RU2606117C2 - Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора - Google Patents

Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2606117C2
RU2606117C2 RU2015118126A RU2015118126A RU2606117C2 RU 2606117 C2 RU2606117 C2 RU 2606117C2 RU 2015118126 A RU2015118126 A RU 2015118126A RU 2015118126 A RU2015118126 A RU 2015118126A RU 2606117 C2 RU2606117 C2 RU 2606117C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hydrocracking
suspended
iron
suspension
Prior art date
Application number
RU2015118126A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015118126A (ru
Inventor
Лоренц Дж. БАУЕР
Маурин Л. БРИКЕР
Бикей Дж. МЕЦЦА
Алакананда БХАТТАЧАРИИЯ
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Publication of RU2015118126A publication Critical patent/RU2015118126A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2606117C2 publication Critical patent/RU2606117C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/04—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Способ включает подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Суспензионный катализатор содержит красный шлам, в котором присутствует 1) от 40 до 50 мас.% железа; 2) от 3 до 14 мас.% алюминия; 3) не более чем 10 мас.% натрия; 4) от 3 до 8 мас.% кальция. Все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс и уменьшить затраты на исходные материалы за счет использования в качестве катализатора красного шлама с повышенным содержанием железа, сводящего к минимуму нерастворимые в толуоле органические остатки. 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 ил.

Description

Притязание на приоритет по более ранней национальной заявке Данная заявка притязает на приоритет по заявке США №13/652,439, поданной 15 октября 2012 года.
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение в общем случае относится к способу гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора.
Уровень техники
В способах гидроконверсии зачастую используют катализаторы. При гидроконверсии тяжелых масел, биотоплив и жидкостей из угля обычно используют систему каталитической суспензии при больших количествах катализатора.
Обычно данные катализаторы являются относительно недорогими и не содержат ценных металлов, таких как металлы из групп 8-10. В общем случае катализатор используют в больших количествах, и доступность и стоимость представляют собой вопрос. Таким образом, желательно отыскать другой подходящий для использования источник недорогого катализатора, который может быть доступен в больших количествах.
Краткое изложение изобретения
Один пример варианта осуществления может представлять собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Способ может включать подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Суспензионный катализатор может содержать от 32 до 50% (масс.) железа; от 3 до 14% (масс.) алюминия; не более чем 10% (масс.) натрия и от 2 до 10% (масс.) кальция. Обычно все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора.
Еще один пример варианта осуществления может представлять собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Способ может включать подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Обычно суспензионный катализатор содержит от 15 до 25% (масс.) железа; от 1,5 до 7% (масс.) алюминия; не более чем 5% (масс.) натрия и от более чем 1 до 5% (масс.) кальция. Обычно все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу суспензионного катализатора, характеризующегося потерями при прокаливании при 900°С в диапазоне от 40 до 60% (масс.).
Один дополнительный пример варианта осуществления может представлять собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Способ может включать подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. Обычно суспензионный катализатор содержит от 46 до 72% (масс.) оксида железа; от 6 до 27% (масс.) оксида алюминия; не более чем 14% (масс.) оксида натрия и от 3 до 14% (масс.) оксида кальция. Обычно все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к оксиду и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора.
Варианты осуществления, описанные в настоящем документе, могут предложить катализатор гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, сводящий к минимуму нерастворимые в толуоле органические остатки, в том числе мезофазу. Одно потенциальное преимущество может обеспечить получение продукта, содержащего пониженную массу совокупного твердого вещества, в том числе материала из катализатора, в продукте. В общем случае в особенности выгодным является использование в качестве катализатора красного шлама, поскольку красный шлам в настоящее время не имеет коммерческой ценности и зачастую сбрасывается в отходы.
