RU2607557C2 - Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла - Google Patents

Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла Download PDF

Info

Publication number
RU2607557C2
RU2607557C2 RU2014119247A RU2014119247A RU2607557C2 RU 2607557 C2 RU2607557 C2 RU 2607557C2 RU 2014119247 A RU2014119247 A RU 2014119247A RU 2014119247 A RU2014119247 A RU 2014119247A RU 2607557 C2 RU2607557 C2 RU 2607557C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
lithium
glass ceramics
ceramics
mass
Prior art date
Application number
RU2014119247A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014119247A (ru
Inventor
Кристиан РИТЦБЕРГЕР
Эльке АПЕЛЬ
Вольфрам ХЕЛАНД
Фолькер РАЙНБЕРГЕР
Original Assignee
Ивоклар Вивадент Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ивоклар Вивадент Аг filed Critical Ивоклар Вивадент Аг
Publication of RU2014119247A publication Critical patent/RU2014119247A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2607557C2 publication Critical patent/RU2607557C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/08—Artificial teeth; Making same
    • A61C13/083—Porcelain or ceramic teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/0003—Making bridge-work, inlays, implants or the like
    • A61C13/0006—Production methods
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/08—Artificial teeth; Making same
    • A61C13/09—Composite teeth, e.g. front and back section; Multilayer teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
    • C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
    • C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/007—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by thermal treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • C03C4/0021—Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass for dental use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2203/00—Production processes
    • C03C2203/50—After-treatment
    • C03C2203/52—Heat-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2205/00—Compositions applicable for the manufacture of vitreous enamels or glazes
    • C03C2205/06—Compositions applicable for the manufacture of vitreous enamels or glazes for dental use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Dental Prosthetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к литиево-силикатной стеклокерамике и стеклу, которые кристаллизуются при низких температурах и являются особенно пригодными в качестве стоматологических материалов, в частности, для реставрации зубов. Литиево-силикатная стеклокерамика содержит оксид шестивалентного металла, выбранный из MoO3, WO3 и смесей таковых, в количестве 0,1-8,4 мас.%, от 12,0 до 20,0 мас.% Li2O и при этом включает в себя от 0 до менее 0,5 мас.% K2O. Для получения стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы исходное стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре 520-750°С. Технический результат изобретения – получение стеклокерамики с улучшенными механическими и оптическими свойствами. 6 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Description

Изобретение относится к литиево-силикатным стеклокерамике и стеклу, включающим в себя оксид шестивалентного металла, выбранный из МоО3, WO3 и смесей таковых, и которые являются пригодными, в частности, для использования в стоматологии, предпочтительно для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-силикатные стеклокерамики, как правило, характеризуются очень хорошими механическими свойствами, почему они в течение длительного времени находили применение в области стоматологии и использовались там в основном для изготовления зубных коронок и малых мостов. Известные литиево-силикатные стеклокерамики обычно включают в себя в качестве основных компонентов SiО2, Li2О, Na2О или K2О и зародышеобразователи, такие как Р2О5, так же как и дополнительные компоненты.
В DE 2451121 описаны литиево-дисиликатные стеклокерамики, содержащие K2О и Al2О3. Их изготавливают из соответствующих, содержащих зародыши исходных стекол, которые нагревают до температур в 850-870°C для кристаллизации силиката лития. Для какой цели используют стеклокерамики, не раскрыто.
В EP 827941 описаны спекаемые литиево-дисиликатные стеклокерамики для стоматологических применений, которые вместе с La2O3 также включают в себя K2О или Na2О. Создание кристаллической фазы дисиликата лития осуществляют при температуре в 850°C.
Из EP 916625 известны литиево-дисиликатные стеклокерамики, которые также включают в себя La2O3 и K2О. Для образования дисиликата лития проводят термическую обработку при 870°C.
В EP 1505041 описаны литиево-силикатные стеклокерамики с содержанием K2О, которые можно очень хорошо механически обрабатывать в присутствии метасиликата лития в качестве основной кристаллической фазы, например, при помощи способа CAD/CAM, и затем при помощи дополнительной термической обработки при температурах в 830-850°C перерабатывать в высокопрочные литиево-дисиликатные стеклокерамики.
В EP 1688398 описаны подобные содержащие K2О литиево-силикатные стеклокерамики, которые также являются, по существу, свободными от ZnO. Для получения дисиликата лития к ним применяют термическую обработку при 830-880°C.
В US 5507981 описаны способы изготовления материалов для реставрации зубов и стеклокерамики, используемые в этих способах. Таковые представляют собой, в частности, литиево-дисиликатные стеклокерамики с низким содержанием Li2O, которые, как правило, включают в себя или Na2O, или K2O.
US 6455451 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, содержащим, в дополнение к Li2O, другие оксиды щелочных металлов. Получение желаемой кристаллической фазы дисиликата лития требует, однако, высоких температур в 800-1000°C.
В WO 2008/106958 раскрыты литиево-дисиликатные стеклокерамики для облицовки цирконий-оксидных керамик. Стеклокерамики включают в себя Na2O, и их получают путем термической обработки содержащих зародыши стекол при 800-940°C.
В WO 2009/126317 описаны GeO2-содержащие литиево-метасиликатные стеклокерамики, которые также включают в себя K2О. Стеклокерамики в основном при помощи машинной обработки перерабатывают в стоматологические продукты.
WO 2011/076422 относится к литиево-дисиликатным стеклокерамикам, которые в дополнение к высокому содержанию ZrO2 или HfO2 также включают в себя K2O. Кристаллизацию дисиликата лития проводят при высоких температурах в 800-1040°C.
Общим у известных литиево-дисиликатных стеклокерамик является то, что при их термической обработке требуется использование температур более 800°С для того, чтобы вызвать выделение дисиликата лития в качестве основной кристаллической фазы. Следовательно, для их получения требуется большое количество энергии. Более того, в известных стеклокерамиках обычно в качестве существенных компонентов присутствуют оксиды щелочных металлов, такие как, в частности, K2O или Na2O, которые, очевидно, являются необходимыми для изготовления стеклокерамик с желаемыми свойствами и, в частности, для образования желаемой основной кристаллической фазы дисиликата лития.
Следовательно, существует потребность в литиево-силикатных стеклокерамиках, при изготовлении которых кристаллизацию силиката лития можно вызывать при меньших температурах. Далее они также должны изготавливаться без ранее считавшихся необходимыми оксидов щелочных металлов, таких как K2O или Na2O, и в основном благодаря их оптическим и механическим свойствам являться особенно пригодными для изготовления материалов для реставрации зубов.
Эта задача решается при помощи литиево-силикатной стеклокерамики. Предметом изобретения также является исходное стекло, литиево-силикатное стекло с зародышами, способ изготовления стеклокерамики и литиево-силикатных стекол с зародышами, так же как и использование.
