RU2648447C2 - Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла - Google Patents

Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла Download PDF

Info

Publication number
RU2648447C2
RU2648447C2 RU2014119242A RU2014119242A RU2648447C2 RU 2648447 C2 RU2648447 C2 RU 2648447C2 RU 2014119242 A RU2014119242 A RU 2014119242A RU 2014119242 A RU2014119242 A RU 2014119242A RU 2648447 C2 RU2648447 C2 RU 2648447C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
lithium
use according
glass ceramics
minutes
Prior art date
Application number
RU2014119242A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014119242A (ru
Inventor
Кристиан РИТЦБЕРГЕР
Эльке АПЕЛЬ
Вольфрам ХЕЛАНД
Фолькер РАЙНБЕРГЕР
Original Assignee
Ивоклар Вивадент Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ивоклар Вивадент Аг filed Critical Ивоклар Вивадент Аг
Publication of RU2014119242A publication Critical patent/RU2014119242A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2648447C2 publication Critical patent/RU2648447C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
    • C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/10—Ceramics or glasses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
    • C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • C03C4/0021—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass for dental use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/12—Materials or treatment for tissue regeneration for dental implants or prostheses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Abstract

Группа изобретений относится к литиево-силикатной стеклокерамике, способам ее изготовления и применения. Предлагается способ изготовления литиево-силикатной стеклокерамики, включающей в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых, и от 11,0 до 21,0 масс.% Li2O, и включающей в себя от 0 до менее 2,0 масс.% К2О, в котором (а) исходное стекло, включающее компоненты стеклокерамики, подвергают термической обработке при температуре в 480-500°C в течение периода времени в 10 мин - 120 мин для формирования стекла с зародышами, которые являются пригодными для формирования кристаллов дисиликата лития, и (b) стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре в 650-750°C в течение периода времени в 10 мин - 120 мин для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы. Предлагается также литиево-силикатная стеклокерамика, полученная вышеуказанным способом, и применение такой стеклокерамики в качестве стоматологического материала, в частности, для реставрации зубов и для изготовления материалов для реставрации зубов. Осуществление вышеуказанного способа позволяет получить пригодную для применения в сфере стоматологии стеклокерамику с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы в результате непродолжительных термических обработок при достаточно низких температурах процессов зародышеобразования и кристаллизации. 3 н. и 19 з.п. ф-лы., 1 табл., 11 пр.