Определения
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «поток» может включать молекулы различных углеводородов, таких как прямо-цепочечные, разветвленные или циклические алканы, алкены, алкадиены и алкины и необязательно другие вещества, такие как газы, например водород, или примеси, такие как тяжелые металлы, и соединения серы и азота. Поток также может включать ароматические и неароматические углеводороды. Кроме того, молекулы углеводородов могут быть сокращенно обозначены в виде C1, С2, С3 … Cn, где «n» представляет собой количество атомов углерода в одной или нескольких молекулах углеводородов. Термин «поток» также может включать катализатор.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «зона» может относиться к области, включающей одну или несколько позиций оборудования и/или одну или несколько подзон. Позиции оборудования могут включать один или несколько вариантов, выбираемых из реакторов или реакторных емкостей, нагревателей, обменников, труб, насосов, компрессоров и регуляторов. В дополнение к этому, позиция оборудования, такая как реактор, сушилка или емкость, может, кроме того, включать одну или несколько зон или подзон.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «по существу» может обозначать количество, составляющее в общем случае по меньшей мере 80%, предпочтительно 90%, а оптимально 99%, (масс.) соединения, класса соединений или катализатора.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «потери при прокаливании» может быть сокращен в виде «ППП» и определен в соответствии с документом UOP275-98 при использовании анализа по методу индуктивно связанной плазмы (который в настоящем документе может быть сокращенно обозначен в виде «ИСП»). Все компоненты представлены в массовых процентах.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «легкий вакуумный газойль» ниже в настоящем документе может быть сокращенно обозначен в виде «ЛВГ» и может обозначать углеводородный материал, кипящий в диапазоне от 343 до 427°С.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «тяжелый вакуумный газойль» ниже в настоящем документе может быть сокращенно обозначен в виде «ТВГ» и может обозначать углеводородный материал, кипящий в диапазоне от 427 до 524°С.
В соответствии с использованием в настоящем документе температуры кипения могут представлять собой атмосферную эквивалентную температуру кипения, рассчитанную исходя из наблюдаемой температуры кипения и давления перегонки, например, при использовании уравнений, предложенных в документе ASTM D1160-06.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «высушенный суспензионный катализатор» может обозначать суспензионный катализатор, который был высушен для удаления одной или нескольких жидкостей.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «пек» или «вакуумные остатки» может обозначать углеводородный материал, кипящий выше, чем 524°С, и может включать один или несколько С40+ углеводородов.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «килопаскаль» может быть сокращенно обозначен в виде «кПа», а термин «мегапаскаль» может быть сокращенно обозначен в виде «МПа», и все давления, описанные в настоящем документе, являются абсолютными.
В соответствии с иллюстрациями линии технологических потоков на фигурах могут быть взаимозаменяемым образом обозначены в виде, например, линий, труб, суспензий, подаваемых потоков исходного сырья, продуктов или потоков.
Краткое описание чертежа
Фигура представляет собой схематическое изображение примера зоны превращения углеводородов.
Подробное описание изобретения
Если обратиться к фигуре, то на ней один пример зоны превращения углеводородов 100 может представлять собой систему суспензионной реакционной или барботажной колонны, включающую резервуар 120, сборный бак 130, нагреватель 140 и зону реакции гидропереработки 150. Примеры систем описываются, например, в публикациях US 5,755,955 и US 5,474,977.
Обычно может быть предложен подаваемый поток углеводородного исходного сырья 104, который может представлять собой легкий вакуумный газойль, тяжелый вакуумный газойль, вакуумные остатки, тяжелый остаток каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора, пек или другие масла, произведенные из тяжелых углеводородов. В альтернативном варианте подаваемый поток углеводородного исходного сырья 104 может являться по меньшей мере одним представителем, выбираемым из жидкости из угля или исходного сырья на основе биотоплива, такого как лигнин, одна или несколько частей растений, один или несколько видов фруктов, один или несколько видов овощей, отходы переработки растений, один или несколько видов древесной щепы, солома, один или несколько видов зерна, один или несколько видов трав, зерно злаков, один или несколько видов оберток кукурузных початков, один или несколько видов сорняков, один или несколько видов водных растений, сено, бумага и любой биологический материал, содержащий целлюлозу. Подаваемый поток углеводородного исходного сырья 104 может включать один или несколько углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С.
Резервуар 120 может подавать катализатор для объединения с подаваемым потоком углеводородного исходного сырья 104. Получающаяся в результате суспензия 108, то есть, комбинация из катализатора и подаваемого потока углеводородного исходного сырья 104, характеризующаяся уровнем содержания твердого вещества в диапазоне от 0,01 до 10% (масс.), может проходить в сборный бак 130 перед объединением с газом 112. Обычно суспензионный катализатор характеризуется средним размером частиц, не большим, чем 75 микрон или находящимся в диапазоне от 10 до 75 микрон. Катализатор может включать красный шлам, который может представлять собой поток отходов в способе переработки боксита.
