованное изделие из порошка.
Наконец, исходное стекло после гранулирования можно также переработать в порошок.
Впоследствии исходное стекло, например, в форме заготовки из массива стекла, прессованные изделия из порошка или в форме порошка подвергают, по меньшей мере, одной термической обработке в диапазоне 450-950°C. Является предпочтительным, чтобы сначала первую термическую обработку проводили при температуре в диапазоне 480-560°C, для получения стекла с зародышами по изобретению, которые являются пригодными для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту первую термическую обработку проводят, предпочтительно, в течение периода времени в 10-120 мин, и, в частности, 10-30 мин. Стекло с зародышами можно затем подвергнуть, предпочтительно, по меньшей мере, одной дополнительной термической обработке при более высокой температуре, и, в частности, более 570°C, для вызова кристаллизации метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту дополнительную термическую обработку проводят, предпочтительно, в течение периода времени в 10-120 мин, в частности, 10-60 мин, и, в особенности предпочтительно, 10-30 мин. Для кристаллизации дисиликата лития проводят дополнительную термическую обработку, обычно при 600-750, предпочтительно, 650-750 и, особенно предпочтительно, 700-750°C.
В предпочтительном варианте осуществления способ, следовательно, представляет собой
(а) подвергание исходного стекла термической обработке при температуре в 480-560°C для формирования стекла с зародышами, и
(b) подвергание стекла с зародышами термической обработке при температуре в 700-750°C для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
Продолжительность термических обработок, проводимых при (a) и (b), предпочтительно, является таковой, как указано выше.
Проводимую в способе по изобретению, по меньшей мере, одну термическую обработку можно также проводить в рамках горячего прессования или спекания стекла по изобретению или стеклокерамики по изобретению.
Из стеклокерамик по изобретению и стекол по изобретению можно изготавливать материалы для реставрации зубов, такие как мосты, вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты. Изобретение, следовательно, также относится к способу изготовления материалов для реставрации зубов. Является предпочтительным, чтобы стеклокерамику или стекло формовали в желаемый материал для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки.
Прессование обычно проводят при повышенном давлении и повышенной температуре. Является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при температуре 700-1200°C. Далее является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при давлении в 2-10 бар. Во время прессования желаемой деформации достигают путем вязкой текучести используемого материала. Для прессования можно использовать исходное стекло по изобретению и, в частности, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например, заготовок из массива или прессованных изделий из порошков, например, в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме.
Машинную обработку обычно проводят при помощи способа дробления материала и, в частности, путем фрезеровки и/или шлифовки. Является особенно предпочтительным, чтобы машинная обработка проводилась в рамках способа CAD/CAM. Для машинной обработки можно использовать исходное стекло по изобретению, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например, заготовок из массива или прессованных изделий из порошков, например, в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. Предпочтительно, для машинной обработки используют литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. Литиево-дисиликатную стеклокерамику можно также использовать в не полностью кристаллизованной форме, которую получали при термической обработке при пониженной температуре. Это дает преимущество в том, что является возможной более легкая машинная обработка и, следовательно, использование более простого оборудования для машинной обработки. После машинной обработки такого частично кристаллизованного материала, который, как правило, подвергают термической обработке при более высокой температуре и, в частности, 650-750°C и, предпочтительно, примерно 750°C, для вызывания дальнейшей кристаллизации дисиликата лития.
В общем, после изготовления желаемых формованных материалов для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки, таковые все еще, в частности, подвергают термической обработке для превращения использованных предшественников, таких как исходное стекло, стекло с зародышами или литиево-метасиликатная стеклокерамика, в литиево-дисиликатную стеклокерамику, или для увеличения кристаллизации дисиликата лития, или для уменьшения пористости, например, использованного пористого прессованного изделия из порошка.
Стеклокерамика по изобретению и стекло по изобретению, однако, также являются пригодными и в качестве материала покрытия, например, для керамик и стеклокерамик. Изобретение, следовательно, также направлено на использование стекол по изобретению или керамик по изобретению для покрытия, в частности, керамик и стеклокерамик.
Изобретение также относится к способу покрытия керамик и стеклокерамик, в котором стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению наносят на керамику или стеклокерамику и подвергают воздействию повышенной температуры.
Это можно, в частности, осуществить при помощи спекания и, предпочтительно, при помощи прессования. При спекании стеклокерамику или стекло наносят на покрываемый материал, такой как керамика или стеклокерамика обычным образом, например, в виде порошка и затем спекают при повышенной температуре. При предпочтительном прессовании стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению, например, в форме прессованных изделий из порошка или монолитных заготовок прессуют при повышенной температуре, например, 700-1200°C, и при повышенном давлении, например, 2-10 бар. Для этого же можно использовать, в частности, способ, описанный в EP 231773, и раскрытую там печь для прессования. Пригодной печью является, например, Programat EP 5000 от Ivoclar Vivadent AG, Лихтенштейн.
Является предпочтительным, чтобы после завершения процесса нанесения покрытия присутствовала стеклокерамика с дисиликатом лития по изобретению, так как она обладает особенно хорошими свойствами.