Литиево-силикатная стеклокерамика по изобретению отличается тем, что она включает в себя оксид шестивалентного металла, выбранный из МоО3, WO3 и смесей таковых.
Является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала оксид шестивалентного металла или смеси таковых в количестве 0,1-8,4, в частности 0,1-8,0, в особенности предпочтительно 1,5-8,0 массовых %, и наиболее предпочтительно 2,0-5,0 массовых %.
Является в особенности неожиданным то, что образование стеклокерамики в соответствии с изобретением с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы удается при отсутствии различных соответствующих компонентов, считающихся необходимыми в обычных стеклокерамиках, в частности оксидов щелочных металлов, таких как K2O, и даже при крайне низких и потому преимущественных температурах кристаллизации в 520-750°C. Стеклокерамика также обладает комбинацией оптических и механических свойств, так же как и обрабатываемостью, которые являются крайне преимущественными для использования в качестве стоматологического материала.
Стеклокерамика по изобретению, следовательно, включает в себя предпочтительно менее 2,0, в частности менее 0,5 массового %, предпочтительно менее 0,1 массового % K2О. Крайне предпочтительно она является, по существу, свободной от K2О.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя менее 1,0, в частности менее 0,5, и предпочтительно менее 0,1 массового % оксида дополнительного щелочного металла и наиболее предпочтительно является, по существу, свободной от него. Понятие «оксид дополнительного щелочного металла» относится к оксиду щелочного металла за исключением Li2O.
Также предпочтительной является стеклокерамика за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, включающая в себя по меньшей мере 6,1 массовых % ZrO2.
Далее предпочтительной является стеклокерамика за исключением литиево-дисиликатной стеклокерамики, включающая в себя по меньшей мере 8,5 массовых % оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79, и смесей этих оксидов.
Стеклокерамика по изобретению включает в себя предпочтительно 60,0-85,0, в частности 65,0-80,0, и предпочтительно 69,0-77,0 массовых % SiO2.
Также является предпочтительным, чтобы стеклокерамика включала в себя 12,0-20,0, в частности 15,0-17,0 массовых % Li2O.
Далее является предпочтительным, чтобы мольное соотношение между SiO2 и Li2O находилось бы между 1,7 и 3,1, в частности 1,8-3,0. Является крайне неожиданным, что в этом широком диапазоне является возможным возникновение дисиликата лития. Особенно с соотношениями менее 2,0 обычные материалы, как правило, образуют метасиликат лития вместо дисиликата лития.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления мольное соотношение между SiO2 и Li2O составляет по меньшей мере 2,2, в частности 2,3-2,5, и предпочтительно примерно 2,4, так как тем самым получают стеклокерамику с особенно высокой прочностью.
Стеклокерамика по изобретению может также включать в себя зародышеобразователь. В особенности предпочтительно для этой цели использовать Р2О5. Предпочтительно стеклокерамика включает в себя 0-10,0, в частности 2,0-9,0, и предпочтительно 3,0-7,5 массовых % Р2О5.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя по меньшей мере один и предпочтительно все следующие компоненты:
Компонент Массовых %
SiO2 69,0-77,0
Li2O 12,0-20,0
Оксид шестивалентного металла или смеси 2,0-5,0
Р2О5 0-7,0, в частности 3,0-7,0
Al2O3 0-6,0, в частности 3,0-5,0
Стеклокерамика по изобретению может также дополнительно содержать дополнительные компоненты, которые, в частности, выбирают из оксидов трехвалентных элементов и дополнительных оксидов четырехвалентных элементов, ускорителей варки, красителей и флуоресцирующих средств. Однако является предпочтительным, чтобы стеклокерамика являлась свободной от оксида мышьяка и оксида сурьмы. Эти оксиды используют в стеклокерамиках для технических применений в качестве средства гомогенизации расплава. Ввиду их потенциальной опасности для здоровья их избегают в стеклокерамике по изобретению, в частности в таковой, используемой в качестве стоматологического материала.
Пригодными оксидами трехвалентных элементов являются, в частности, Al2O3, Y2O3 и Bi2O3 и смеси таковых и предпочтительно уже упомянутый выше в качестве компонента Al2O3. Эти оксиды используют, в частности, в количестве 0-4,0 массовых %.
Понятие «дополнительные оксиды четырехвалентных элементов» означает оксиды четырехвалентных элементов за исключением SiO2. Примерами пригодных дополнительных оксидов четырехвалентных элементов являются TiO2, SnO2, GeO2 и ZrO2, в частности ZrO2. Эти оксиды используют, в частности, в количестве 0-4,0 массовых %.
Предпочтительной является стеклокерамика, которая включает в себя по меньшей мере один оксид трехвалентного элемента и/или по меньшей мере один дополнительный оксид четырехвалентного элемента.
Примерами ускорителей варки являются фториды.
Примерами красителя и флуоресцирующего средства являются оксиды d- и f-элементов, такие, например, как оксиды Ti, V, Sc, Mn, Fe, Co, Ta, W, Ce, Pr, Nd, Tb, Er, Dy, Gd, Eu и Yb. В качестве красителей можно также использовать коллоиды металлов, например Ag, Au и Pd, которые дополнительно могут функционировать в качестве зародышеобразователей. Эти коллоиды металлов можно изготовить, например, путем восстановления соответствующих оксидов, хлоридов или нитратов в течение процессов плавления и кристаллизации. Коллоиды металлов могут содержаться в стеклокерамике в количестве 0,005-0,5 массовых %.
Понятие «основная кристаллическая фаза» в том виде, как оно используется далее в настоящем описании, означает кристаллическую фазу, которая имеет наибольшую объемную долю по сравнению с другими кристаллическими фазами.
Стеклокерамика по изобретению в одном варианте осуществления включает в себя метасиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 5 объемных %, предпочтительно более 10 объемных % и в особенности предпочтительно более 15 объемных % кристаллов метасиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления стеклокерамика включает в себя дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы. В частности, стеклокерамика включает в себя более 10 объемных %, предпочтительно более 20 объемных % и в особенности предпочтительно более 30 объемных % кристаллов дисиликата лития, считая на всю стеклокерамику.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению отличается особенно хорошими механическими свойствами, и ее можно изготовить, например, при помощи термической обработки литиево-метасиликатной стеклокерамики по изобретению. Ее можно сформировать, в частности, при помощи термической обработки соответствующих исходных стекол или соответствующих литиево-силикатных стекол с зародышами.
Неожиданно было обнаружено, что литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает очень хорошими механическими и оптическими свойствами, даже когда отсутствуют компоненты, считающиеся необходимыми для обычных стеклокерамик. Комбинация ее свойств даже дает возможность использовать ее в качестве стоматологического материала и, в частности, материала для изготовления материалов для реставрации зубов.