Обычно красный шлам образуется в виде отходов во время переработки боксита, который является наиболее часто использующейся рудой алюминия, использующейся в способе. Руда может быть промыта, размолота и растворена в гидроксиде натрия при воздействии нагревания и давления. Получающиеся в результате продукты представляют собой раствор алюмината натрия, который может быть подвергнут дальнейшей переработке, и большое количество нерастворенных твердых отходов, называемых «красным шламом» или «бокситовыми отходами». В зависимости от типа/сорта использующейся руды количество красного шлама, образованного при расчете на тонну полученного оксида алюминия, может варьироваться в диапазоне от 0,3 тонны для высокосортной руды до 2,5 тонны для низкосортной руды. В различных местах по всему миру ежегодно может быть получено более чем 12 миллионов тонн. В настоящее время для них имеют место ограниченные варианты использования, и основное количество обычно сбрасывается в отходы. Обычно красный шлам является высокощелочным, но может быть нейтрализованным.
Один предпочтительный источник представляет собой отработанный бокситовый продукт, продаваемый под торговым обозначением CAJUNITE компанией Kaiser Aluminum and Chemical Corporation. В компании Kaiser Aluminum and Chemical Corporation описывается красный шлам, используемый для разработанных земляных продуктов, таких как синтетическое покрытие полигона для захоронения отходов, дорожное основание и материал конструкции дамбы; сельскохозяйственные структурообразователи почвы, щебнегрунт и удобрения; абсорбенты и отверждающие агенты для обработки сточных вод и насыпной грунт, использующийся для рекультивации почвы.
Красный шлам может иметь широкий спектр составов в зависимости от источника. Основные компоненты красного шлама могут включать оксид железа (Fe2O3), оксид алюминия (Al2O3), диоксид кремния (SiO2), диоксид титана (TiO2), оксид натрия (Na2O), оксид кальция (СаО) и оксид магния (MgO) и необязательно несколько неосновных компонентов, подобных калию, хрому, ванадию, никелю, меди, марганцу и цинку и их оксидам. В общем случае оксид железа (Fe2O3) представляет собой преобладающий компонент красного шлама и придает красному шламу характеристическую окраску красного кирпича. Однако некоторые способы приводят к получению в большей мере гидратированного материала, такого как гетит (FeOOH) и гидроксид железа (III) (Fe(ОН)3). Металлы могут присутствовать в восстановленной форме или в виде оксидов, гидроксидов и/или гидратов оксидов.
Красный шлам может включать другие минералогические компоненты, такие как гематит (α-Fe2O3), гидроксид железа (Fe(OH)3), магнетит (Fe3O4), рутил (TiO2), анатаз (TiO2), байерит (Al(ОН)3), галлуазит (Al2Si2O5(OH)4), бомит (AlO(ОН)), диаспор (AlO(ОН)), гиббсит (А1(ОН)3), каолинит (Al2Si2O5(OH)4), кварц (SiO2), кальцит (CaCO3), перовскит (CaTiO3), содалит (Na4Al3Si3O12Cl), канкринит (Na6Ca2[(CO3)2|Al6Si6O24]⋅H2O), уэвеллит (CaC2O4⋅H2O), катоит (Ca3Al2(SiO4)1,5(OH)6) и гипс (CaSO4⋅2H2O).
Один пример красного шлама может включать следующие далее компоненты:
Figure 00000001
Все величины процентного содержания каталитического компонента могут относиться к металлу и получаться при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Как таковой, высушенный суспензионный катализатор может включать не более чем 1% (масс.) воды. В альтернативном варианте высушенный суспензионный катализатор может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, не большими, чем 0,01% (масс.). Кроме того, промытый суспензионный катализатор после высушивания может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, не большими, чем 15% (масс.), предпочтительно находящимися в диапазоне от 5 до 15%, а оптимально составляющими 12,3%.