Благодаря вышеуказанным свойствам стеклокерамики по изобретению и стекла по изобретению в качестве ее предшественника они являются особенно предпочтительными для использования в стоматологии. Предметом изобретения, следовательно, также является использование стеклокерамики по изобретению или стекла по изобретению в качестве стоматологического материала и, в частности, для изготовления материалов для реставрации зубов, или в качестве материала покрытия для материалов для реставрации зубов, таких как коронки, мосты и абатменты.
Стекла по изобретению и стеклокерамики по изобретению можно, в итоге, смешать вместе с другими стеклами и стеклокерамиками для получения стоматологических материалов с заданными желаемыми свойствами. Следовательно, композиции и, в частности, стоматологические материалы, которые включают в себя стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению в комбинации, по меньшей мере, с одним другим стеклом и/или одной другой стеклокерамикой, составляют дополнительный предмет изобретения. Стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению можно, следовательно, использовать, в частности, в качестве основных компонентов неорганически-неорганических композитов или в комбинации с рядом других стекол и/или стеклокерамик, причем композиты или комбинации можно использовать в качестве стоматологических материалов. В особенности предпочтительными являются комбинации или композиты в форме спеченных заготовок. Примеры других стекол и стеклокерамик для изготовления неорганически-неорганических композитов и комбинаций раскрыты в DE 4314817, DE 4423793, DE 4423794, DE 4428839, DE 19647739, DE 19725553, DE 19725555, DE 10031431 и DE 102007011337. Эти стекла и стеклокерамики принадлежат к силикатной, боратной, фосфатной или алюмосиликатной группе. Предпочтительными стеклами и стеклокерамиками являются таковые типа SiО2-Al2О3-K2О (с кубическими или тетрагональными кристаллами лейцита), типа SiO2-B2O3-Na2O, щелочно-силикатного типа, щелочно-цинково-силикатного типа, силико-фосфатного типа, типа SiO2-ZrO2 и/или литиево-алюмосиликатного типа (с кристаллами сподумена). Путем смешивания таких стекол или стеклокерамик со стеклами и/или стеклокерамиками по изобретению можно желаемым образом получить, например, коэффициент термического расширения в широком диапазоне 6-20.10-6 К-1.
Изобретение описано более подробно ниже, со ссылками на примеры.
ПРИМЕРЫ
Примеры 1-16 - состав и кристаллические фазы
Изготавливали всего 16 стекол и стеклокерамик по изобретению с составом, приведенным в таблице I, путем плавления соответствующих исходных стекол и последующей термической обработки для контролируемого образования зародышей и кристаллизации.
Для этого исходные стекла в масштабе 100-200 г выплавляли из обычных сырьевых материалов при 1400-1500°C, причем выплавка являлась вполне возможной без образования пузырьков или шлиров. Путем выливания исходных стекол в воду изготавливали стеклянные фритты, которые затем второй раз расплавляли для гомогенизации при 1450-1550°C в течение 1-3 ч.
Полученные в примерах 1-9 и 11-16 расплавы стекла затем выливали в заранее нагретые формы с получением монолитов стекла. Все монолиты стекла оказались прозрачными.
Полученный в примере 7 расплав стекла охлаждали до 1400°C и превращали в тонкодисперсный гранулят путем выливания в воду. Гранулят высушивали и измельчали в порошок, имеющий размер частиц <90 мкм. Этот порошок увлажняли водой и запрессовывали при давлении пресса в 20 МПа в прессованное изделие из порошка.
Монолиты стекла (примеры 1-9 и 11-16), так же как и прессованное изделие из порошка (пример 10), затем превращали путем термической обработки в стекла и стеклокерамики по изобретению. Применявшиеся термические обработки для контролируемого формирования зародышей и контролируемой кристаллизации также приведены в таблице I ниже. В этом случае значения представляют собой:
TN и tN - применявшиеся для формирования зародышей температура и время
Tc и tc - применявшиеся для кристаллизации дисиликата лития температура и время.
Очевидно, что первая термическая обработка в диапазоне 480-510°C вела к формированию литиево-силикатных стекол с зародышами, и эти стекла в случае примеров 1-10 и 12 при помощи дополнительной термической обработки в диапазоне 700-750°C, и, в частности, 700°C в течение лишь 20-30 минут кристаллизовались в стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы, как установлено при помощи исследований дифракции рентгеновского излучения. Термическая обработка при температуре лишь 660-680°C в случае примеров 11 и 13-16 вела к образованию стеклокерамик с метасиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
Полученные литиево-дисиликатные стеклокерамики обладали высокими вязкостями разрушения, измеренными как критический коэффициент интенсивности напряжений KIC более 2,0 МПа.м0,5.
Двухосный предел прочности σB составлял, по меньшей мере, 480 МПа. Его определяли согласно стоматологическому стандарту ISO 6872 (2008) на испытываемых образцах, которые изготавливали путем машинной обработки соответствующей литиево-дисиликатной стеклокерамики. Для обработки использовали машину CEREC-InLab (Sirona, Bensheim).
Полученные литиево-дисиликатные стеклокерамики и литиево-метасиликатные стеклокерамики можно очень хорошо механическим образом привести в форму материалов для реставрации зубов (которые также предусмотрены, когда требуется облицовка) при помощи способа CAD/CAM или путем горячего прессования.