Description

Изобретение относится к литиево-силикатным стеклокерамике и стеклу, включающим в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых, и которые являются пригодными, в частности, для использования в стоматологии, предпочтительно, для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-силикатные стеклокерамики, как правило, характеризуются очень хорошими механическими свойствами, почему они в течение длительного времени находили применение в области стоматологии и использовались там, в основном, для изготовления зубных коронок и малых мостов. Известные литиево-силикатные стеклокерамики обычно включают в себя в качестве основных компонентов SiО2, Li2О, Na2О или K2О, и зародышеобразователи, такие, как Р2О5, также как и дополнительные компоненты, такие, как, например, La2O3.
В DE 2451121 описаны литиево-дисиликатные стеклокерамики, содержащие K2О. Их изготавливают из соответствующих содержащих зародыши исходных стекол, которые нагревают до температур в 850-870°C для кристаллизации силиката лития. Для какой цели используют стеклокерамики, не раскрыто.
В EP 827941 описаны спекаемые литиево-дисиликатные стеклокерамики для стоматологических применений, которые вместе с La2O3 также включают в себя K2О или Na2О. Создание кристаллической фазы дисиликата лития осуществляют при температуре в 850°C.
Из EP 916625 известны литиево-дисиликатные стеклокерамики, которые также включают в себя La2O3, также как и K2О. Для образования дисиликата лития проводят термическую обработку при 870°C.
В EP 1505041 описаны литиево-силикатные стеклокерамики с содержанием K2О, которые можно очень хорошо механически обрабатывать в присутствии метасиликата лития в качестве основной кристаллической фазы, например, при помощи способа CAD/CAM, и затем, при помощи дополнительной термической обработки при температурах в 830-850°C перерабатывать в высокопрочные литиево-дисиликатные стеклокерамики.
В EP 1688398 описаны подобные содержащие K2О литиево-силикатные стеклокерамики, которые также являются, по существу, свободными от ZnO. Для получения дисиликата лития к ним применяют термическую обработку при 830-880°C.
В US 5507981 описаны способы изготовления материалов для реставрации зубов и стеклокерамики, используемые в этих способах. Таковые представляют собой, в частности, литиево-дисиликатные стеклокерамики с низким содержанием Li2O, которые включают в себя, как правило, или Na2O, или K2O.
US 6455451 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, которые также включают в себя К2О. Получение желаемой кристаллической фазы дисиликата лития требует, однако, высоких температур в 800-1000°C.
В WO 2008/106958 раскрыты литиево-дисиликатные стеклокерамики для облицовки цирконий-оксидных керамик. Стеклокерамики включают в себя Na2O, и их получают путем термической обработки содержащих зародыши стекол при 800-940°C.
В WO 2009/126317 описаны GeO2-содержащие литиево-метасиликатные стеклокерамики, которые также включают в себя K2О. Стеклокерамики, в основном, при помощи машинной обработки перерабатывают в стоматологические продукты.
WO 2011/076422 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, которые, в дополнение к высокому содержанию ZrO2 или HfO2 также включают в себя K2O. Кристаллизацию дисиликата лития проводят при высоких температурах в 800-1040°C.
Общим у известных литиево-дисиликатных стеклокерамик является то, что при их термической обработке требуется более 800°C для того, чтобы вызвать выделение дисиликата лития в качестве основной кристаллической фазы. Следовательно, для их получения требуется большое количество энергии. Более того, в известных стеклокерамиках обычно в качестве существенных компонентов присутствуют оксиды щелочных металлов, такие, как, в частности, K2O или Na2O, также как и La2O3, которые, очевидно, являются необходимыми для изготовления стеклокерамик с желаемыми свойствами, и, в частности, для образования желаемой основной кристаллической фазы дисиликата лития.
Следовательно, существует потребность в литиево-силикатных стеклокерамиках, при изготовлении которых кристаллизацию силиката лития можно вызывать при меньших температурах. Далее, они также должны изготавливаться без ранее считавшихся необходимыми оксидов щелочных металлов, таких, как, в частности, K2O или Na2O, также как и La2O3, и, в основном, благодаря их оптическим и механическим свойствам являться особенно пригодными для изготовления материалов для реставрации зубов.
Эта задача решается при помощи литиево-силикатной стеклокерамики по одному из п.п. 1-18 или 21. Предметом изобретения также является исходное стекло по п.п. 19 или 21, литиево-силикатное стекло с зародышами по п.п. 20 или 21, способ изготовления стеклокерамики и литиево-силикатных стекол с зародышами по п.п. 22 или 23, также как и использование по п.п. 24 или 25.
Литиево-силикатная стеклокерамика по изобретению отличается тем, что она включает в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых и менее 2,0 масс.% K2О.
Является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя, по меньшей мере, 2,0 и, в частности, по меньшей мере, 2,1 масс.% Nb2O5 или Ta2O5.
Является дополнительно предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя оксид пятивалентного металла или смеси таковых в количестве 0,1-8,5, в частности, 1,5-8,5, и, в особенности предпочтительно, 2,0-8,5 масс.%, и, наиболее предпочтительно, 3,5-8,5 масс.%.
Является в особенности неожиданным то, что образование стеклокерамики в соответствии с изобретением с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы удается при отсутствии различных соответствующих компонентов, считающихся необходимыми в обычных стеклокерамиках, в частности, таких, как K2O и Na2O, и даже при крайне низких и потому преимущественных температурах кристаллизации, в частности, 650-750°C. Стеклокерамика также обладает комбинацией оптических и механических свойств, также как и обрабатываемостью, которые являются крайне преимущественными для использования в качестве стоматологического материала.
Стеклокерамика по изобретению, следовательно, включает в себя, предпочтительно, менее 1,0, в частности, менее 0,5 масс.%, предпочтительно, менее 0,1 масс.% K2О. Крайне предпочтительно, она является, по существу, свободной от K2О.
Также является предпочтительной стеклокерамика, которая включает в себя менее 1,0, в частности, менее 0,5, и, предпочтительно, менее 0,1 масс.% Na2O, и, наиболее предпочтительно, являющаяся, по существу, свободной от Na2O.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя менее 1,0, в частности, менее 0,5 и, предпочтительно, менее, 0,1 масс.% оксида дополнительного щелочного металла, и, наиболее предпочтительно, является, по существу, свободной от него. Понятие “оксид дополнительного щелочного металла” относится к оксиду щелочного металла за исключением Li2O.
Также является предпочтительной стеклокерамика, которая включает в себя менее 0,5, в частности, менее 0,1 масс.% СаО, и, в особенности предпочтительно, является, по существу, свободной от СаО.
Далее, является предпочтительной стеклокерамика, которая включает менее 0,1 масс.% La2O3. Наиболее предпочтительно, стеклокерамика является, по существу, свободной от La2O3.
Далее, является предпочтительной стеклокерамика, которая включает в себя менее 0,1 масс.% В2O3, и, в особенности предпочтительно, является, по существу, свободной от В2O3.
Также предпочтительной является стеклокерамика, за исключением литиево-силикатной стеклокерамики, включающая в себя, по меньшей мере, 6,1 масс.% ZrO2.
Далее, предпочтительной является стеклокерамика, за исключением литиево-силикатной стеклокерамики, включающая в себя, по меньшей мере, 8,5 масс.% оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79, и смесей этих оксидов.
Стеклокерамика по изобретению включает в себя, предпочтительно, 60,0-85,0, в частности, 62,0-80,0 и, предпочтительно, 66,0-77,0 масс.% SiO2.
Также является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя 11,0-21,0, и, в частности, 12,0-20,0 масс.% Li2O.
Далее, является предпочтительным, чтобы мольное соотношение между SiO2 и Li2O находилось бы между 1,7 и 3,1, в частности, 1,75-3,0. Является крайне неожиданным, что в этом широком диапазоне является возможным возникновение дисиликата лития. Особенно с соотношениями менее 2,0 обычные материалы, как правило, образуют метасиликат лития вместо дисиликата лития.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления мольное соотношение между SiO2 и Li2O составляет, по меньшей мере, 2,2, в частности, 2,3-2,5 и, предпочтительно, примерно 2,4, так как тем самым получают стеклокерамику с особенно высокой прочностью.
Стеклокерамика по изобретению может также включать в себя зародышеобразователь. В особенности предпочтительно для этой цели использовать Р2О5. Предпочтительно, стеклокерамика включает в себя 0-10,0, в частности, 2,0-9,0, и, предпочтительно, 3,0-7,5 масс.% Р2О5. Также в качестве зародышеобразователя можно использовать металлы, такие, как Ag, Au и Pd, в количествах, в частности, 0,005-0,5 масс.%.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя, по меньшей мере, один, и, предпочтительно, все следующие компоненты:
Компонент Масс.%
SiO2 66,0-77,0
Li2O 12,0-20,0
Оксид пятивалентного металла или смеси 2,0-8,5
Р2О5 0-7,0, в частности, 3,0-7,0
Al2O3 0-6,0, в частности, 3,0-4,0
Стеклокерамика по изобретению может также дополнительно содержать дополнительные компоненты, которые, в частности, выбирают из оксидов трехвалентных элементов, дополнительных оксидов четырехвалентных элементов, оксидов шестивалентных элементов, ускорителей варки, красителей и флуоресцирующих средств. Однако является предпочтительным, чтобы стеклокерамика являлась свободной от оксида мышьяка и оксида сурьмы. Эти оксиды используют в стеклокерамиках для технических применений в качестве средства гомогенизации расплава. Ввиду их потенциальной опасности для здоровья их избегают в стеклокерамике по изобретению, в частности, в таковой, используемой в качестве стоматологического материала.
Пригодными оксидами трехвалентных элементов являются, в частности, Al2O3, Y2O3 и Bi2O3 и смеси таковых, и, предпочтительно, Al2O3, указанный в качестве компонента выше.
Понятие “дополнительные оксиды четырехвалентных элементов” означает оксиды четырехвалентных элементов за исключением SiO2. Примерами пригодных дополнительных оксидов четырехвалентных элементов являются TiO2, SnO2, GeO2 и ZrO2, в частности, ZrO2.
Примерами пригодных оксидов шестивалентных элементов являются WO3 и MoO3.
Предпочтительной является стеклокерамика, которая включает в себя, по меньшей мере, один оксид трехвалентного элемента, по меньшей мере, один дополнительный оксид четырехвалентного элемента и/или, по меньшей мере, один оксид шестивалентного элемента.
Примерами ускорителей варки являются фториды.