Литиево-дисиликатная стеклокерамика по изобретению обладает, в частности, вязкостью разрушения, измеренной как значение KIC, по меньшей мере в 1,5 МПа⋅м0,5 и, в частности, более чем примерно 1,8 МПа⋅м0,5. Это значение определяли с использованием способа Виккерса и рассчитывали по уравнению Ниихары.
Изобретение также относится к литиево-силикатному стеклу с зародышами, которые являются пригодными для образования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом стекло включает в себя компоненты стеклокерамик по изобретению, описанные выше. Таким образом, это стекло включает в себя оксид шестивалентного металла, выбранный из MoO3, WO3 и смесей таковых. В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления эти стекла изготавливают из вышеописанных предпочтительных вариантов осуществления стеклокерамик по изобретению.
Стекло с зародышами по изобретению можно изготовить при помощи термической обработки соответствующего композитного исходного стекла по изобретению. Путем дополнительной термической обработки можно изготовить литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению, которую, в свою очередь, можно при помощи дальнейшей термической обработки превратить в литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению, или можно также предпочтительно изготовить литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению напрямую из стекла с зародышами. Таким образом, исходное стекло, стекло с зародышами и литиево-метасиликатную стеклокерамику можно считать предшественниками в изготовлении литиево-дисиликатной стеклокерамики.
Стеклокерамика по изобретению и стекла по изобретению находятся, в частности, в форме порошков, гранулятов или заготовок, например монолитных заготовок, таких как пластины, прямоугольные параллелепипеды или цилиндр или прессованные изделия из порошков в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. В этих формах их можно легко перерабатывать. Но они также могут находиться в форме материалов для реставрации зубов, таких как вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты.
Изобретение также относится к способу изготовления стеклокерамики по изобретению и стекол с зародышами по изобретению, в котором соответствующее композитное исходное стекло, стекло с зародышами по изобретению или литиево-метасиликатную стеклокерамику по изобретению подвергают по меньшей мере одной термической обработке в диапазоне 450-950°C, в частности 450-750°C, и предпочтительно 480-750°C.
Следовательно, исходное стекло по изобретению включает в себя оксид шестивалентного металла, выбранный из МоО3, WO3 и смесей таковых. В дополнение оно также предпочтительно включает в себя подходящие количества SiO2 и Li2O для дачи возможности формирования литиево-силикатной стеклокерамики и, в частности, литиево-дисиликатной стеклокерамики. Далее исходное стекло может также включать в себя и другие компоненты, такие как перечислены выше для литиево-силикатной стеклокерамики по изобретению. Все эти варианты осуществления, которые приведены как предпочтительные для стеклокерамики, являются предпочтительными для исходного стекла по изобретению.
В способе по изобретению изготовление стекол с зародышами обычно проводится путем термической обработки исходных стекол при температуре, в частности, 480-500°C. Предпочтительно после этого из стекла с зародышами при помощи дополнительной термической обработки обычно при 520-750°C получают литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению.
Таким образом, по изобретению для кристаллизации дисиликата лития используют значительно меньшие температуры, чем для обычных литиево-дисиликатных стеклокерамик. Получающаяся экономия энергии представляет собой значительное преимущество. Неожиданным образом эта низкая температура кристаллизации также является возможной тогда, когда отсутствуют считающиеся необходимыми в обычных стеклокерамиках компоненты, такие как дополнительные оксиды щелочных металлов.
Для изготовления исходного стекла, в частности, предусмотрено, чтобы смесь соответствующих исходных материалов, таких, например, как карбонаты, оксиды, фосфаты и фториды, плавили при температурах, в частности, 1300-1600°C в течение 2-10 ч. Для достижения особенно высокой гомогенности полученный расплав стекла выливают в воды для формирования стеклянных гранул и полученный гранулят затем расплавляют снова.
Расплав затем можно выливать в формы и получать заготовки исходного стекла, так называемые заготовки из массы стекла или монолитные заготовки.
Также является возможным снова добавить расплав в воду для получения гранул. Этот гранулят затем можно при помощи измельчения и необязательного добавления дополнительных компонентов, таких как красители и флуоресцирующие средства, запрессовать в заготовку, так называемое прессованное изделие из порошка.
Наконец, исходное стекло после гранулирования можно также переработать в порошок.
Впоследствии исходное стекло, например, в форме заготовки из массива стекла, прессованные изделия из порошка или в форме порошка подвергают по меньшей мере одной термической обработке в диапазоне 450-950°C. Является предпочтительным, чтобы сначала первую термическую обработку проводили при температуре в диапазоне 480-500°C для получения стекла с зародышами по изобретению, которые являются пригодными для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту первую термическую обработку проводят предпочтительно в течение периода времени в 10 мин - 120 мин и, в частности, 10 мин - 30 мин. Стекло с зародышами можно затем подвергнуть предпочтительно по меньшей мере одной дополнительной термической обработке при более высокой температуре и, в частности, более 570°C для вызова кристаллизации метасиликата лития и/или дисиликата лития. Эту дополнительную термическую обработку проводят предпочтительно в течение периода времени в 10 мин - 120 мин, в частности 10 мин - 60 мин, и в особенности предпочтительно 10 мин - 30 мин. Для кристаллизации дисиликата лития проводят дополнительную термическую обработку обычно при 520-750°C.
В предпочтительном варианте осуществления способ, следовательно, представляет собой
(а) подвергание исходного стекла термической обработке при температуре в 480-500°C для формирования стекла с зародышами и
(b) подвергание стекла с зародышами термической обработке при температуре в 520-750°C для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
Продолжительность термических обработок, проводимых при (a) и (b), предпочтительно является таковой, как указано выше.
Проводимую в способе по изобретению по меньшей мере одну термическую обработку можно также проводить в рамках горячего прессования или спекания стекла по изобретению или стеклокерамики по изобретению.
Из стеклокерамик по изобретению и стекол по изобретению можно изготавливать материалы для реставрации зубов, такие как мосты, вкладки, наружные вкладки, коронки, виниры, гильзы или абатменты. Изобретение, следовательно, также относится к способу изготовления материалов для реставрации зубов. Является предпочтительным, чтобы стеклокерамику или стекло формовали в желаемый материал для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки.
Прессование обычно проводят при повышенном давлении и повышенной температуре. Является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при температуре 700-1200°C. Далее является предпочтительным, чтобы прессование проводилось при давлении в 2-10 бар. Во время прессования желаемой деформации достигают путем вязкой текучести используемого материала. Для прессования можно использовать исходное стекло по изобретению и, в частности, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например заготовок из массива или прессованных изделий из порошков, например, в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме.