Также их путем горячего прессования можно нанести в качестве покрытий, в частности, на материалы для реставрации зубов, например, желаемым образом на таковые для облицовки.
Пример 17 - горячее прессование стекла с зародышами
Изготавливали стекло с составом в соответствии с примером 6 и 7 путем смешивания соответствующих сырьевых материалов в форме оксидов и карбонатов в течение 30 мин в смесителе Turbola, и затем расплавляли в течение 120 мин при 1450°C в платиновом тигле. Расплав выливали в воду для получения тонкодисперсного стеклянного гранулята. Этот стеклянный гранулят заново расплавляли при 1530°C в течение 150 мин с образованием расплава стекла с особенно высокой гомогенностью. Температуру снижали в течение 30 мин до 1500°C, и затем отливали цилиндрические стеклянные заготовки диаметром 12,5 мм в заранее нагретых разделяемых формах из стали или формах из графита. После этого у цилиндров при 480-560°C формировали зародыши и отжигали их.
Цилиндры со сформированными зародышами затем путем горячего прессования при температуре прессования в 900-1100°C с использованием печи для прессования EP600, Ivoclar Vivadent AG перерабатывали в материалы для реставрации зубов, такие как вкладки, наружные вкладки, виниры, опорные коронки, коронки, ламинаторы и ламинаты. В каждом случае в качестве основной кристаллической фазы обнаруживали дисиликат лития.
Таблица 1
Пример 1 2 3 4 5 6 7 В 9 10 11 12
Состав Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.%
SiО2 73,8 75,0 73,8 72,8 73,8 73,8 73,8 73,8 75,3 76,6 62,1 76,4
Li2О 15,3 15,5 15,3 15,1 15,3 15,3 15,3 15,3 15,7 15,9 12,9 15,9
P2O5 3,4 3,4 3,4 2,9 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 - 7,0 3,5
Al2О3 3,0 3,0 3,0 3,2 - - - - 3,5 3,0 3,0 -
Rb2O 4,5 3,1 - 6,0 4,5 - - 2,0 2,0 4,5 7,5 4,2
Cs2O - - 4,5 - - 4,5 4,5 - - - 7,5 -
Y2O3 - - - - 3,0 3,0 - 3,0 - - - -
TiO2 - - - - - - 3,0 - - - - -
MgO - - - - - - - 2,5 - - - -
Ag2O 0,1 - - -
Оптические свойства (по отливке) Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Слегка опалесцирующая Прозрачная
Tg/°C 467 475 470 469 479 481 479 471 471 471 488 475
TN/°C 480 480 480 500 500 500 500 500 490 490 510 500
tN/мин 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Tc/°С 700 700 700 700 700 700 700 700 700 750 680 740
tc/мин 20 20 20 20 20 20 20 20 20 30 20 20
Основная кристаллическая фаза Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Метасиликат лития Дисиликат лития
Другие кристаллические фазы Li2SiО3 Li3PO4 Li2SiO3 Кварц, Li2SiО3 Li3PO4 Li3PО4 Li3PО4 Li3PО4 Li2SiО3 Метасиликат лития - Li3PO4, кристобалит
KIC/MПа⋅m1/2 2,29 2,31 2,08 2,67 2,38 2,45 2,56 2,36 - - - -
σB/МПа 610 - - - - 480 - - - - - -
Пример 13 14 15 16
Состав Масс.% Масс.% Масс.% Масс.%
SiО2 70,1 72,5 70,1 70,2
Li2О 14,5 15,1 19,0 14,5
P2O5 3,2 4,0 3,4 3,2
Al2O3 2,9 3,0 3,0 2,8
Rb2O 4,3 5,1 4,5 -
Cs2O - - - 4,3
Y2O3 - - - -
TiO2 - - - -
MqO - - - -
Ag2O - - -
ZrO2 5,0 5,0
Оптические свойства (по отливке) прозрачная прозрачная прозрачная прозрачная
Tg/°C 484 469 455 493
TN/°C 500 500 500 500
tN/мин 10 10 10 10
Tc/°C 660 680 660 660
tc/мин 20 20 20 20
Основная кристаллическая фаза, RT-XRD Метасиликат лития Метасиликат лития Метасиликат лития Метасиликат лития
Другие кристаллические фазы - - Дисиликат лития Дисиликат лития

Claims (27)

1. Литиево-силикатная стеклокерамика, включающая оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых, и включающая от 0 до менее 5,1 мас.% Al2O3 и от 0 до менее 1,0 мас.% K2О.
2. Стеклокерамика по п.1, за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, которая включает, по меньшей мере, 6,1 мас.% ZrO2.
3. Стеклокерамика по п.1 или 2, за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, которая включает, по меньшей мере, 8,5 мас.% оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79 и смесей этих оксидов.
4. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает от 0 менее 0,5 мас.%, и, предпочтительно, менее 0,1 мас.% K2О.
5. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает от 0 до менее 4,0, особенно предпочтительно, от 0 до менее 3,0 мас.% Al2O3 и, наиболее предпочтительно, является, по существу, свободной от Al2O3, или где мольное соотношение оксида одновалентного металла и Al2O3 составляет, по меньшей мере, 0,5 и, предпочтительно, 0,5–1,5.
6. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает от 0 до менее 3,8, в частности, от 0 до менее 3,6 и, предпочтительно, от 0 до менее 2,5 мас.% ВаО.
7. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает в себя оксид одновалентного металла или смесь таковых в количестве 0,1–17,0, в частности, 1,0–15,0, и, предпочтительно, 1,5–8,0 мас.%.
8. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая содержит метасиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и, в частности, содержит более 5 об.%, предпочтительно, более 10 об.% и, особенно предпочтительно, более 15 об.% кристаллов метасиликата лития.
9. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая содержит дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и, в частности, содержит более 10 об.%, предпочтительно, более 20 об.% и, особенно предпочтительно, более 30 об.% кристаллов дисиликата лития.
10. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает в себя 55,0–85,0, в частности, 60,0–78,0 и, предпочтительно, 62,0–77,0 мас.% SiO2.
11. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает 9,0–20,0 и, в частности, 9,0–17,0, и, предпочтительно, 12,0–16,0 мас.% Li2O.
12. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает 0–12,0, в частности, 1,0–12,0, предпочтительно, 2,0–9,0, и, наиболее предпочтительно, 2,5–7,5 мас.% Р2О5.
13. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает K2О, Na2O и смеси таковых в количестве от 0 до менее 1,0, в частности, от 0 до менее 0,5 и, предпочтительно, от 0 до менее 0,1 мас.%.
14. Стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает, по меньшей мере, один и, предпочтительно, все следующие компоненты:
Компонент Мас.% SiO2 55,0–85,0 Li2O 9,0–17,0 Rb2O и/или Cs2O 0,1–15,0 Р2О5 0–12,0, предпочтительно, 1,0–12,0
15. Литиево-силикатная стеклокерамика по п.1 или 2, которая включает дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и обладает, в частности, вязкостью разрушения, измеренной как значение KIC, по меньшей мере, в 2,0 МПа⋅м0,5, и, в частности, по меньшей мере, примерно 2,3 МПа⋅м0,5.
16. Литиево-силикатная стеклокерамика по п.1 или 2, в которой мольное соотношение между SiO2 и Li2O находится между 2,2-2,6, в частности, 2,3–2,5 и, предпочтительно, примерно при 2,4.
17. Стеклокерамика по п.1 или 2, при этом стеклокерамика присутствует в форме порошка, гранулята, заготовки или материала для реставрации зубов.
18. Исходное стекло, которое включает компоненты стеклокерамики по одному из пп.1-7, 10-14 или 16.
19. Литиево-силикатное стекло с зародышами, которые являются пригодными для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом стекло включает в себя компоненты стеклокерамики по одному из пп.1-7, 10-14 или 16.
20. Стекло по п.18 или 19, при этом стеклокерамика присутствует в форме порошка, гранулята, заготовки или материала для реставрации зубов.
21. Способ изготовления стеклокерамики по одному из пп.1-17 или стекла по п.19 или 20, в котором исходное стекло по п.18 или 20, стекло с зародышами по п.19 или 20 или стеклокерамику с метасиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы по пп.8, 10-17 подвергают, по меньшей мере, одной термической обработке в диапазоне 450–950, в частности, 450–750, предпочтительно, 450–720 и, наиболее предпочтительно, 450-700°C.
22. Способ изготовления литиево-силикатной стеклокерамики, включающей оксид одновалентного металла, выбранный из Rb2O, Cs2O и смесей таковых, в котором
(а) исходное стекло, включающее компоненты стеклокерамики, подвергают термической обработке при температуре в 480–560°C для формирования стекла с зародышами, являющимися пригодными для образования кристаллов дисиликата лития, и
(b) стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре в 700–750°C для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
23. Применение стеклокерамики по одному из пп.1-17 или стекла по одному из пп. 18-20 в качестве стоматологического материала и, в частности, для покрытия материалов для реставрации зубов и, предпочтительно, для изготовления материалов для реставрации зубов.
24. Применение для изготовления материалов для реставрации зубов по п.23, в котором стеклокерамику или стекло формуют в желаемый материал для реставрации зубов, в частности мост, вкладку, наружную вкладку, абатмент, винир, опорную коронку, коронку или гильзу.
RU2014119361A 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла RU2606999C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11185334.7 2011-10-14
EP11185334 2011-10-14
PCT/EP2012/070219 WO2013053863A2 (de) 2011-10-14 2012-10-11 Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit einwertigem metalloxid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014119361A RU2014119361A (ru) 2015-11-20
RU2606999C2 true RU2606999C2 (ru) 2017-01-10

Family

ID=47018216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014119361A RU2606999C2 (ru) 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла

Country Status (15)

Country Link
US (2) US9101439B2 (ru)
EP (1) EP2765977B1 (ru)
JP (2) JP6633278B2 (ru)
KR (1) KR101628587B1 (ru)
CN (1) CN103930086B (ru)
CA (1) CA2851386C (ru)
DE (1) DE112012004261A5 (ru)
DK (1) DK2765977T3 (ru)
ES (1) ES2562338T3 (ru)
HU (1) HUE027869T2 (ru)
MX (1) MX350427B (ru)
PL (1) PL2765977T3 (ru)
PT (1) PT2765977E (ru)
RU (1) RU2606999C2 (ru)
WO (1) WO2013053863A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2668673C1 (ru) * 2018-01-09 2018-10-02 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2765979T3 (en) * 2011-10-14 2016-03-07 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass-ceramic and glass pentavalent metal oxide.