Примерами красителя и флуоресцирующего средства являются оксиды d- и f-элементов, такие, например, как оксиды Ti, V, Sc, Mn, Fe, Co, Ta, W, Ce, Pr, Nd, Tb, Er, Dy, Gd, Eu и Yb. В качестве красителей можно также использовать коллоиды металлов, например, Ag, Au и Pd, которые дополнительно могут функционировать в качестве зародышеобразователей. Эти коллоиды металлов можно изготовить, например, путем восстановления соответствующих оксидов, хлоридов или нитратов в течение процессов плавления и кристаллизации. Коллоиды металлов могут содержаться в стеклокерамике в количестве 0,005-0,5 масс.%.
Понятие “основная кристаллическая фаза”, в том виде, как оно используется далее в настоящем описании, означает кристаллическую фазу, которая имеет наибольшую объемную долю по сравнению с другими кристаллическими фазами.
Стеклокерамика по изобретению в одном варианте осуществления включает в себя метасиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 5 объемных %, предпочтительно, более 10 объемных % и, в особенности предпочтительно, более 15 объемных % кристаллов метасиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 10 объемных %, предпочтительно, более 20 объемных %, и, в особенности предпочтительно, более 30 объемных % кристаллов дисиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению отличается особенно хорошими механическими свойствами, и ее можно изготовить, например, при помощи термической обработки литиево-метасиликатной стеклокерамики по изобретению. Ее можно сформировать, в частности, при помощи термической обработки соответствующих исходных стекол или соответствующих литиево-силикатных стекол с зародышами.
Неожиданно было обнаружено, что литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает очень хорошими механическими и оптическими свойствами, даже когда отсутствуют компоненты, считающиеся необходимыми для обычных стеклокерамик. Комбинация ее свойств даже дает возможность использовать ее в качестве стоматологического материала, и, в частности, материала для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает, в частности, вязкостью разрушения, измеренной как значение KIC, по меньшей мере, в 1,6 МПа⋅м0,5, и, в частности, более примерно 2,4 МПа⋅м0,5. Это значение определяли с использованием способа Виккерса и рассчитывали по уравнению Ниихары.
Изобретение также относится к литиево-силикатному стеклу с зародышами, которые являются пригодными для образования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом стекло включает в себя компоненты стеклокерамик по изобретению, описанные выше. Таким образом, это стекло включает в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых, и менее 2,0 масс.% K2О. В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления эти стекла изготавливают из вышеописанных предпочтительных вариантов осуществления стеклокерамик по изобретению.
Стекло с зародышами по изобретению можно изготовить при помощи термической обработки соответствующего композитного исходного стекла по изобретению. Путем дополнительной термической обработки можно изготовить литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению, которую, в свою очередь, можно при помощи дальнейшей термической обработки превратить в литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению, или можно также, предпочтительно, изготовить литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению напрямую из стекла с зародышами. Таким образом, исходное стекло, стекло с зародышами и литиево-метасиликатную стеклокерамику можно считать предшественниками в изготовлении литиево-дисиликатной стеклокерамики.
Стеклокерамики по изобретению и стекла по изобретению находятся, в частности, в форме порошков, гранулятов или заготовок, например, монолитных заготовок, таких, как пластины, прямоугольные параллелепипеды или цилиндр или прессованные изделия из порошков в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. В этих формах их можно легко перерабатывать. Но они также могут находиться в форме материалов для реставрации зубов, таких, как вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты.
Изобретение также относится к способу изготовления стеклокерамики по изобретению и стекол с зародышами по изобретению, в котором соответствующее композитное исходное стекло, стекло с зародышами по изобретению или литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению подвергают, по меньшей мере, одной термической обработке в диапазоне 450-950°C, в частности, 450-780 и, предпочтительно, 480-750°C.
Следовательно, исходное стекло по изобретению включает в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых, и менее 2,0 масс.% K2О. В дополнение, оно также, предпочтительно, включает в себя подходящие количества SiO2 и Li2O для дачи возможности формирования литиево-силикатной стеклокерамики и, в частности, литиево-дисиликатной стеклокерамики. Далее, исходное стекло может также включать в себя и другие компоненты, такие, как перечислены выше для литиево-силикатной стеклокерамики по изобретению. Все эти варианты осуществления, которые приведены как предпочтительные для стеклокерамики, являются предпочтительными для исходного стекла по изобретению.
В способе по изобретению изготовление стекол с зародышами обычно проводится путем термической обработки исходных стекол при температуре, в частности, 480-500°C. Предпочтительно, после этого из стекла с зародышами при помощи дополнительной термической обработки, обычно при 600-750°C, и, в частности, при 650-750°C, получают литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению.
Таким образом, по изобретению, для кристаллизации дисиликата лития используют значительно меньшие температуры, чем для обычных литиево-дисиликатных стеклокерамик. Получающаяся экономия энергии представляет собой значительное преимущество. Неожиданным образом, эта низкая температура кристаллизации также является возможной тогда, когда отсутствуют считающиеся необходимыми в обычных стеклокерамиках компоненты, такие, как дополнительные оксиды щелочных металлов и La2O3.
Для изготовления исходного стекла, в частности, предусмотрено, чтобы смесь соответствующих исходных материалов, таких, например, как карбонаты, оксиды, фосфаты и фториды, плавили при температурах, в частности, 1300-1600°C в течение 2-10 ч. Для достижения особенно высокой гомогенности полученный расплав стекла выливают в воду для формирования стеклянных гранул, и полученный гранулят затем расплавляют снова.
Расплав затем можно выливать в формы и получать заготовки исходного стекла, так называемые заготовки из массы стекла или монолитные заготовки.
Также является возможным снова добавить расплав в воду для получения гранул. Этот гранулят затем можно при помощи измельчения и необязательного добавления дополнительных компонентов, таких, как красители и флуоресцирующие средства, запрессовать в заготовку, так называемое прессованное изделие из порошка.
Наконец, исходное стекло после гранулирования можно также переработать в порошок.
Впоследствии исходное стекло, например, в форме заготовки из массива стекла, прессованные изделия из порошка или в форме порошка подвергают, по меньшей мере, одной термической обработке в диапазоне 450-950°C. Является предпочтительным, чтобы сначала первую термическую обработку проводили при температуре в диапазоне 480-500°C, для получения стекла с зародышами по изобретению, которые являются пригодными для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту первую термическую обработку проводят, предпочтительно, в течение периода времени в 10 мин - 120 мин, и, в частности, 10 мин - 30 мин. Стекло с зародышами можно затем подвергнуть, предпочтительно, по меньшей мере, одной дополнительной термической обработке при более высокой температуре, и, в частности, более 570°C, для вызова кристаллизации метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту дополнительную термическую обработку проводят, предпочтительно, в течение периода времени в 10 мин - 120 мин, в частности, 10 мин - 60 мин, и, в особенности предпочтительно, 10 мин - 30 мин. Для кристаллизации дисиликата лития проводят дополнительную термическую обработку, обычно при 600-750, и, в частности, 650-750°C.
В предпочтительном варианте осуществления способ, следовательно, представляет собой
(а) подвергание исходного стекла термической обработке при температуре в 480-500°C для формирования стекла с зародышами, и
(b) подвергание стекла с зародышами термической обработке при температуре в 650-750°C для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
Продолжительность термических обработок, проводимых при (a) и (b), предпочтительно, является таковой, как указано выше.
Проводимую в способе по изобретению, по меньшей мере, одну термическую обработку можно также проводить в рамках горячего прессования или спекания стекла по изобретению или стеклокерамики по изобретению.
Из стеклокерамик по изобретению и стекол по изобретению можно изготавливать материалы для реставрации зубов, такие, как мосты, вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты. Изобретение, следовательно, также относится к способу изготовления материалов для реставрации зубов. Является предпочтительным, чтобы стеклокерамику или стекло формовали в желаемый материал для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки.
Прессование обычно проводят при повышенном давлении и повышенной температуре. Является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при температуре 700-1200°C. Далее, является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при давлении в 2-10 бар. Во время прессования желаемой деформации достигают путем вязкой текучести используемого материала. Для прессования можно использовать исходное стекло по изобретению и, в частности, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например, заготовок из массива или прессованных изделий из порошков в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме.
Машинную обработку обычно проводят при помощи способа дробления материала и, в частности, путем фрезеровки и/или шлифовки. Является особенно предпочтительным, чтобы машинная обработка проводилась в рамках способа CAD/CAM. Для машинной обработки можно использовать исходное стекло по изобретению, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например, заготовок из массива или прессованных изделий из порошков, например, в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. Предпочтительно, для машинной обработки используют литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. Литиево-дисиликатную стеклокерамику можно также использовать в не полностью кристаллизованной форме, которую получали при термической обработке при пониженной температуре. Это дает преимущество в том, что является возможным более легкая машинная обработка и, следовательно, использование более простого оборудования для машинной обработки. После машинной обработки такого частично кристаллизованного материала таковой, как правило, подвергают термической обработке при более высокой температуре и, в частности, 650-750°C для вызывания дальнейшей кристаллизации дисиликата лития.