Еще один пример красного шлама может включать следующие далее компоненты:
Figure 00000002
Figure 00000003
Все величины процентного содержания каталитического компонента могут относиться к оксиду и получаться при расчете на массу влажного суспензионного катализатора, характеризующегося потерями при прокаливании при 900°С 50%. Влажный суспензионный катализатор может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, находящимися в диапазоне от 40 до 60%, предпочтительно составляющими 50% (масс.).
Один дополнительный пример красного шлама может включать следующие далее компоненты:
Figure 00000004
Все величины процентного содержания каталитического компонента могут относиться к оксиду и получаться при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Как таковой, высушенный суспензионный катализатор может включать не более чем 1% (масс.) воды. В альтернативном варианте высушенный суспензионный катализатор может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, не большими чем 0,01% (масс.). Кроме того, промытый суспензионный катализатор после высушивания может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, не большими чем 15% (масс.), предпочтительно находящимися в диапазоне от 5 до 15%, а оптимально составляющими 12,3%.
Еще один другой пример красного шлама может включать следующие далее компоненты:
Figure 00000005
Все величины процентного содержания каталитического компонента могут относиться к оксиду и получаться при расчете на массу влажного суспензионного катализатора, характеризующегося потерями при прокаливании при 900°С 50%. Влажный суспензионный катализатор может характеризоваться потерями при прокаливании при 900°С, находящимися в диапазоне от 40 до 60%, предпочтительно составляющими 50% (масс.).
Газ 112 обычно содержит водород, которым может быть однопроходный водород, необязательно не содержащий какого-либо значительного количества рециркулирующих газов. В альтернативном варианте газ 112 может содержать рециркулирующий газообразный водород, необязательно содержащий добавленный водород, поскольку водород расходуется во время одной или нескольких реакций гидропереработки. Газ 112 может быть по существу чистым водородом или может включать добавки, такие как сероводород или легкие углеводороды, например метан и этан. С водородом, введенным в зону реакции гидропереработки 150, могут быть объединены реакционно-способные или нереакционно-способные газы при желательном давлении для достижения желательных выходов продуктов.
Объединенный подаваемый поток исходного сырья 116, включающий суспензию 108 и газ 112, может поступать в нагреватель 140. Обычно нагреватель 140 представляет собой теплообменник, применяющий любой подходящий для использования теплоноситель, такой как отходящий поток из зоны реакции гидропереработки 150 или водяной пар высокого давления, для получения соответствующего требуемого количества тепла. После этого нагретый объединенный подаваемый поток исходного сырья 116 может поступать в зону реакции гидропереработки 150, включающую трубчатый реактор с восходящим потоком 160. Зачастую гидропереработку со взвешенным слоем катализатора проводят при использовании условий в реакторе, достаточных для прохождения крекинга по меньшей мере части подаваемого потока углеводородного исходного сырья 104 до получения более низкокипящих продуктов, таких как один или несколько углеводородных дистиллятов, лигроин и/или С1-С4 продукты. Условия в зоне реакции гидропереработки 150 могут включать температуру в диапазоне от 340 до 600°С, парциальное давление водорода в диапазоне от 3,5 до 10,5 МПа и объемную скорость в диапазоне от 0,1 до 30 объемов подаваемого потока углеводородного исходного сырья 104 в час при расчете на объем реактора или зоны реакции. Зону реакции гидропереработки 150 может покидать продукт реакции 170.
В общем случае железо, присутствующее в виде оксида железа в катализаторе гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, в зоне реакции гидропереработки 150 может превращаться в сульфид железа в соответствии с описанием, например, в публикации US 7,820,135. Зачастую оксид железа в присутствии оксида алюминия может быстро превращаться в активный сульфид железа в присутствии подаваемого потока тяжелого углеводородного исходного сырья и водорода при высокой температуре без подачи избыточной серы на катализатор.