Машинную обработку обычно проводят при помощи способа дробления материала и, в частности, путем фрезеровки и/или шлифовки. Является особенно предпочтительным, чтобы машинная обработка проводилась в рамках способа CAD/CAM. Для машинной обработки можно использовать исходное стекло по изобретению, стекло с зародышами по изобретению, литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. При этом стекла и стеклокерамики по изобретению можно использовать, в частности, в форме заготовок, например заготовок из массива или прессованных изделий из порошков, например, в неспеченной, частично спеченной или плотно спеченной форме. Предпочтительно для машинной обработки используют литиево-метасиликатную и литиево-дисиликатную стеклокерамику по изобретению. Литиево-дисиликатную стеклокерамику можно также использовать в не полностью кристаллизованной форме, которую получали при термической обработке при пониженной температуре. Это дает преимущество в том, что является возможной более легкая машинная обработка и, следовательно, использование более простого оборудования для машинной обработки. После машинной обработки такого частично кристаллизованного материала таковой, как правило, подвергают термической обработке при более высокой температуре и, в частности, при примерно 520-750°C для вызывания дальнейшей кристаллизации дисиликата лития.
В общем, после изготовления желаемых формованных материалов для реставрации зубов при помощи прессования или машинной обработки таковые все еще, в частности, подвергают термической обработке для превращения использованных предшественников, таких как исходное стекло, стекло с зародышами или литиево-метасиликатная стеклокерамика, в литиево-дисиликатную стеклокерамику, или для увеличения кристаллизации дисиликата лития, или для уменьшения пористости, например, использованного пористого прессованного изделия из порошка.
Стеклокерамика по изобретению и стекло по изобретению, однако, также являются пригодными и в качестве материала покрытия, например, для керамик и стеклокерамик. Изобретение, следовательно, также направлено на использование стекол по изобретению или керамик по изобретению для покрытия, в частности, керамик и стеклокерамик.
Изобретение также относится к способу покрытия керамик и стеклокерамик, в котором стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению наносят на керамику или стеклокерамику и подвергают воздействию повышенной температуры.
Это можно, в частности, осуществить при помощи спекания и предпочтительно при помощи прессования. При спекании стеклокерамику или стекло наносят на покрываемый материал, такой как керамика или стеклокерамика, обычным образом, например, в виде порошка и затем спекают при повышенной температуре. При предпочтительном прессовании стеклокерамику по изобретению или стекло по изобретению, например, в форме прессованных изделий из порошка или монолитных заготовок прессуют при повышенной температуре, например 700-1200°C, и при повышенном давлении, например 2-10 бар. Для этого же можно использовать, в частности, способ, описанный в EP 231773, и раскрытую там печь для прессования. Пригодной печью является, например, Programat EP 5000 от Ivoclar Vivadent AG, Лихтенштейн.
Является предпочтительным, чтобы после завершения процесса нанесения покрытия присутствовала стеклокерамика с дисиликатом лития по изобретению, так как она обладает особенно хорошими свойствами.
Благодаря вышеуказанным свойствам стеклокерамики по изобретению и стекла по изобретению в качестве ее предшественника они являются особенно предпочтительными для использования в стоматологии. Предметом изобретения, следовательно, также является использование стеклокерамики по изобретению или стекла по изобретению в качестве стоматологического материала и, в частности, для изготовления материалов для реставрации зубов или в качестве материала покрытия для материалов для реставрации зубов, таких как коронки, мосты и абатменты.
Стекла по изобретению и стеклокерамики по изобретению можно, в итоге, смешать вместе с другими стеклами и стеклокерамиками для получения стоматологических материалов с заданными желаемыми свойствами. Следовательно, композиции и, в частности, стоматологические материалы, которые включают в себя стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению в комбинации по меньшей мере с одним другим стеклом и/или одной другой стеклокерамикой, составляют дополнительный предмет изобретения. Стекло по изобретению или стеклокерамику по изобретению можно, следовательно, использовать, в частности, в качестве основных компонентов неорганически-неорганических композитов или в комбинации с рядом других стекол и/или стеклокерамик, причем композиты или комбинации можно использовать в качестве стоматологических материалов. В особенности предпочтительными являются комбинации или композиты в форме спеченных заготовок. Примеры других стекол и стеклокерамик для изготовления неорганически-неорганических композитов и комбинаций раскрыты в DE 4314817, DE 4423793, DE 4423794, DE 4428839, DE 19647739, DE 19725553, DE 19725555, DE 10031431 и DE 102007011337. Эти стекла и стеклокерамики принадлежат к силикатной, боратной, фосфатной или алюмосиликатной группе. Предпочтительными стеклами и стеклокерамиками являются таковые типа SiО2-Al2О3-K2О (с кубическими или тетрагональными кристаллами лейцита), типа SiO2-B2O3-Na2O, щелочно-силикатного типа, щелочно-цинково-силикатного типа, силикофосфатного типа, типа SiO2-ZrO2 и/или литиево-алюмосиликатного типа (с кристаллами сподумена). Путем смешивания таких стекол или стеклокерамик со стеклами и/или стеклокерамиками по изобретению можно желаемым образом получить, например, коэффициент термического расширения в широком диапазоне 6-20⋅10-6 K-1.
Изобретение описано более подробно ниже со ссылками на примеры.
Примеры
Примеры 1-7. Состав и кристаллические фазы
Изготавливали всего 7 стекол и стеклокерамик по изобретению с составом, приведенным в таблице 1, путем плавления соответствующих исходных стекол и последующей термической обработки для контролируемого образования зародышей и кристаллизации.
Для этого исходные стекла в масштабе 100-200 г выплавляли из обычных сырьевых материалов при 1400-1500°C, причем выплавка являлась вполне возможной без образования пузырьков или шлиров. Путем выливания исходных стекол в воду изготавливали стеклянные фритты, которые затем второй раз расплавляли для гомогенизации при 1450-1550°C в течение 1-3 ч.
Полученные в примерах 1-6 расплавы стекла затем выливали в заранее нагретые формы с получением монолитов стекла.
Полученный в примере 7 расплав стекла охлаждали до 1400°C и превращали в тонкодисперсный гранулят путем выливания в воду. Гранулят высушивали и измельчали в порошок, имеющий размер частиц <90 мкм. Этот порошок увлажняли водой и запрессовывали при давлении пресса в 20 МПа в прессованное изделие из порошка.
Монолиты стекла (примеры 1-6), так же как и прессованное изделие из порошка (пример 7), затем превращали путем термической обработки в стекла и стеклокерамики по изобретению. Применявшиеся термические обработки для контролируемого формирования зародышей и контролируемой кристаллизации также приведены в таблице 1 ниже. В этом случае значения представляют собой:
TN и tN - применявшиеся для формирования зародышей температура и время,
Tc и tc - применявшиеся для кристаллизации дисиликата лития температура и время,
LP - ортофосфат лития.
Очевидно, что первая термическая обработка в диапазоне 480-500°C вела к формированию литиево-силикатных стекол с зародышами, и эти стекла при помощи дополнительной термической обработки в диапазоне 520-750°C в течение лишь 20-30 минут кристаллизовались в стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы, как установлено при помощи исследований дифракции рентгеновского излучения.