В общем, после изготовления желаемых формованных материалов для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки, таковые все еще, в частности, подвергают термической обработке для превращения использованных предшественников, таких, как исходное стекло, стекло с зародышами или литиево-метасиликатная стеклокерамика, в литиево-дисиликатную стеклокерамику, или для увеличения кристаллизации дисиликата лития, или для уменьшения пористости, например, использованного пористого прессованного изделия из порошка.
Стеклокерамика по изобретению и стекло по изобретению, однако, также являются пригодными и в качестве материала покрытия, например, для керамик и стеклокерамик. Изобретение, следовательно, также направлено на использование стекол по изобретению или керамик по изобретению для покрытия, в частности, керамик и стеклокерамик.
Изобретение также относится к способу покрытия керамик и стеклокерамик, в котором стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению наносят на керамику или стеклокерамику, и подвергают воздействию повышенной температуры.
Это можно, в частности, осуществить при помощи спекания и, предпочтительно, при помощи прессования. При спекании стеклокерамику или стекло наносят на покрываемый материал, такой, как керамика или стеклокерамика, обычным образом, например в виде порошка, и затем спекают при повышенной температуре. При предпочтительном прессовании стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению, например, в форме прессованных изделий из порошка или монолитных заготовок прессуют при повышенной температуре, например, 700-1200°C, и при повышенном давлении, например, 2-10 бар. Для этого же можно использовать, в частности, способ, описанный в EP 231773, и раскрытую там печь для прессования. Пригодной печью является, например, Programat EP 5000 от Ivoclar Vivadent AG, Лихтенштейн.
Является предпочтительным, чтобы после завершения процесса нанесения покрытия присутствовала стеклокерамика с дисиликатом лития по изобретению, так как она обладает особенно хорошими свойствами.
Благодаря вышеуказанным свойствам стеклокерамики по изобретению и стекла по изобретению в качестве ее предшественника они являются особенно предпочтительными для использования в стоматологии. Предметом изобретения, следовательно, также является использование стеклокерамики по изобретению или стекла по изобретению в качестве стоматологического материала и, в частности, для изготовления материалов для реставрации зубов, или в качестве материала покрытия для материалов для реставрации зубов, таких, как коронки, мосты и абатменты.
Стекла по изобретению и стеклокерамики по изобретению можно, в итоге, смешать вместе с другими стеклами и стеклокерамиками для получения стоматологических материалов с заданными желаемыми свойствами. Следовательно, композиции и, в частности, стоматологические материалы, которые включают в себя стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению в комбинации, по меньшей мере, с одним другим стеклом и/или одной другой стеклокерамикой, составляют дополнительный предмет изобретения. Стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению можно, следовательно, использовать, в частности, в качестве основных компонентов неорганически-неорганических композитов или в комбинации с рядом других стекол и/или стеклокерамик, причем композиты или комбинации можно использовать в качестве стоматологических материалов. В особенности предпочтительными являются комбинации или композиты в форме спеченных заготовок. Примеры других стекол и стеклокерамик для изготовления неорганически-неорганических композитов и комбинаций раскрыты в DE 4314817, DE 4423793, DE 4423794, DE 4428839, DE 19647739, DE 19725553, DE 19725555, DE 10031431 и DE 102007011337. Эти стекла и стеклокерамики принадлежат к силикатной, боратной, фосфатной или алюмосиликатной группе. Предпочтительными стеклами и стеклокерамиками являются таковые типа SiО2-Al2О3-K2О (с кубическими или тетрагональными кристаллами лейцита), типа SiO2-B2O3-Na2O, щелочно-силикатного типа, щелочно-цинково-силикатного типа, силико-фосфатного типа, типа SiO2-ZrO2 и/или литиево-алюмо-силикатного типа (с кристаллами сподумена). Путем смешивания таких стекол или стеклокерамик со стеклами и/или стеклокерамиками по изобретению можно желаемым образом получить, например, коэффициент термического расширения в широком диапазоне 6-20⋅10-6 K-1.
Изобретение описано более подробно ниже, со ссылками на примеры.
Примеры
Примеры 1-9 - состав и кристаллические фазы
Изготавливали всего 9 стекол и стеклокерамик по изобретению с составом, приведенным в Таблице I, путем плавления соответствующих исходных стекол и последующей термической обработки для контролируемого образования зародышей и кристаллизации.
Для этого исходные стекла в масштабе 100-200 г выплавляли из обычных сырьевых материалов при 1400-1500°C, причем выплавка являлась вполне возможной без образования пузырьков или шлиров. Путем выливания исходных стекол в воду изготавливали стеклянные фритты, которые затем второй раз расплавляли для гомогенизации при 1450-1550°C в течение 1-3 ч.
Полученные в примерах 1-6 и 8-9 расплавы стекла затем выливали в заранее нагретые формы с получением монолитов стекла.
Полученный в примере 7 расплав стекла охлаждали до 1400°C и превращали в тонкодисперсный гранулят путем выливания в воду. Гранулят высушивали и измельчали в порошок, имеющий размер частиц <90 мкм. Этот порошок увлажняли водой и запрессовывали при давлении пресса в 20 МПа в прессованное изделие из порошка.
Монолиты стекла (примеры 1-6 и 8-9), также как и прессованное изделие из порошка (пример 7), затем превращали путем термической обработки в стекла и стеклокерамики по изобретению. Применявшиеся термические обработки для контролируемого формирования зародышей и контролируемой кристаллизации также приведены в Таблице I ниже. В этом случае значения представляют собой:
TN и tN - применявшиеся для формирования зародышей температура и время;
Tc и tc - применявшиеся для кристаллизации дисиликата лития температура и время;
LS - метасиликат лития;
LP - ортофосфат лития.
Очевидно, что первая термическая обработка в диапазоне 480-500°C вела к формированию литиево-силикатных стекол с зародышами, и эти стекла при помощи дополнительной термической обработки в диапазоне 650-750°C, в течение лишь 20 минут кристаллизовались в стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы, как установлено при помощи исследований дифракции рентгеновского излучения.
Полученные литиево-дисиликатные стеклокерамики обладали высокими вязкостями разрушения, измеренными как критический коэффициент интенсивности напряжений KIC более 2,4 МПа⋅м0,5.
Полученные литиево-дисиликатные стеклокерамики и литиево-метасиликатные стеклокерамики можно очень хорошо механическим образом привести в форму материалов для реставрации зубов (которые также предусмотрены, когда требуется облицовка) при помощи способа CAD/CAM или путем горячего прессования.
Также их путем горячего прессования можно нанести в качестве покрытий, в частности, на материалы для реставрации зубов, например, желаемым образом на таковые для облицовки.
Пример 10 - переработка через прессованные изделия из порошка
Стеклокерамики в соответствии с примерами 1 и 4 измельчали в порошки со средним размером зерен в <90 мкм.
В первом варианте полученные порошки запрессовывали со вспомогательным средством для прессования или без него в прессованные изделия из порошков, и таковые частично или плотно спекали при температурах в 800-1100°C, и затем перерабатывали машинным образом или путем горячего прессования в материалы для реставрации зубов.
Во втором варианте полученные порошки запрессовывали со вспомогательным средством для прессования или без него в прессованные изделия из порошков, и таковые затем перерабатывали машинным образом или путем горячего прессования в материалы для реставрации зубов. В частности, полученные после машинной обработки материалы для реставрации зубов затем плотно спекали при температурах в 900-1100°C.
С обоими вариантами можно изготавливать, в частности, коронки, колпачки, опорные коронки и внутренние вкладки, также как и покрытия для стоматологических керамик и стоматологических стеклокерамик.
Пример 11 - горячее прессование стекла с зародышами
Изготавливали стекло с составом в соответствии с примером 7 путем смешивания соответствующих сырьевых материалов в форме оксидов и карбонатов в течение 30 мин в смесителе Turbola, и затем расплавляли в течение 120 мин при 1450°C в платиновом тигле. Расплав выливали в воду для получения тонкодисперсного стеклянного гранулята. Стеклянный гранулят заново расплавляли при 1530°C в течение 150 мин с образованием расплава стекла с особенно высокой гомогенностью. Температуру снижали в течение 30 мин до 1500°C, и затем отливали цилиндрические стеклянные заготовки диаметром 12,5 мм в заранее нагретых разделяемых формах из стали или формах из графита. После этого у цилиндров при 490°C формировали зародыши и отжигали их.
Цилиндры со сформированными зародышами затем путем горячего прессования при температуре прессования в 970°C и времени прессования в 6 мин с использованием печи для прессования EP600, Ivoclar Vivadent AG перерабатывали в материалы для реставрации зубов, такие, как внутренние вкладки, наружные вкладки, виниры, опорные коронки, коронки, ламинаторы и ламинаты. В каждом случае в качестве основной кристаллической фазы обнаруживали дисиликат лития.
Таблица I
Пример 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Состав Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.%
SiО2 73,8 73,8 69,4 73,8 76,4 73,8 76,3 76,25 66,3
Li2О 15,3 15,3 19,7 15,3 12,7 15,3 15,9 15,9 18,9
P2О5 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 7,0 - - 3,2
Al2O3 3,5 - 3,5 3,5 3,5 - 3,6 3,6 3,4
ZrO2 - 3,5 - - - - - - -
Nb2O5 4,0 _ 4,0 2,0 4,0 - 2,1 2,1 4,1
Ta2O5 - 4,0 - 2,0 - 3,9 2,1 2,1 4,1
Pd - - - - - - - 0,05 -
Мольное соотношение SiO2/Li2O 2,39 2,39 1,75 2,39 3,00 2,39 2,39 2,39 1,75
Оптические свойства (по отливке) Прозрачная Прозрач
ная		 Прозрач-ная Прозрачная Прозрачная Молочное стекло Прозрач
ная		 Прозрачная Прозрачная
Tg/°C 480 476 461 477 477 466 471 481 466
Tn/°C 500 500 480 500 500 490 490 500 490
tN/мин 10 10 10 10 10 10 10 10 10
tc/°C 700 750 700 680 650 750 750 750 720
tc/мин 20 20 20 20 20 20 20 20 20
Основная кристаллическая фаза RT-XRD Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития
Другие кристаллические фазы LP LS, LP LS, LP LP - LS, LP LS, кварц - LS, LP
kic/МПа-м1/2 - 2,49 2,48 - - - - - -