Сульфид железа может иметь несколько молекулярных форм, таким образом, в общем случае он описывается формулой FexS, где х может находиться в диапазоне 0,7-1,3. Как можно себе представить без желания связывать себя теорией, по существу весь оксид железа может превращаться в сульфид железа при нагревании смеси из углеводорода и катализатора до 410°С в присутствии водорода и серы. В данном контексте термин «по существу весь» обозначает отсутствие образования пика для оксида железа на полученном по методу РДА графике зависимости интенсивности от угла два тета в области 33,1 градуса или превращение в сульфид железа, составляющее не менее чем 99% (масс.). Сера в подаваемом потоке углеводородного исходного сырья может присутствовать в виде органических соединений серы. Следовательно, железо в катализаторе может быть добавлено в подаваемый поток тяжелого углеводородного исходного сырья в степени окисления плюс три, предпочтительно в виде Fe2O3. Катализатор может быть добавлен в подаваемый поток исходного сырья в зоне реакции или перед поступлением в зону реакции без проведения предварительной обработки. После нагревания смеси до температуры реакции органические соединения серы в подаваемом потоке исходного сырья могут превращаться в сероводород и десульфурированные углеводороды. Железо в степени окисления плюс три в катализаторе при температуре реакции может быстро вступать в реакцию с сероводородом, полученным в зоне реакции в результате прохождения реакции между органической серой и водородом. Реакция между оксидом железа и сероводородом приводит к получению сульфида железа, который может представлять собой активную форму катализатора. После этого железо может присутствовать в реакторе в степени окисления плюс два.
Эффективность превращения оксида железа в сульфид железа может сделать возможным проведение операции без добавления серы в подаваемый поток исходного сырья в случае обычного присутствия достаточного количества доступной серы в подаваемом потоке исходного сырья для обеспечения полного превращения в сульфид железа. Вследствие возможной эффективности оксида железа и оксида алюминия при превращении оксида железа в сульфид железа и при промотировании реакции гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора в реактор гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора может быть добавлено меньше железа. Следовательно, меньше серы обычно потребуется для превращения оксида железа в сульфид железа, что сводит к минимуму потребность в добавлении серы. В общем случае оксид железа и оксид алюминия не должны быть подвергнуты воздействию повышенной температуры в присутствии водорода для достижения превращения в сульфид железа. Превращение также может происходить при температуре, меньшей, чем температура реакции гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора. В результате избегания проведения термических и сульфидирующих предварительных обработок могут быть достигнуты упрощение способа и уменьшение затрат на материалы. В дополнение к этому, может потребоваться меньше водорода, и из продукта гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора может быть удалено меньше сероводорода и другой серы.
Зачастую уровень содержания железа в катализаторе в виде металла в трубчатом реакторе с восходящим потоком 160 обычно находится в диапазоне от 0,1 до 4,0% (масс.), а обычно составляет не более чем 2,0% (масс.), от катализатора и жидкости в трубчатом реакторе с восходящим потоком 160. В общем случае уровень содержания железа составляет массовое соотношение между железом на катализаторе и негазообразными материалами в трубчатом реакторе с восходящим потоком 160. Обычно негазообразные материалы в трубчатом реакторе с восходящим потоком 160 представляют собой углеводородные жидкости, твердые вещества и катализатор и не включают реактор и вспомогательное оборудование.
В альтернативном варианте могут быть проведены предварительные обработки для улучшения эксплуатационных характеристик красного шлама, которые могут включать добавление небольшого количества промотора, перемешивание с зольной пылью, углеродом или одним или несколькими соединениями железа, такими как сульфат двухвалентного железа, и/или перемешивание с другими минеральными катализаторами. В дополнение к этому, может быть проведено тщательное кислотное промывание при использовании серной, фосфорной и/или хлористо-водородной кислоты. Кроме того, эксплуатационные характеристики также может улучшить предварительное сульфидирование красного шлама, и/или оно может быть проведено для малосернистого подаваемых потоков исходного сырья в случае желательности превращения всего оксида железа в сульфид железа. Помимо всего прочего, в результате послереакционного электростатического разделения при водном промывании могут быть удалены катионы, такие как в случае кальция и натрия, и могут быть извлечены твердые вещества.
Катализатор на основе красного шлама, описанный в настоящем документе, может свести к минимуму коксообразование. Обычно катализатор на основе красного шлама может продемонстрировать подобные эксплуатационные характеристики, как и другой катализатор гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, в частности, в отношении нерастворимых в толуоле органических остатков, которые могут включать кокс и мезофазу в соответствии с описанием, например, в публикации US 2012/0085680. В дополнение к этому, красный шлам зачастую не требует размалывания для смешивания с подаваемым потоком исходного сырья. Обычно красный шлам получают размолотым, и, таким образом, затраты на смешение могут быть уменьшены. Кроме того, обычно требуется меньше совокупного катализатора, поскольку красный шлам зачастую характеризуется большей концентрацией железа в сопоставлении с другим катализатором гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора при расчете на сухое вещество.