Полученные литиево-дисиликатные стеклокерамики можно очень хорошо механическим образом привести в форму материалов для реставрации зубов (которые также предусмотрены, когда требуется облицовка) при помощи способа CAD/CAM или путем горячего прессования.
Также путем горячего прессования их можно нанести в качестве покрытий, в частности, на материалы для реставрации зубов, например, желаемым образом на таковые для облицовки.
Пример 8. Переработка через прессованные изделия из порошка
Стеклокерамики в соответствии с примерами 1, 3, 4, 5 и 6 измельчали в порошки со средним размером зерен в <90 мкм.
В первом варианте полученные порошки запрессовывали со вспомогательным средством для прессования или без него в прессованные изделия из порошков и таковые частично или плотно спекали при температурах в 800-1100°C и затем перерабатывали машинным образом или путем горячего прессования в материалы для реставрации зубов.
Во втором варианте полученные порошки запрессовывали со вспомогательным средством для прессования или без него в прессованные изделия из порошков и таковые затем перерабатывали машинным образом или путем горячего прессования в материалы для реставрации зубов. В частности, полученные после машинной обработки материалы для реставрации зубов затем плотно спекали при температурах в 900-1100°C.
С обоими вариантами можно изготавливать, в частности, коронки, колпачки, опорные коронки и внутренние вкладки, так же как и покрытия для стоматологических керамик и стоматологических стеклокерамик.
Пример 9. Горячее прессование стекла с зародышами
Изготавливали стекло с составом в соответствии с примером 9 путем смешивания соответствующих сырьевых материалов в форме оксидов и карбонатов в течение 30 мин в смесителе Turbola и затем расплавляли в течение 120 мин при 1450°C в платиновом тигле. Расплав выливали в воду для получения тонкодисперсного стеклянного гранулята. Этот стеклянный гранулят заново расплавляли при 1530°C в течение 150 мин с образованием расплава стекла с особенно высокой гомогенностью. Температуру снижали в течение 30 мин до 1500°C и затем отливали цилиндрические стеклянные заготовки диаметром 12,5 мм в заранее нагретых разделяемых формах из стали или формах из графита. После этого у цилиндров при 490°C формировали зародыши и отжигали их.
Цилиндры со сформированными зародышами затем путем горячего прессования при температуре прессования в 970°C и времени прессования в 6 мин с использованием печи для прессования EP600 Ivoclar Vivadent AG перерабатывали в материалы для реставрации зубов, такие как вкладки, наружные вкладки, виниры, опорные коронки, коронки, ламинаторы и ламинаты. В каждом случае в качестве основной кристаллической фазы обнаруживали дисиликат лития.
Таблица 1
Пример 1 2 3 4 5 6 7
Состав Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.% Масс.%
SiО2 73,8 73,8 69,4 73,8 76,4 73,8 76,3
Li2О 15,3 15,3 19,7 15,3 12,7 15,3 15,9
P2O5 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 7,0 -
Al2O3 3,5 3,5 3,5 3,5 - 3,6
ZrO2 - 3,5 - - - -
MoO3 4,0 _ 4,0 2,0 4,0 _ 2,1
WO3 - 4,0 - 2,0 - 3,9 2,1
Мольное соотношение
SiО2/Li2О 		2,39 2,39 1,75 2,39 3,00 2,39 2,39
Оптические свойства (по отливке) Прозрачная Прозрачная Прозрачная Прозрачная Молочное стекло Молочное стекло Прозрачная
Tg/°C 471 466 456 470 479 460 471
TN/°C 490 490 480 490 500 480 490
tN/мин 10 10 10 10 10 10 10
Tc/°C 520 700 650 740 750 750 750
tc/мин 20 20 20 30 30 20 30
Основная кристаллическая фаза RT-XRD Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития Дисиликат лития
Другие фазы Li3PO4 - LP, кварц - LP LP -

Claims (25)

1. Литиево-силикатная стеклокерамика, включающая в себя оксид шестивалентного металла, выбранный из MoO3, WO3 и смесей таковых, и от 12,0 до 20,0 массовых % Li2O, и при этом включающая в себя от 0 до менее 0,5 массовых % K2O.
2. Стеклокерамика по п. 1, за исключением литиево-силикатной стеклокерамики, которая включает по меньшей мере 6,1 массовых % ZrO2.
3. Стеклокерамика по п. 1 или 2, за исключением литиево-силикатной стеклокерамики, которая включает по меньшей мере 8,5 массовых % оксида переходного металла, выбранного из группы, состоящей из оксидов иттрия, оксидов переходных металлов, имеющих атомный номер 41-79, и смесей этих оксидов.
4. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает от 0 до менее 0,1 массового % K2О и наиболее предпочтительно является, по существу, свободной от K2О.
5. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя от 0 до менее 1,0, в частности от 0 до менее 0,5, и предпочтительно от 0 до менее 0,1 массового % оксида дополнительного щелочного металла и особенно предпочтительно является, по существу, свободной от такового.
6. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя оксид шестивалентного металла или смесь таковых в количестве 0,1-8,4, в частности 0,1-8,0, предпочтительно 1,5-8,0, и наиболее предпочтительно 2,0-5,0 массовых %.
7. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая содержит метасиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и, в частности, содержит более 5 объемных %, предпочтительно более 10 объемных %, и особенно предпочтительно более 15 объемных % кристаллов метасиликата лития.
8. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая содержит дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и, в частности, содержит более 10 объемных %, предпочтительно более 20 объемных %, и особенно предпочтительно более 30 объемных % кристаллов дисиликата лития.
9. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя 60,0-85,0, в частности 65,0-80,0, и предпочтительно 69,0-77,0 массовых % SiO2.
10. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя 15,0-17,0 массовых % Li2O.
11. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя 0-10,0, в частности 2,0-9,0, и предпочтительно 3,0-7,5 массовых % Р2О5.
12. Стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя по меньшей мере один и предпочтительно все следующие компоненты:
Компонент Массовых % SiO2 69,0-77,0 Li2O 12,0-20,0 Оксид шестивалентного металла или смеси 2,0-5,0 Р2О5 0-7,0, в частности 3,0-7,0 Al2O3 0-6,0, в частности 3,0-5,0
13. Литиево-силикатная стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя дисиликат лития в качестве основной кристаллической фазы и обладает вязкостью разрушения, измеренной как значение KIC, по меньшей мере в 1,5 МПа⋅м0,5 и, в частности, более чем примерно 1,8 МПа⋅м0,5.
14. Литиево-силикатная стеклокерамика по п. 1 или 2, которая включает в себя SiO2 и Li2O в мольном соотношении 1,7-3,1 и, в частности, 1,8-3,0 или в мольном соотношении по меньшей мере 2,2, в частности 2,3-2,5, и предпочтительно примерно 2,4.