Claims (25)

1. Способ изготовления литиево-силикатной стеклокерамики, включающей в себя оксид пятивалентного металла, выбранный из Nb2O5, Ta2O5 и смесей таковых, и от 11,0 до 21,0 мас.% Li2O, и включающей в себя от 0 до менее 2,0 мас.% K2О, в котором
(а) исходное стекло, включающее компоненты стеклокерамики, подвергают термической обработке при температуре в 480-500°C в течение периода времени в 10 мин - 120 мин для формирования стекла с зародышами, которые являются пригодными для формирования кристаллов дисиликата лития, и
(b) стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре в 650-750°C в течение периода времени в 10 мин - 120 мин для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
2. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют в течение периода времени в 10 мин - 30 мин и в котором стадию (b) осуществляют в течение периода времени в 10 мин - 30 мин.
3. Литиево-силикатная стеклокерамика, полученная способами по любому из пп. 1 или 2.
4. Применение стеклокерамики по п.3 в качестве стоматологического материала.
5. Применение по п.3 для покрытия материалов для реставрации зубов и для изготовления материалов для реставрации зубов.
6. Применение для изготовления материалов для реставрации зубов по п.5, в котором стеклокерамику формуют в желаемый материал для реставрации зубов, в частности, мост, вкладку, наружную вкладку, абатмент, винир, опорную коронку, коронку или гильзу.
7. Применение по п. 4 или 5, где стеклокерамика включает в себя от 0 до менее 6,1 мас.% ZrO2.
8. Применение по п. 4 или 5, где стеклокерамика включает в себя от 0 до менее 8,5 мас.% оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79 и смесей этих оксидов.
9. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя от 0 до менее 1,0, в частности, от 0 до менее 0,5 мас.%, и, предпочтительно, от 0 до менее 0,1 мас.% K2О, и, наиболее предпочтительно, является, по существу, свободной от K2О.
10. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя от 0 до менее 0,5 мас.%, и, предпочтительно, от 0 до менее 0,1 мас.% Na2О, и, наиболее предпочтительно, является по существу, свободной от Na2О.
11. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя, по меньшей мере, 2,0 и, в частности, по меньшей мере, 2,1 мас.% Nb2O5 или Ta2O5.
12. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя менее 0,1 мас.% La2O3, и, предпочтительно, является, по существу, свободной от La2O3.
13. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя оксид пятивалентного металла или смеси таковых в количестве 0,1-8,2, в частности 1,5-8,0 и, предпочтительно, 2,0-5,0 мас.%.
14. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя более 5 об.%, предпочтительно, более 10 об.% и, особенно предпочтительно, более 15 объемных % кристаллов дисиликата лития.
15. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя 60,0-85,0, в частности, 62,0-80,0 и, предпочтительно, 66,0-77,0 мас.% SiO2.
16. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя 12,0-20,0 мас.% Li2O.
17. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя 0-10,0, в частности 2,0-9,0, и, предпочтительно, 3,0-7,5 мас.% Р2О5.
18. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя, по меньшей мере, один и, предпочтительно, все следующие компоненты:
Компонент Мас.% SiO2 66,0-77,0 Li2O 12,0-20,0 Оксид пятивалентного металла или смеси 2,0-8,5 Р2О5 0-7,0, в частности, 3,0-7,0 Al2O3 0-6,0, в частности, 3,0-4,0
19. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя SiO2 и Li2O в мольном соотношении 1,7-3,1, в частности 1,75-3,0 или в мольном соотношении, по меньшей мере, в 2,2, в частности 2,3-2,5 и, предпочтительно, примерно 2,4.
20. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя от 0 до менее 0,1 мас.% СаО и, предпочтительно, является, по существу, свободной от СаО.
21. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика включает в себя менее 0,5 и, в частности, менее 0,1 мас.% В2О3 и, предпочтительно, является, по существу, свободной от В2О3.
22. Применение по п.4 или 5, где стеклокерамика присутствует в форме порошка, гранулята, или заготовки.
RU2014119242A 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла RU2648447C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11185339.6 2011-10-14
EP11185339 2011-10-14
PCT/EP2012/070223 WO2013053867A2 (de) 2011-10-14 2012-10-11 Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit fünfwertigem metalloxid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014119242A RU2014119242A (ru) 2015-11-20
RU2648447C2 true RU2648447C2 (ru) 2018-03-26