Конкретные варианты осуществления
Несмотря на представление описания нижеследующего в связи с конкретными вариантами осуществления необходимо понимать то, что данное описание изобретения предназначено для иллюстрирования, а не для ограничения объема предшествующего описания изобретения и прилагаемой формулы изобретения.
Первый вариант осуществления изобретения представляет собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, включающий подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, где суспензионный катализатор содержит: 1) от 32 до 50% (масс.) железа; 2) от 3 до 14% (масс.) алюминия; 3) не более чем 10% (масс.) натрия и 4) от 2 до 10% (масс.) кальция; где все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где зона гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора включает трубчатый реактор с восходящим потоком. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где железо, алюминий, натрий и кальций присутствуют в виде оксидов, гидроксидов или гидратов оксидов. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор содержит от 40 до 50% (масс.) железа по металлу и при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где высушенный суспензионный катализатор содержит не более чем 1% (масс.) воды. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где высушенный суспензионный катализатор характеризуется потерями при прокаливании при 900°С, не большими чем 0,01% (масс.). Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где один или несколько углеводородов включают легкий вакуумный газойль, тяжелый вакуумный газойль или пек. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор содержит красный шлам. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор характеризуется средним размером частиц, не большим чем 75 микрон. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до первого варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор содержит от 45 до 50% (масс.) железа по металлу и при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора.
Второй вариант осуществления изобретения представляет собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, включающий подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, где суспензионный катализатор содержит: 1) от 15 до 25% (масс.) железа; 2) от 5 до 7% (масс.) алюминия; 3) не более чем 5% (масс.) натрия и 4) от более чем 1 до 5% (масс.) кальция; где все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу суспензионного катализатора, характеризующегося потерями при прокаливании при 900°С в диапазоне от 40 до 60% (масс.). Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до второго варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор характеризуется потерями при прокаливании при 900°С 50% (масс.). Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до второго варианта осуществления в данном параграфе, где суспензионный катализатор содержит от 2 до 5% (масс.) кальция и от 5 до 5% (масс.) титана по металлу при расчете на массу суспензионного катализатора. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до второго варианта осуществления в данном параграфе, где зона гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора включает трубчатый реактор с восходящим потоком. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до второго варианта осуществления в данном параграфе, где железо, алюминий, натрий и кальций присутствуют в виде оксидов, гидроксидов или гидратов оксидов. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до второго варианта осуществления в данном параграфе, где один или несколько углеводородов включают легкий вакуумный газойль, тяжелый вакуумный газойль или пек.
Третий вариант осуществления изобретения представляет собой способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, включающий подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, где суспензионный катализатор содержит: 1) от 46 до 72% (масс.) оксида железа; 2) от 6 до 27% (масс.) оксида алюминия; 3) не более чем 14% (масс.) оксида натрия и 4) от 3 до 14% (масс.) оксида кальция; где все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к оксиду и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до третьего варианта осуществления в данном параграфе, где высушенный суспензионный катализатор содержит не более чем 1% (масс.) воды. Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до третьего варианта осуществления в данном параграфе, где высушенный суспензионный катализатор характеризуется потерями при прокаливании при 900°С, не большими чем 0,01% (масс.). Одним вариантом осуществления изобретения являются один, любой или все из предшествующих вариантов осуществления в данном параграфе вплоть до третьего варианта осуществления в данном параграфе, где зона гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора включает трубчатый реактор с восходящим потоком.
Как можно себе представить без дополнительной разработки, при использовании предшествующего описания изобретения специалист в соответствующей области техники сможет воспользоваться настоящим изобретением в его наиболее полной степени. Поэтому предшествующие предпочтительные конкретные варианты осуществления должны восприниматься в качестве простых иллюстраций, а никоим образом не ограничений для остальной части описания изобретения.
В предшествующем изложении все температуры представлены в градусах Цельсия, а все части и процентные величины являются массовыми, если только не будет указано другого.