15. Стеклокерамика по п. 1 или 2, при этом стеклокерамика присутствует в форме порошка, гранулята, заготовки или материала для реставрации зубов.
16. Исходное стекло, которое включает в себя компоненты стеклокерамики по одному из пп. 1-6, 9-12 или 14.
17. Литиево-силикатное стекло с зародышами, которые являются пригодными для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом стекло включает в себя компоненты стеклокерамики по одному из пп. 1-6, 9-12 или 14.
18. Стекло по п. 16 или 17, при этом стекло присутствует в форме порошка, гранулята, заготовки или материала для реставрации зубов.
19. Способ изготовления стеклокерамики по одному из пп. 1-15 или стекла по п. 17 или 18, в котором исходное стекло по п. 16 или 18, стекло с зародышами по п. 17 или 18 или стеклокерамику с метасиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы по пп. 7, 9-15 подвергают по меньшей мере одной термической обработке в диапазоне 450-950°C, в частности 450-750°C, и предпочтительно 480-750°C.
20. Способ получения литиево-силикатной стеклокерамики, включающей оксид шестивалентного металла, выбранный из MoO3, WO3 и смесей таковых и от 0 до менее 0,5 массовых % K2O, в котором
(а) исходное стекло, которое содержит указанные компоненты стеклокерамики, подвергают термической обработке при температуре в 480-500°C для формирования стекла с зародышами, которые пригодны для формирования кристаллов дисиликата лития, и
(b) стекло с зародышами подвергают термической обработке при температуре 520-750°C для формирования стеклокерамики с дисиликатом лития в качестве основной кристаллической фазы.
21. Применение стеклокерамики литиево-силикатной стеклокерамики, исходного стекла или стекла с зародышами, которые пригодны для формирования кристаллов метасиликата лития и/или дисиликата лития, при этом указанная стеклокерамика или указанное стекло содержит оксид шестивалентного металла, выбранный из MoO3, WO3 и смесей таковых, и при этом включает в себя от 0 до менее 0.5 массовых % K2O, в качестве стоматологического материала и, в частности, для покрытия материалов для реставрации зубов и предпочтительно для изготовления материалов для реставрации зубов.
22. Применение для изготовления материалов для реставрации зубов по п. 21, в котором стеклокерамику или стекло формуют в желаемый материал для реставрации зубов, в частности мост, вкладку, наружную вкладку, абатмент, винир, опорную коронку, коронку или гильзу, путем прессования или машинной обработки.
RU2014119247A 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла RU2607557C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11185340.4 2011-10-14
EP11185340 2011-10-14
PCT/EP2012/070224 WO2013053868A2 (de) 2011-10-14 2012-10-11 Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit sechswertigem metalloxid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014119247A RU2014119247A (ru) 2015-11-20
RU2607557C2 true RU2607557C2 (ru) 2017-01-10

Family

ID=47022667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014119247A RU2607557C2 (ru) 2011-10-14 2012-10-11 Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла

Country Status (16)

Country Link
US (2) US9403714B2 (ru)
EP (1) EP2765978B1 (ru)
JP (2) JP5990272B2 (ru)
KR (2) KR20140077949A (ru)
CN (1) CN103930087B (ru)
BR (1) BR112014008568A2 (ru)
CA (1) CA2851411C (ru)
DE (1) DE112012004313A5 (ru)
DK (1) DK2765978T3 (ru)
ES (1) ES2563231T3 (ru)
HU (1) HUE027870T2 (ru)
MX (1) MX351160B (ru)
PL (1) PL2765978T3 (ru)
PT (1) PT2765978E (ru)
RU (1) RU2607557C2 (ru)
WO (1) WO2013053868A2 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170362119A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Corning Incorporated Transparent, near infrared-shielding glass ceramic
EP3409648B1 (de) 2017-06-01 2021-01-06 Ivoclar Vivadent AG Lithiumsilikat-glaskeramik mit scheelit- oder powellit-kristallphase
US10246371B1 (en) 2017-12-13 2019-04-02 Corning Incorporated Articles including glass and/or glass-ceramics and methods of making the same
CN111511696A (zh) * 2017-10-23 2020-08-07 康宁股份有限公司 玻璃陶瓷和玻璃
US10450220B2 (en) 2017-12-13 2019-10-22 Corning Incorporated Glass-ceramics and glasses
WO2020007744A1 (de) 2018-07-03 2020-01-09 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg Kaliumfreie glaskeramik
EP3696149A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an cer und zinn
EP3696150A1 (de) 2019-02-14 2020-08-19 Ivoclar Vivadent AG Fluoreszierende glaskeramiken und gläser mit gehalt an europium
CN115259672B (zh) * 2022-06-24 2023-08-08 成都光明光电有限责任公司 透明微晶玻璃和透明微晶玻璃制品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2101238C1 (ru) * 1995-03-16 1998-01-10 Валов Паисий Михайлович Стекло для изготовления градиентных трансляторов изображения методом ионного обмена
US6372319B1 (en) * 1998-09-10 2002-04-16 Ngk Insulators, Ltd. Nucleating agents for crystallized glasses, crystallized glasses, magnetic discs substrate and magnetic discs
EP1125901B1 (en) * 2000-02-01 2002-12-11 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramics
US6582826B1 (en) * 1998-03-23 2003-06-24 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramics
US20070042889A1 (en) * 2005-02-08 2007-02-22 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic

Family Cites Families (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513836A (ru) 1951-08-30
BE526937A (ru) 1953-03-05 1954-09-03
US3022180A (en) 1959-09-23 1962-02-20 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
US3006775A (en) 1959-09-23 1961-10-31 Gen Electric Ceramic material and method of making the same
NL126497C (ru) 1962-10-03
BE638114A (ru) 1962-10-12
US3252778A (en) 1964-02-26 1966-05-24 Goodman Philip Method of making a high strength semicrystalline article
GB1374605A (en) 1971-05-24 1974-11-20 Pilkington Brothers Ltd Method of manufacturing glass ceramic material
US3816704A (en) 1972-03-20 1974-06-11 Gen Electric Surface heating apparatus
US3977857A (en) 1973-10-29 1976-08-31 Westinghouse Electric Corporation Metal bonding glass-ceramic compositions having improved hardness
DE2451121A1 (de) 1973-10-31 1975-05-07 Gen Electric Verfahren zum herstellen von glaskeramiken
US4155888A (en) 1978-04-17 1979-05-22 A. E. Staley Manufacturing Company Water-absorbent starches
US4189325A (en) 1979-01-09 1980-02-19 The Board of Regents, State of Florida, University of Florida Glass-ceramic dental restorations
US4414282A (en) 1982-04-19 1983-11-08 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Glass ceramic seals to inconel
US4473653A (en) 1982-08-16 1984-09-25 Rudoi Boris L Ballistic-resistant glass-ceramic and method of preparation
US4515634A (en) 1983-10-17 1985-05-07 Johnson & Johnson Dental Products Company Castable glass-ceramic composition useful as dental restorative
US4480044A (en) 1984-02-01 1984-10-30 Corning Glass Works High expansion glass-ceramic articles
US4671770A (en) 1984-04-03 1987-06-09 Denpac Corp. High strength porcelain dental prosthetic device
CH668699A5 (de) 1986-01-17 1989-01-31 Sonja Wohlwend Erne Verfahren zum herstellen von zahnersatzteilen.