Family

ID=47040712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014119242A RU2648447C2 (ru) 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла

Country Status (16)

Country Link
US (1) US10227255B2 (ru)
EP (1) EP2765979B1 (ru)
JP (2) JP6518063B2 (ru)
KR (1) KR101740103B1 (ru)
CN (1) CN103906497B (ru)
BR (1) BR112014008567A2 (ru)
CA (1) CA2851577C (ru)
DE (1) DE112012004277A5 (ru)
DK (1) DK2765979T3 (ru)
ES (1) ES2563739T3 (ru)
HU (1) HUE028673T2 (ru)
MX (1) MX351161B (ru)
PL (1) PL2765979T3 (ru)
PT (1) PT2765979E (ru)
RU (1) RU2648447C2 (ru)
WO (1) WO2013053867A2 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2851386C (en) * 2011-10-14 2017-07-11 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic and glass with monovalent metal oxide
ES2568249T3 (es) * 2011-10-14 2016-04-28 Ivoclar Vivadent Ag Vitrocerámica y vidrio de silicato de litio con óxido metálico divalente
EP3157461B1 (en) * 2014-06-23 2019-12-18 3M Innovative Properties Company Process for producing a sintered lithium disilicate glass ceramic dental restoration
WO2016190012A1 (ja) * 2015-05-25 2016-12-01 株式会社ジーシー 歯科補綴物用材料、歯科補綴物作製用ブロック体、及び歯科補綴物
JP6993093B2 (ja) 2016-03-31 2022-01-13 株式会社松風 Ａｌ２Ｏ３未含有のケイ酸リチウムガラス組成物
RU2746048C2 (ru) * 2016-05-31 2021-04-06 Корнинг Инкорпорейтед Меры защиты от подделок для стеклоизделий
WO2018023181A1 (pt) * 2016-08-05 2018-02-08 Fundação Universidade Federal De São Carlos Vitrocerâmicas usináveis de alta tenacidade à fratura e uso das mesmas
DE102016119935A1 (de) * 2016-10-19 2018-04-19 Degudent Gmbh Verfahren zur Herstellung einer dentalen Restauration
EP3696149A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an cer und zinn
EP3696150A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an europium
CN110981204B (zh) * 2019-12-27 2022-09-02 深圳爱尔创口腔技术有限公司 一种荧光硅酸锂玻璃材料及其制备方法与应用
KR102446072B1 (ko) 2020-09-28 2022-09-23 주식회사 하스 절삭가공을 위한 치과용 벌크 블록 및 그 제조방법
KR102446071B1 (ko) * 2020-09-28 2022-09-22 주식회사 하스 절삭가공을 위한 치과용 벌크 블록 및 그 제조방법

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4189325A (en) * 1979-01-09 1980-02-19 The Board of Regents, State of Florida, University of Florida Glass-ceramic dental restorations
US4515634A (en) * 1983-10-17 1985-05-07 Johnson & Johnson Dental Products Company Castable glass-ceramic composition useful as dental restorative
RU2169712C1 (ru) * 2000-10-26 2001-06-27 Халилев Владимир Девлетович Высокопрочный ситалл и способ его получения
US6270876B1 (en) * 1998-11-09 2001-08-07 Ngk Insulators, Ltd. Crystallized glass, substrate for magnetic disc, magnetic disc and method of producing crystallized glass
US6372319B1 (en) * 1998-09-10 2002-04-16 Ngk Insulators, Ltd. Nucleating agents for crystallized glasses, crystallized glasses, magnetic discs substrate and magnetic discs
US6514890B1 (en) * 1999-07-06 2003-02-04 Minolta Co., Ltd. Glass-ceramic composition for recording disk substrate
US20030073563A1 (en) * 1998-12-11 2003-04-17 Dmitri Brodkin Lithium disilicate glass-ceramics
US20070042889A1 (en) * 2005-02-08 2007-02-22 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic
US20110136651A1 (en) * 2007-12-21 2011-06-09 Ohara Inc. Glass-ceramics and method for manufacturing the same
US20110200966A1 (en) * 2003-08-07 2011-08-18 Ivoclar Vivadent, Ag Machining of Ceramic Materials