KR20140077948A (ko) * 2011-10-14 2014-06-24 이보클라 비바덴트 아게 2가 금속 산화물을 포함하는 리튬 실리케이트 유리 세라믹 및 리튬 실리케이트 유리
WO2013086187A1 (en) * 2011-12-08 2013-06-13 3M Innovative Properties Company Lithium silicate glass ceramic material, process of production and use thereof
EP2792345B1 (de) * 2013-04-15 2019-10-09 Ivoclar Vivadent AG Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Cäsiumoxid
EP2792649B1 (de) * 2013-04-15 2019-11-27 Ivoclar Vivadent AG Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Rubidiumoxid
US20170128174A1 (en) 2014-06-23 2017-05-11 3M Innovative Properties Company Process for producing a sintered lithium disilicate glass ceramic dental restoration and kit of parts
KR102450869B1 (ko) 2014-08-27 2022-10-06 가부시키가이샤 지씨 치과 보철물의 제조 방법, 치과 보철물용 이규산 리튬 블랭크의 제조 방법 및 치과 보철물용 이규산 리튬 블랭크
US11166795B2 (en) 2014-08-27 2021-11-09 Gc Corporation Method for producing dental prosthesis, method for producing lithium disilicate blank for dental prosthesis and lithium disilicate blank for dental prosthesis
CN106277798B (zh) * 2015-06-04 2019-02-22 深圳爱尔创口腔技术有限公司 一种偏硅酸锂玻璃陶瓷及其制备方法
US10647962B2 (en) 2016-05-27 2020-05-12 Corning Incorporated Bioactive aluminoborate glasses
US10751367B2 (en) 2016-05-27 2020-08-25 Corning Incorporated Bioactive glass microspheres
US10676713B2 (en) 2016-05-27 2020-06-09 Corning Incorporated Bioactive borophosphate glasses
US20170342383A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Corning Incorporated Lithium disilicate glass-ceramic compositions and methods thereof
JP7082578B2 (ja) 2016-06-24 2022-06-08 コーニング インコーポレイテッド ジルコニア強化ガラスセラミック
US10537411B2 (en) * 2017-03-08 2020-01-21 Dentsply Sirona Inc. Method to produce a monolithic form body
CN107082568A (zh) * 2017-04-25 2017-08-22 福州大学 一种锂钠共掺的齿科微晶玻璃及其制备和应用
US10857259B2 (en) 2017-11-28 2020-12-08 Corning Incorporated Chemically strengthened bioactive glass-ceramics
EP3717428A1 (en) 2017-11-28 2020-10-07 Corning Incorporated Bioactive borate glass and methods thereof
EP3717030A1 (en) 2017-11-28 2020-10-07 Corning Incorporated Bioactive glass compositions and dentin hypersensitivity remediation
CN111433165A (zh) 2017-11-28 2020-07-17 康宁股份有限公司 高液相线粘度生物活性玻璃
DE102018104839A1 (de) 2018-03-02 2019-09-05 Friedmar Hütter Ohrimplantat
EP3696149A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an cer und zinn
EP3696150A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an europium
KR20210036138A (ko) * 2019-09-25 2021-04-02 주식회사 하스 플라즈마 내식성을 갖는 결정화 유리 및 이를 포함하는 건식식각 공정 부품
CN113716873A (zh) * 2021-01-28 2021-11-30 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN113620608A (zh) * 2021-08-06 2021-11-09 常熟佳合显示科技有限公司 一种锂铝硅酸透明微晶玻璃及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0083828A1 (en) * 1982-01-11 1983-07-20 Corning Glass Works Stain-resistant mica compositions and articles thereof in particular dental constructs
FR2655264A1 (fr) * 1989-12-04 1991-06-07 Centre Nat Rech Scient Vitroceramiques usinables pour protheses dentaires.