JPS63139050A (ja) 1986-11-28 1988-06-10 住友化学工業株式会社 ジルコニア質セラミツクス
JPH0815669B2 (ja) 1988-07-06 1996-02-21 日本電装株式会社 抵抗溶接用制御装置
JPH0411945A (ja) 1990-04-27 1992-01-16 Japan Vilene Co Ltd 気相用微生物吸着材
JP2764771B2 (ja) 1991-10-01 1998-06-11 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
US5219799A (en) 1991-10-07 1993-06-15 Corning Incorporated Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing
US5176961A (en) 1991-10-07 1993-01-05 Corning Incorporated Colored, textured glass-ceramic articles
DE4303458C1 (de) 1993-02-08 1994-01-27 Hinterberger Dr Karl Brennofen
DE4314817A1 (de) 1993-04-30 1994-11-03 Ivoclar Ag Opaleszierendes Glas
SE501333C2 (sv) 1993-05-27 1995-01-16 Sandvik Ab Metod för framställning av keramiska tandrestaurationer
GB9319450D0 (en) 1993-09-21 1995-03-08 Gec Alsthom Ltd Transparent glass ceramic
JP2959363B2 (ja) * 1993-12-09 1999-10-06 株式会社オハラ 磁気ディスク用着色結晶化ガラス
EP0678489A1 (de) 1994-04-19 1995-10-25 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. Alumina-Sinterprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4414391C2 (de) 1994-04-26 2001-02-01 Steag Rtp Systems Gmbh Verfahren für wellenvektorselektive Pyrometrie in Schnellheizsystemen
US5507981A (en) 1994-05-31 1996-04-16 Tel Ventures, Inc. Method for molding dental restorations
US6485849B2 (en) 1994-05-31 2002-11-26 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
US6818573B2 (en) 1994-05-31 2004-11-16 Tec Ventures, Inc. Method for molding dental restorations and related apparatus
DE4423793C1 (de) 1994-07-01 1996-02-22 Ivoclar Ag Leucithaltige Phosphosilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4423794C1 (de) 1994-07-01 1996-02-08 Ivoclar Ag Zr0¶2¶-haltige Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4428839C2 (de) 1994-08-01 1997-01-23 Ivoclar Ag Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken
DE19511396A1 (de) 1995-03-28 1996-10-02 Arnold Wohlwend Verfahren zur Herstellung eines prothetischen Zahninlays bzw. einer prothetischen Zahnkrone
US6086977A (en) 1995-06-21 2000-07-11 Ngk Insulators, Ltd. Substrates for magnetic discs, magnetic discs and process for producing magnetic discs
US5691256A (en) 1995-12-28 1997-11-25 Yamamura Glass Co., Ltd. Glass composition for magnetic disk substrates and magnetic disk substrate
US5968856A (en) 1996-09-05 1999-10-19 Ivoclar Ag Sinterable lithium disilicate glass ceramic
DE19647739C2 (de) 1996-09-05 2001-03-01 Ivoclar Ag Schaan Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas
EP0827941B1 (de) 1996-09-05 1999-11-03 Ivoclar Ag Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik
JP3140702B2 (ja) 1996-12-20 2001-03-05 日本碍子株式会社 磁気ディスク基板用結晶化ガラス、磁気ディスク基板および磁気ディスク
DE19700141A1 (de) 1997-01-04 1998-07-09 Gero Hochtemperaturoefen Gmbh Brennofen für die Hochtemperaturbehandlung von Materialien mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor
JPH10323354A (ja) 1997-05-23 1998-12-08 Noritake Co Ltd 歯科用結晶化陶材フレームコア及びその製造方法
US6121175A (en) 1997-06-12 2000-09-19 Ivoclar Ag Alkali silicate glass
DE19725553A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Chemisch stabile transluzente Apatit-Glaskeramik
DE19725555A1 (de) 1997-06-12 1998-12-24 Ivoclar Ag Transluzente Apatit-Glaskeramik
JP3426926B2 (ja) 1997-08-29 2003-07-14 京セラ株式会社 配線基板およびその実装構造
DE59807448D1 (de) 1997-10-31 2003-04-17 Dcs Forschungs & Entwicklungs Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zahnersatzteiles
DE19750794A1 (de) 1997-11-10 1999-06-17 Ivoclar Ag Verfahren zur Herstellung von geformten transluzenten Lithiumdisilikat-Glaskeramik-Produkten
US6420288B2 (en) 1997-11-10 2002-07-16 Ivoclar Ag Process for the preparation of shaped translucent lithium disilicate glass ceramic products
FR2772918B1 (fr) 1997-11-21 2001-03-30 Omega Engineering Appareil portatif pour la mesure de la temperature d'une surface par infrarouges
US6252202B1 (en) 1998-02-10 2001-06-26 Jeneric/Pentron, Inc. Furnace for heat treatment of dental materials
US6383645B1 (en) * 1998-03-23 2002-05-07 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramic substrate for an information storage medium
JP3457910B2 (ja) * 1998-03-23 2003-10-20 株式会社オハラ 情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板
US5938959A (en) 1998-04-07 1999-08-17 Testrite Baparoma International Llc Oven with automatically movable shelf
US6802894B2 (en) 1998-12-11 2004-10-12 Jeneric/Pentron Incorporated Lithium disilicate glass-ceramics
US6517623B1 (en) 1998-12-11 2003-02-11 Jeneric/Pentron, Inc. Lithium disilicate glass ceramics
US20050127544A1 (en) 1998-06-12 2005-06-16 Dmitri Brodkin High-strength dental restorations
US7655586B1 (en) 2003-05-29 2010-02-02 Pentron Ceramics, Inc. Dental restorations using nanocrystalline materials and methods of manufacture
JP2000143290A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Ngk Insulators Ltd 結晶化ガラス、磁気ディスク用基板、磁気ディスクおよび結晶化ガラスの製造方法
EP1149058B1 (en) 1998-12-11 2015-02-18 Ivoclar Vivadent AG Method for making pressable lithium disilicate glass ceramics
DE19904523B4 (de) 1999-02-04 2012-03-15 3M Espe Ag Verfahren zum dimensionstreuen Sintern von Keramik und keramisches Zahnersatzteil
DE19916336C2 (de) 1999-04-12 2001-03-01 Edenta Ag, Au Rotierendes Werkzeug zur spanabhebenden Bearbeitung von Werkstücken
JP4337176B2 (ja) 1999-07-06 2009-09-30 コニカミノルタオプト株式会社 ガラス組成
US6157004A (en) 1999-09-29 2000-12-05 Peacock Limited L.C. Electric heating or preheating furnace particularly for lining cylinders and/or for firing metal-ceramic
JP2001184624A (ja) * 1999-10-05 2001-07-06 Ohara Inc 情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板
PT1235532E (pt) 1999-12-07 2005-09-30 Ralph Gunnar Luthardt Processo para o fabrico de uma protese dentaria ceramica
WO2001049077A1 (en) 1999-12-28 2001-07-05 Corning Incorporated Hybrid method for firing of ceramics
DE10021528A1 (de) 2000-05-03 2001-11-22 Pueschner Gmbh & Co Kg Mikrowellenofen zum Aufheizen von Brenngut