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513836A (ru) 1951-08-30
BE526937A (ru) 1953-03-05 1954-09-03
US3022180A (en) 1959-09-23 1962-02-20 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
US3006775A (en) 1959-09-23 1961-10-31 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
BE638175A (ru) 1962-10-03
US3252778A (en) 1964-02-26 1966-05-24 Goodman Philip Method of making a high strength semicrystalline article
GB1374605A (en) 1971-05-24 1974-11-20 Pilkington Brothers Ltd Method of manufacturing glass ceramic material
US3816704A (en) 1972-03-20 1974-06-11 Gen Electric Surface heating apparatus
US3977857A (en) 1973-10-29 1976-08-31 Westinghouse Electric Corporation Metal bonding glass-ceramic compositions having improved hardness
DE2451121A1 (de) * 1973-10-31 1975-05-07 Gen Electric Verfahren zum herstellen von glaskeramiken
US4155888A (en) 1978-04-17 1979-05-22 A. E. Staley Manufacturing Company Water-absorbent starches
US4414282A (en) 1982-04-19 1983-11-08 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Glass ceramic seals to inconel
US4473653A (en) 1982-08-16 1984-09-25 Rudoi Boris L Ballistic-resistant glass-ceramic and method of preparation
US4480044A (en) 1984-02-01 1984-10-30 Corning Glass Works High expansion glass-ceramic articles
US4671770A (en) 1984-04-03 1987-06-09 Denpac Corp. High strength porcelain dental prosthetic device
CH668699A5 (de) 1986-01-17 1989-01-31 Sonja Wohlwend Erne Verfahren zum herstellen von zahnersatzteilen.
JPS63139050A (ja) 1986-11-28 1988-06-10 住友化学工業株式会社 ジルコニア質セラミツクス
JPH0815669B2 (ja) 1988-07-06 1996-02-21 日本電装株式会社 抵抗溶接用制御装置
JP2764771B2 (ja) 1991-10-01 1998-06-11 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
US5219799A (en) 1991-10-07 1993-06-15 Corning Incorporated Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing
US5176961A (en) 1991-10-07 1993-01-05 Corning Incorporated Colored, textured glass-ceramic articles
DE4303458C1 (de) 1993-02-08 1994-01-27 Hinterberger Dr Karl Brennofen
DE4314817A1 (de) 1993-04-30 1994-11-03 Ivoclar Ag Opaleszierendes Glas
SE501333C2 (sv) 1993-05-27 1995-01-16 Sandvik Ab Metod för framställning av keramiska tandrestaurationer
GB9319450D0 (en) 1993-09-21 1995-03-08 Gec Alsthom Ltd Transparent glass ceramic
EP0678489A1 (de) 1994-04-19 1995-10-25 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. Alumina-Sinterprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4414391C2 (de) 1994-04-26 2001-02-01 Steag Rtp Systems Gmbh Verfahren für wellenvektorselektive Pyrometrie in Schnellheizsystemen
US6818573B2 (en) 1994-05-31 2004-11-16 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
US6485849B2 (en) 1994-05-31 2002-11-26 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
US5507981A (en) 1994-05-31 1996-04-16 Tel Ventures, Inc. Method for molding dental restorations
DE4423794C1 (de) 1994-07-01 1996-02-08 Ivoclar Ag Zr0¶2¶-haltige Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4423793C1 (de) 1994-07-01 1996-02-22 Ivoclar Ag Leucithaltige Phosphosilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4428839C2 (de) 1994-08-01 1997-01-23 Ivoclar Ag Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken
DE19511396A1 (de) 1995-03-28 1996-10-02 Arnold Wohlwend Verfahren zur Herstellung eines prothetischen Zahninlays bzw. einer prothetischen Zahnkrone
US6086977A (en) 1995-06-21 2000-07-11 Ngk Insulators, Ltd. Substrates for magnetic discs, magnetic discs and process for producing magnetic discs
US5691256A (en) 1995-12-28 1997-11-25 Yamamura Glass Co., Ltd. Glass composition for magnetic disk substrates and magnetic disk substrate
US5968856A (en) 1996-09-05 1999-10-19 Ivoclar Ag Sinterable lithium disilicate glass ceramic
DE19647739C2 (de) 1996-09-05 2001-03-01 Ivoclar Ag Schaan Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas
ATE186286T1 (de) 1996-09-05 1999-11-15 Ivoclar Ag Sinterbare lithiumdisilikat-glaskeramik
JP3140702B2 (ja) 1996-12-20 2001-03-05 日本碍子株式会社 磁気ディスク基板用結晶化ガラス、磁気ディスク基板および磁気ディスク
DE19700141A1 (de) 1997-01-04 1998-07-09 Gero Hochtemperaturoefen Gmbh Brennofen für die Hochtemperaturbehandlung von Materialien mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor
JPH10323354A (ja) 1997-05-23 1998-12-08 Noritake Co Ltd 歯科用結晶化陶材フレームコア及びその製造方法
DE19725553A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Chemisch stabile transluzente Apatit-Glaskeramik
DE19725555A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Transluzente Apatit-Glaskeramik
US6121175A (en) 1997-06-12 2000-09-19 Ivoclar Ag Alkali silicate glass
JP3426926B2 (ja) 1997-08-29 2003-07-14 京セラ株式会社 配線基板およびその実装構造
ATE234049T1 (de) 1997-10-31 2003-03-15 Dcs Forschungs & Entwicklungs Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines zahnersatzteiles
US6420288B2 (en) 1997-11-10 2002-07-16 Ivoclar Ag Process for the preparation of shaped translucent lithium disilicate glass ceramic products
DE19750794A1 (de) 1997-11-10 1999-06-17 Ivoclar Ag Verfahren zur Herstellung von geformten transluzenten Lithiumdisilikat-Glaskeramik-Produkten
JP4187329B2 (ja) 1997-11-21 2008-11-26 オメガ エンジニアリング，インコーポレイテッド 片手持ち型の計器を用いた放射率の表示方法及び放射率の表示手段を備える片手持ち型の計器
US6252202B1 (en) 1998-02-10 2001-06-26 Jeneric/Pentron, Inc. Furnace for heat treatment of dental materials
US6383645B1 (en) 1998-03-23 2002-05-07 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramic substrate for an information storage medium
JP3440214B2 (ja) * 1998-03-23 2003-08-25 株式会社オハラ 情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板
US5938959A (en) 1998-04-07 1999-08-17 Testrite Baparoma International Llc Oven with automatically movable shelf
US6455451B1 (en) 1998-12-11 2002-09-24 Jeneric/Pentron, Inc. Pressable lithium disilicate glass ceramics
US6517623B1 (en) 1998-12-11 2003-02-11 Jeneric/Pentron, Inc. Lithium disilicate glass ceramics
US20050127544A1 (en) 1998-06-12 2005-06-16 Dmitri Brodkin High-strength dental restorations
US7655586B1 (en) 2003-05-29 2010-02-02 Pentron Ceramics, Inc. Dental restorations using nanocrystalline materials and methods of manufacture
DE19904523B4 (de) 1999-02-04 2012-03-15 3M Espe Ag Verfahren zum dimensionstreuen Sintern von Keramik und keramisches Zahnersatzteil
DE19916336C2 (de) 1999-04-12 2001-03-01 Edenta Ag, Au Rotierendes Werkzeug zur spanabhebenden Bearbeitung von Werkstücken
JP4831854B2 (ja) * 1999-07-06 2011-12-07 コニカミノルタオプト株式会社 結晶化ガラス組成物
JP4337176B2 (ja) 1999-07-06 2009-09-30 コニカミノルタオプト株式会社 ガラス組成
JP2001019486A (ja) 1999-07-06 2001-01-23 Minolta Co Ltd ガラス組成
JP4849702B2 (ja) 1999-07-06 2012-01-11 コニカミノルタオプト株式会社 結晶化ガラス
JP2001035417A (ja) * 1999-07-21 2001-02-09 Ohara Inc Ｃｒｔ用ガラスセラミックス
US6157004A (en) 1999-09-29 2000-12-05 Peacock Limited L.C. Electric heating or preheating furnace particularly for lining cylinders and/or for firing metal-ceramic
ATE296067T1 (de) 1999-12-07 2005-06-15 Inocermic Ges Fuer Innovative Verfahren zur herstellung keramischen zahnersatzes
EP1249156A4 (en) 1999-12-28 2004-11-17 Corning Inc HYBRID METHOD FOR BURNING CERAMIC PRODUCTS
DE10021528A1 (de) 2000-05-03 2001-11-22 Pueschner Gmbh & Co Kg Mikrowellenofen zum Aufheizen von Brenngut
US6620747B2 (en) 2000-06-28 2003-09-16 Ivoclar Vivadent Ag Low temperature-sintering apatite glass ceramic
US6626986B2 (en) 2000-06-28 2003-09-30 Ivoclar Vivadent Ag Low-temperature-sintering potassium-zinc-silicate glass
DE10031431B4 (de) 2000-06-28 2008-03-13 Ivoclar Vivadent Ag Tiefsinterndes Kalium-Zink-Silicat-Glas und dessen Verwendung
US6519890B1 (en) 2000-07-28 2003-02-18 Leupold & Stevens, Inc. Radial detents for rifle scope adjustment
EP1332194B1 (en) 2000-10-06 2007-01-03 3M Innovative Properties Company Ceramic aggregate particles
US6441346B1 (en) 2001-09-04 2002-08-27 Jeneric/Pentron, Inc. Burn-out furnace
DE10303124B3 (de) 2003-01-27 2004-10-28 BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh. Herbst GmbH & Co. Vorrichtung und Verfahren zur Durchführung eines Schmelz- und Gießvorgangs
JP2005062832A (ja) 2003-07-28 2005-03-10 Nippon Electric Glass Co Ltd マイクロレンズ及びマイクロレンズアレイ
DE10336913C9 (de) 2003-08-07 2019-02-21 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung eines Lithiumsilicatmaterials
US8444756B2 (en) 2003-08-07 2013-05-21 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate materials
US20070023971A1 (en) 2004-09-01 2007-02-01 Subrata Saha Method of microwave processing ceramics and microwave hybrid heating system for same
EP1688398B1 (en) 2005-02-08 2014-04-16 Ivoclar Vivadent AG Lithium silicate glass ceramic
DE102005023105B4 (de) 2005-05-13 2012-09-06 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils und ein derart hergestelltes Zahnersatzteil
DE102005023106A1 (de) 2005-05-13 2006-11-16 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils, Zahnersatzteil, Bauteil und Rohling hierzu
DE102005026269A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Ivoclar Vivadent Ag Dentalglaskeramiken
WO2007028787A1 (de) 2005-09-05 2007-03-15 Ivoclar Vivadent Ag Keramischer zahnersatz und verfahren zu dessen herstellung
US20090042166A1 (en) 2005-12-29 2009-02-12 Craig Bradley D Abrasive tool including agglomerate particles and an elastomer, and related methods
DE202007008520U1 (de) 2007-02-21 2008-07-03 Dekema Dental-Keramiköfen GmbH Brenngutträger
DE102007011337A1 (de) 2007-03-06 2008-09-11 Hermsdorfer Institut Für Technische Keramik E.V. Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid und Verfahren zur Verblendung von dentalen Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid
US9241879B2 (en) 2008-04-11 2016-01-26 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US20100083706A1 (en) 2008-04-11 2010-04-08 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US7892995B2 (en) 2008-04-11 2011-02-22 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic and method for fabrication of dental appliances
US20090258778A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
DE102009060274A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 DeguDent GmbH, 63457 Lithiumdisilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ES2581452T3 (es) 2010-04-16 2016-09-05 Ivoclar Vivadent Ag Vitrocerámica y vidrio de silicato de litio con óxido de metal de transición
DE102010035545A1 (de) 2010-08-24 2012-03-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid sowie Verfahren zu deren Auftrag
US20120148988A1 (en) 2010-12-14 2012-06-14 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Indirect restoration technology
WO2012143137A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Straumann Holding Ag Process for preparing a glass-ceramic body
CA2851386C (en) * 2011-10-14 2017-07-11 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic and glass with monovalent metal oxide
ES2568249T3 (es) * 2011-10-14 2016-04-28 Ivoclar Vivadent Ag Vitrocerámica y vidrio de silicato de litio con óxido metálico divalente