US6455451B1 (en) * 1998-12-11 2002-09-24 Jeneric/Pentron, Inc. Pressable lithium disilicate glass ceramics
WO2005060921A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-07 3M Espe Ag Glass filler material and method of production
US7264665B2 (en) * 2000-12-20 2007-09-04 3M Espe Ag Inert dental glass

Family Cites Families (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513836A (ru) 1951-08-30
BE526937A (ru) 1953-03-05 1954-09-03
US3006775A (en) 1959-09-23 1961-10-31 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
US3022180A (en) 1959-09-23 1962-02-20 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
NL298704A (ru) 1962-10-03
US3252778A (en) 1964-02-26 1966-05-24 Goodman Philip Method of making a high strength semicrystalline article
GB1374605A (en) 1971-05-24 1974-11-20 Pilkington Brothers Ltd Method of manufacturing glass ceramic material
US3816704A (en) 1972-03-20 1974-06-11 Gen Electric Surface heating apparatus
US3977857A (en) 1973-10-29 1976-08-31 Westinghouse Electric Corporation Metal bonding glass-ceramic compositions having improved hardness
DE2451121A1 (de) * 1973-10-31 1975-05-07 Gen Electric Verfahren zum herstellen von glaskeramiken
US4155888A (en) 1978-04-17 1979-05-22 A. E. Staley Manufacturing Company Water-absorbent starches
US4189325A (en) 1979-01-09 1980-02-19 The Board of Regents, State of Florida, University of Florida Glass-ceramic dental restorations
US4414282A (en) 1982-04-19 1983-11-08 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Glass ceramic seals to inconel
US4473653A (en) 1982-08-16 1984-09-25 Rudoi Boris L Ballistic-resistant glass-ceramic and method of preparation
US4515634A (en) 1983-10-17 1985-05-07 Johnson & Johnson Dental Products Company Castable glass-ceramic composition useful as dental restorative
US4480044A (en) 1984-02-01 1984-10-30 Corning Glass Works High expansion glass-ceramic articles
US4671770A (en) 1984-04-03 1987-06-09 Denpac Corp. High strength porcelain dental prosthetic device
JPH0634452B2 (ja) * 1985-08-05 1994-05-02 株式会社日立製作所 セラミツクス回路基板
CH668699A5 (de) 1986-01-17 1989-01-31 Sonja Wohlwend Erne Verfahren zum herstellen von zahnersatzteilen.
JPS63139050A (ja) 1986-11-28 1988-06-10 住友化学工業株式会社 ジルコニア質セラミツクス
JPH0815669B2 (ja) 1988-07-06 1996-02-21 日本電装株式会社 抵抗溶接用制御装置
JP2764771B2 (ja) 1991-10-01 1998-06-11 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
US5176961A (en) 1991-10-07 1993-01-05 Corning Incorporated Colored, textured glass-ceramic articles
US5219799A (en) 1991-10-07 1993-06-15 Corning Incorporated Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing
DE4303458C1 (de) 1993-02-08 1994-01-27 Hinterberger Dr Karl Brennofen
DE4314817A1 (de) 1993-04-30 1994-11-03 Ivoclar Ag Opaleszierendes Glas
SE501333C2 (sv) 1993-05-27 1995-01-16 Sandvik Ab Metod för framställning av keramiska tandrestaurationer
GB9319450D0 (en) 1993-09-21 1995-03-08 Gec Alsthom Ltd Transparent glass ceramic
EP0678489A1 (de) 1994-04-19 1995-10-25 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. Alumina-Sinterprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4414391C2 (de) 1994-04-26 2001-02-01 Steag Rtp Systems Gmbh Verfahren für wellenvektorselektive Pyrometrie in Schnellheizsystemen
US6818573B2 (en) 1994-05-31 2004-11-16 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
US6485849B2 (en) 1994-05-31 2002-11-26 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
US5507981A (en) 1994-05-31 1996-04-16 Tel Ventures, Inc. Method for molding dental restorations
DE4423794C1 (de) 1994-07-01 1996-02-08 Ivoclar Ag Zr0¶2¶-haltige Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4423793C1 (de) 1994-07-01 1996-02-22 Ivoclar Ag Leucithaltige Phosphosilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4428839C2 (de) 1994-08-01 1997-01-23 Ivoclar Ag Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken
DE19511396A1 (de) 1995-03-28 1996-10-02 Arnold Wohlwend Verfahren zur Herstellung eines prothetischen Zahninlays bzw. einer prothetischen Zahnkrone
DE69623240T2 (de) 1995-06-21 2003-03-27 Ngk Insulators Ltd Magnetplattenträger, magnetische platte und verfahren zur herstellung des magnetplattenträgers
US5691256A (en) 1995-12-28 1997-11-25 Yamamura Glass Co., Ltd. Glass composition for magnetic disk substrates and magnetic disk substrate
US5968856A (en) 1996-09-05 1999-10-19 Ivoclar Ag Sinterable lithium disilicate glass ceramic
EP0827941B1 (de) 1996-09-05 1999-11-03 Ivoclar Ag Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik
DE19647739C2 (de) 1996-09-05 2001-03-01 Ivoclar Ag Schaan Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas
JP3140702B2 (ja) * 1996-12-20 2001-03-05 日本碍子株式会社 磁気ディスク基板用結晶化ガラス、磁気ディスク基板および磁気ディスク
DE19700141A1 (de) 1997-01-04 1998-07-09 Gero Hochtemperaturoefen Gmbh Brennofen für die Hochtemperaturbehandlung von Materialien mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor
JPH10323354A (ja) 1997-05-23 1998-12-08 Noritake Co Ltd 歯科用結晶化陶材フレームコア及びその製造方法
DE19725553A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Chemisch stabile transluzente Apatit-Glaskeramik
US6121175A (en) 1997-06-12 2000-09-19 Ivoclar Ag Alkali silicate glass
DE19725555A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Transluzente Apatit-Glaskeramik
JP3426926B2 (ja) 1997-08-29 2003-07-14 京セラ株式会社 配線基板およびその実装構造
DE59807448D1 (de) 1997-10-31 2003-04-17 Dcs Forschungs & Entwicklungs Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zahnersatzteiles
US6420288B2 (en) 1997-11-10 2002-07-16 Ivoclar Ag Process for the preparation of shaped translucent lithium disilicate glass ceramic products
DE19750794A1 (de) 1997-11-10 1999-06-17 Ivoclar Ag Verfahren zur Herstellung von geformten transluzenten Lithiumdisilikat-Glaskeramik-Produkten
FR2772918B1 (fr) 1997-11-21 2001-03-30 Omega Engineering Appareil portatif pour la mesure de la temperature d'une surface par infrarouges
US6252202B1 (en) 1998-02-10 2001-06-26 Jeneric/Pentron, Inc. Furnace for heat treatment of dental materials
US6383645B1 (en) 1998-03-23 2002-05-07 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramic substrate for an information storage medium
JP3440214B2 (ja) * 1998-03-23 2003-08-25 株式会社オハラ 情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板
US5938959A (en) 1998-04-07 1999-08-17 Testrite Baparoma International Llc Oven with automatically movable shelf
US20050127544A1 (en) 1998-06-12 2005-06-16 Dmitri Brodkin High-strength dental restorations
US6517623B1 (en) 1998-12-11 2003-02-11 Jeneric/Pentron, Inc. Lithium disilicate glass ceramics
US6802894B2 (en) * 1998-12-11 2004-10-12 Jeneric/Pentron Incorporated Lithium disilicate glass-ceramics
US7655586B1 (en) 2003-05-29 2010-02-02 Pentron Ceramics, Inc. Dental restorations using nanocrystalline materials and methods of manufacture
JP2000143290A (ja) 1998-11-09 2000-05-23 Ngk Insulators Ltd 結晶化ガラス、磁気ディスク用基板、磁気ディスクおよび結晶化ガラスの製造方法
DE19904523B4 (de) 1999-02-04 2012-03-15 3M Espe Ag Verfahren zum dimensionstreuen Sintern von Keramik und keramisches Zahnersatzteil
DE19916336C2 (de) 1999-04-12 2001-03-01 Edenta Ag, Au Rotierendes Werkzeug zur spanabhebenden Bearbeitung von Werkstücken
JP4849702B2 (ja) 1999-07-06 2012-01-11 コニカミノルタオプト株式会社 結晶化ガラス
JP4337176B2 (ja) * 1999-07-06 2009-09-30 コニカミノルタオプト株式会社 ガラス組成
JP2001035417A (ja) * 1999-07-21 2001-02-09 Ohara Inc Ｃｒｔ用ガラスセラミックス
US6157004A (en) 1999-09-29 2000-12-05 Peacock Limited L.C. Electric heating or preheating furnace particularly for lining cylinders and/or for firing metal-ceramic
ES2243341T5 (es) 1999-12-07 2013-08-22 Ce.Novation Gmbh Procedimiento para fabricar una prótesis dental cerámica
CN1178553C (zh) 1999-12-28 2004-12-01 康宁股份有限公司 煅烧陶瓷的混合方法
DE10021528A1 (de) 2000-05-03 2001-11-22 Pueschner Gmbh & Co Kg Mikrowellenofen zum Aufheizen von Brenngut
US6626986B2 (en) 2000-06-28 2003-09-30 Ivoclar Vivadent Ag Low-temperature-sintering potassium-zinc-silicate glass
DE10031431B4 (de) 2000-06-28 2008-03-13 Ivoclar Vivadent Ag Tiefsinterndes Kalium-Zink-Silicat-Glas und dessen Verwendung
US6620747B2 (en) 2000-06-28 2003-09-16 Ivoclar Vivadent Ag Low temperature-sintering apatite glass ceramic
ATE350426T1 (de) 2000-10-06 2007-01-15 3M Innovative Properties Co Keramische aggregatteilchen
US6441346B1 (en) 2001-09-04 2002-08-27 Jeneric/Pentron, Inc. Burn-out furnace
DE10303124B3 (de) 2003-01-27 2004-10-28 BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh. Herbst GmbH & Co. Vorrichtung und Verfahren zur Durchführung eines Schmelz- und Gießvorgangs
JP2005062832A (ja) * 2003-07-28 2005-03-10 Nippon Electric Glass Co Ltd マイクロレンズ及びマイクロレンズアレイ
US8444756B2 (en) 2003-08-07 2013-05-21 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate materials
DE10336913C9 (de) 2003-08-07 2019-02-21 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung eines Lithiumsilicatmaterials
DE10340597B4 (de) * 2003-09-01 2007-11-08 Ivoclar Vivadent Ag Transluzente und radio-opake Glaskeramiken, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20070023971A1 (en) 2004-09-01 2007-02-01 Subrata Saha Method of microwave processing ceramics and microwave hybrid heating system for same
US7248108B2 (en) 2004-12-29 2007-07-24 Agere Systems Inc. Power amplifier employing thin film ferroelectric phase shift element
PL1688398T3 (pl) 2005-02-08 2014-10-31 Ivoclar Vivadent Ag Ceramika szklana na bazie krzemianu litu
PT1688398E (pt) 2005-02-08 2014-07-25 Ivoclar Vivadent Ag Vitrocerâmica de silicato de lítio
DE102005023105B4 (de) 2005-05-13 2012-09-06 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils und ein derart hergestelltes Zahnersatzteil