US6620747B2 (en) 2000-06-28 2003-09-16 Ivoclar Vivadent Ag Low temperature-sintering apatite glass ceramic
US6626986B2 (en) 2000-06-28 2003-09-30 Ivoclar Vivadent Ag Low-temperature-sintering potassium-zinc-silicate glass
DE10031431B4 (de) 2000-06-28 2008-03-13 Ivoclar Vivadent Ag Tiefsinterndes Kalium-Zink-Silicat-Glas und dessen Verwendung
US20020066233A1 (en) 2000-10-06 2002-06-06 3M Innovative Properties Company Ceramic aggregate particles
US6441346B1 (en) 2001-09-04 2002-08-27 Jeneric/Pentron, Inc. Burn-out furnace
US6905737B2 (en) 2002-10-11 2005-06-14 Applied Materials, Inc. Method of delivering activated species for rapid cyclical deposition
DE10303124B3 (de) 2003-01-27 2004-10-28 BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh. Herbst GmbH & Co. Vorrichtung und Verfahren zur Durchführung eines Schmelz- und Gießvorgangs
JP2005062832A (ja) 2003-07-28 2005-03-10 Nippon Electric Glass Co Ltd マイクロレンズ及びマイクロレンズアレイ
US8444756B2 (en) 2003-08-07 2013-05-21 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate materials
DE10336913C9 (de) 2003-08-07 2019-02-21 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung eines Lithiumsilicatmaterials
US20070023971A1 (en) 2004-09-01 2007-02-01 Subrata Saha Method of microwave processing ceramics and microwave hybrid heating system for same
US7248108B2 (en) 2004-12-29 2007-07-24 Agere Systems Inc. Power amplifier employing thin film ferroelectric phase shift element
EP1688398B1 (en) 2005-02-08 2014-04-16 Ivoclar Vivadent AG Lithium silicate glass ceramic
DE102005023106A1 (de) 2005-05-13 2006-11-16 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils, Zahnersatzteil, Bauteil und Rohling hierzu
DE102005023105B4 (de) 2005-05-13 2012-09-06 Sirona Dental Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils und ein derart hergestelltes Zahnersatzteil
DE102005026269A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Ivoclar Vivadent Ag Dentalglaskeramiken
WO2007028787A1 (de) 2005-09-05 2007-03-15 Ivoclar Vivadent Ag Keramischer zahnersatz und verfahren zu dessen herstellung
WO2007079168A1 (en) 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Abrasive tool including agglomerate particles and an elastomer, and related methods
DE202007008520U1 (de) 2007-02-21 2008-07-03 Dekema Dental-Keramiköfen GmbH Brenngutträger
DE102007011337A1 (de) 2007-03-06 2008-09-11 Hermsdorfer Institut Für Technische Keramik E.V. Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid und Verfahren zur Verblendung von dentalen Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid
US7892995B2 (en) 2008-04-11 2011-02-22 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic and method for fabrication of dental appliances
US9241879B2 (en) 2008-04-11 2016-01-26 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US20090258778A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
US20100083706A1 (en) 2008-04-11 2010-04-08 James R., Glidewell Dental Ceramics, Inc. Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances
DE102009060274A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 DeguDent GmbH, 63457 Lithiumdisilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DK2377830T3 (en) 2010-04-16 2016-07-18 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramics and glass with transition metal.
US20120148988A1 (en) 2010-12-14 2012-06-14 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Indirect restoration technology
BR112013027013B1 (pt) 2011-04-20 2021-05-25 Straumann Holding Ag processo para preparar um corpo de vidro-cerâmica, corpo de vidro-cerâmica e uso do mesmo

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2101238C1 (ru) * 1995-03-16 1998-01-10 Валов Паисий Михайлович Стекло для изготовления градиентных трансляторов изображения методом ионного обмена
US6582826B1 (en) * 1998-03-23 2003-06-24 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramics
US6372319B1 (en) * 1998-09-10 2002-04-16 Ngk Insulators, Ltd. Nucleating agents for crystallized glasses, crystallized glasses, magnetic discs substrate and magnetic discs
EP1125901B1 (en) * 2000-02-01 2002-12-11 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramics
US20070042889A1 (en) * 2005-02-08 2007-02-22 Ivoclar Vivadent Ag Lithium silicate glass ceramic

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МАКМИЛЛАН П.У. "Стеклокерамика" (перевод с английского), Москва, Мир, 1967, с.90-91. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013053868A3 (de) 2013-08-08
KR20160128455A (ko) 2016-11-07
WO2013053868A2 (de) 2013-04-18
JP5990272B2 (ja) 2016-09-07
KR20140077949A (ko) 2014-06-24
MX2014004508A (es) 2014-05-28
US20160302898A1 (en) 2016-10-20
HUE027870T2 (en) 2016-11-28
CA2851411A1 (en) 2013-04-18
DK2765978T3 (en) 2016-03-07
JP2015504401A (ja) 2015-02-12
PL2765978T3 (pl) 2016-06-30
CA2851411C (en) 2018-09-04
RU2014119247A (ru) 2015-11-20
US20140232030A1 (en) 2014-08-21
EP2765978B1 (de) 2015-12-30
DE112012004313A5 (de) 2014-07-24
EP2765978A2 (de) 2014-08-20
CN103930087A (zh) 2014-07-16
PT2765978E (pt) 2016-03-29
BR112014008568A2 (pt) 2017-04-18
ES2563231T3 (es) 2016-03-11
MX351160B (es) 2017-10-04
US9403714B2 (en) 2016-08-02
WO2013053868A8 (de) 2013-06-27
CN103930087B (zh) 2017-02-15
US10098716B2 (en) 2018-10-16
JP2016175838A (ja) 2016-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10358380B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with divalent metal oxide
RU2606999C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла
RU2633485C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом четырехвалентного металла
US10321980B2 (en) Lithium silicate glass ceramic and glass with trivalent metal oxide
RU2648447C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла
US9757311B2 (en) Lithium silicate glass ceramics and lithium silicate glass containing cesium oxide
RU2607557C2 (ru) Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181012