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4189325A (en) * 1979-01-09 1980-02-19 The Board of Regents, State of Florida, University of Florida Glass-ceramic dental restorations
US4515634A (en) * 1983-10-17 1985-05-07 Johnson & Johnson Dental Products Company Castable glass-ceramic composition useful as dental restorative
US6372319B1 (en) * 1998-09-10 2002-04-16 Ngk Insulators, Ltd. Nucleating agents for crystallized glasses, crystallized glasses, magnetic discs substrate and magnetic discs
US6270876B1 (en) * 1998-11-09 2001-08-07 Ngk Insulators, Ltd. Crystallized glass, substrate for magnetic disc, magnetic disc and method of producing crystallized glass
US20030073563A1 (en) * 1998-12-11 2003-04-17 Dmitri Brodkin Lithium disilicate glass-ceramics
US6514890B1 (en) * 1999-07-06 2003-02-04 Minolta Co., Ltd. Glass-ceramic composition for recording disk substrate
RU2169712C1 (ru) * 2000-10-26 2001-06-27 Халилев Владимир Девлетович Высокопрочный ситалл и способ его получения
US20110200966A1 (en) * 2003-08-07 2011-08-18 Ivoclar Vivadent, Ag Machining of Ceramic Materials
US20070042889A1 (en) * 2005-02-08 2007-02-22 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic
US20110136651A1 (en) * 2007-12-21 2011-06-09 Ohara Inc. Glass-ceramics and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014119242A (ru) 2015-11-20
JP6518063B2 (ja) 2019-05-22
CA2851577A1 (en) 2013-04-18
EP2765979B1 (de) 2015-12-30
PL2765979T3 (pl) 2016-07-29
US20180099899A1 (en) 2018-04-12
WO2013053867A2 (de) 2013-04-18
CN103906497A (zh) 2014-07-02
PT2765979E (pt) 2016-03-29
ES2563739T3 (es) 2016-03-16
BR112014008567A2 (pt) 2017-04-18
EP2765979A2 (de) 2014-08-20
DE112012004277A5 (de) 2014-08-28
JP2017218379A (ja) 2017-12-14
CA2851577C (en) 2018-09-11
MX2014004509A (es) 2014-05-28
MX351161B (es) 2017-10-04
US10227255B2 (en) 2019-03-12
WO2013053867A3 (de) 2013-08-08
JP2015505788A (ja) 2015-02-26
HUE028673T2 (en) 2016-12-28
DK2765979T3 (en) 2016-03-07
KR101740103B1 (ko) 2017-05-25
KR20140075779A (ko) 2014-06-19
WO2013053867A8 (de) 2013-06-27
CN103906497B (zh) 2018-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2648447C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла
RU2606999C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла
RU2633485C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом четырехвалентного металла
US10358380B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with divalent metal oxide
US10321980B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with trivalent metal oxide
US9757311B2 (en) Lithium silicate glass ceramics and lithium silicate glass containing cesium oxide
RU2607557C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла
US20120241991A1 (en) Process for the Preparation of Dental Restorations

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191012