DE102005023106A1 (de) 2005-05-13 2006-11-16 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils, Zahnersatzteil, Bauteil und Rohling hierzu
DE102005026269A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Ivoclar Vivadent Ag Dentalglaskeramiken
WO2007028787A1 (de) 2005-09-05 2007-03-15 Ivoclar Vivadent Ag Keramischer zahnersatz und verfahren zu dessen herstellung
WO2007079168A1 (en) 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Abrasive tool including agglomerate particles and an elastomer, and related methods
DE202007008520U1 (de) 2007-02-21 2008-07-03 Dekema Dental-Keramiköfen GmbH Brenngutträger
DE102007011337A1 (de) 2007-03-06 2008-09-11 Hermsdorfer Institut Für Technische Keramik E.V. Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid und Verfahren zur Verblendung von dentalen Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid
JP5053948B2 (ja) * 2007-12-21 2012-10-24 株式会社オハラ 結晶化ガラス
US9241879B2 (en) 2008-04-11 2016-01-26 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US20090258778A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US20100083706A1 (en) 2008-04-11 2010-04-08 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US7892995B2 (en) 2008-04-11 2011-02-22 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic and method for fabrication of dental appliances
DE102009008953B4 (de) 2009-02-13 2010-12-30 Schott Ag Röntgenopakes bariumfreies Glas und dessen Verwendung
DE102009060274A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 DeguDent GmbH, 63457 Lithiumdisilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
PT2377830T (pt) * 2010-04-16 2016-07-18 Ivoclar Vivadent Ag Vidro cerâmico de silicato de lítio e vidro de silicato de lítio, contendo óxido de metal de transição
US8883663B2 (en) * 2010-11-30 2014-11-11 Corning Incorporated Fusion formed and ion exchanged glass-ceramics
US20120148988A1 (en) 2010-12-14 2012-06-14 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Indirect restoration technology
WO2012143137A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Straumann Holding Ag Process for preparing a glass-ceramic body
DK2765979T3 (en) * 2011-10-14 2016-03-07 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass-ceramic and glass pentavalent metal oxide.
KR20140077948A (ko) * 2011-10-14 2014-06-24 이보클라 비바덴트 아게 2가 금속 산화물을 포함하는 리튬 실리케이트 유리 세라믹 및 리튬 실리케이트 유리

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0083828A1 (en) * 1982-01-11 1983-07-20 Corning Glass Works Stain-resistant mica compositions and articles thereof in particular dental constructs
FR2655264A1 (fr) * 1989-12-04 1991-06-07 Centre Nat Rech Scient Vitroceramiques usinables pour protheses dentaires.
US6455451B1 (en) * 1998-12-11 2002-09-24 Jeneric/Pentron, Inc. Pressable lithium disilicate glass ceramics
US7264665B2 (en) * 2000-12-20 2007-09-04 3M Espe Ag Inert dental glass
WO2005060921A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-07 3M Espe Ag Glass filler material and method of production

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2668673C1 (ru) * 2018-01-09 2018-10-02 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014119361A (ru) 2015-11-20
EP2765977A2 (de) 2014-08-20
JP6633278B2 (ja) 2020-01-22
PT2765977E (pt) 2016-03-29
KR20140075776A (ko) 2014-06-19
PL2765977T3 (pl) 2016-06-30
US20140135202A1 (en) 2014-05-15
CN103930086B (zh) 2017-09-15
DK2765977T3 (en) 2016-03-07
US9101439B2 (en) 2015-08-11
CA2851386C (en) 2017-07-11
JP2015505786A (ja) 2015-02-26
MX2014004514A (es) 2014-05-28
ES2562338T3 (es) 2016-03-03
EP2765977B1 (de) 2015-12-30
WO2013053863A2 (de) 2013-04-18
US20150299031A1 (en) 2015-10-22
WO2013053863A8 (de) 2013-06-20
CN103930086A (zh) 2014-07-16
CA2851386A1 (en) 2013-04-18
WO2013053863A3 (de) 2013-08-01
HUE027869T2 (en) 2016-11-28
JP2017214287A (ja) 2017-12-07
MX350427B (es) 2017-09-05
US9878939B2 (en) 2018-01-30
DE112012004261A5 (de) 2014-08-28
KR101628587B1 (ko) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2606999C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла
RU2633485C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом четырехвалентного металла
US10358380B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with divalent metal oxide
RU2648447C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла
US10321980B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with trivalent metal oxide
US9757311B2 (en) Lithium silicate glass ceramics and lithium silicate glass containing cesium oxide
RU2607557C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла
US9326835B2 (en) Process for the preparation of dental restorations
US20160051349A1 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with rubidium oxide content
US11583374B2 (en) Process for the preparation of a glass-ceramic blank for dental purposes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171012