Исходя из предшествующего описания изобретения, специалист в соответствующей области техники легко сможет установить существенные характеристики данного изобретения и без отклонения от его объема и сущности сможет создать различные изменения и модификации изобретения для его адаптирования к различным вариантам использования и условиям.

Claims (14)

1. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, включающий:
подачу одного или нескольких углеводородных соединений, имеющих температуру начала кипения, составляющую по меньшей мере 340°С, и суспензионного катализатора в зону гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора, где суспензионный катализатор содержит красный шлам, содержащий:
1) от 40 до 50 мас.% железа;
2) от 3 до 14 мас.% алюминия;
3) не более чем 10 мас.% натрия; и
4) от 3 до 8 мас.% кальция;
где все величины процентного содержания каталитического компонента относятся к металлу и получаются при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора.
2. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1, где зона гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора включает трубчатый реактор с восходящим потоком.
3. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где железо, алюминий, натрий и кальций присутствуют в виде оксидов, гидроксидов или гидратов оксидов.
4. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где высушенный суспензионный катализатор содержит не более чем 1 мас.% воды.
5. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где высушенный суспензионный катализатор характеризуется потерями при прокаливании при 900°С, не большими чем 0,01 мас.%.
6. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где один или несколько углеводородов включают легкий вакуумный газойль, тяжелый вакуумный газойль или пек.
7. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где суспензионный катализатор характеризуется средним размером частиц, не большим чем 75 микрон.
8. Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора по п.1 или 2, где суспензионный катализатор содержит от 45 до 50 мас.% железа по металлу при расчете на массу высушенного суспензионного катализатора.
RU2015118126A 2012-10-15 2013-09-12 Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора RU2606117C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/652,439 US8999145B2 (en) 2012-10-15 2012-10-15 Slurry hydrocracking process
US13/652,439 2012-10-15
PCT/US2013/059428 WO2014062314A1 (en) 2012-10-15 2013-09-12 Slurry hydrocracking process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015118126A RU2015118126A (ru) 2016-12-10
RU2606117C2 true RU2606117C2 (ru) 2017-01-10

Family

ID=50474438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015118126A RU2606117C2 (ru) 2012-10-15 2013-09-12 Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8999145B2 (ru)
EP (1) EP2906665A4 (ru)
CN (1) CN104704085B (ru)
IN (1) IN2015DN02258A (ru)
RU (1) RU2606117C2 (ru)
WO (1) WO2014062314A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019040536A1 (en) * 2017-08-24 2019-02-28 Uop Llc SUSPENSION HYDROCRACKING PROCESS USING CATALYST WITH LOW DIASPORE ALUMINA

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2972066A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Halliburton Energy Services, Inc. Lost circulation materials comprising red mud
MX2017008644A (es) * 2015-01-30 2017-10-11 Halliburton Energy Services Inc Materiales de circulacion perdida que comprenden lodo marron.
CU24639B1 (es) * 2016-04-25 2023-01-16 Sherritt Int Corporation Proceso para mejora parcial de petróleo pesado
CN107858173B (zh) * 2017-11-24 2019-06-07 福州大学 一种劣质重油悬浮床加氢裂化脱硫方法
CN107841336B (zh) * 2017-11-24 2019-08-09 福州大学 一种重油悬浮床加氢裂化方法
CN107892941B (zh) * 2017-11-24 2019-08-09 福州大学 一种重油悬浮床加氢裂化工艺方法
CN107903937B (zh) * 2017-11-24 2019-06-07 福州大学 一种悬浮床加氢裂化方法
CN109126799B (zh) * 2018-08-07 2021-04-23 淮阴工学院 一种用于生物质焦油裂解重整的红砖粉负载镍催化剂及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4559129A (en) * 1984-08-27 1985-12-17 Chevron Research Company Red mud as a first-stage catalyst in a two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process
US6248302B1 (en) * 2000-02-04 2001-06-19 Goldendale Aluminum Company Process for treating red mud to recover metal values therefrom

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3162594A (en) * 1962-04-09 1964-12-22 Consolidation Coal Co Process for producing liquid fuels from coal
US4300015A (en) 1966-08-25 1981-11-10 Sun Oil Company Of Pennsylvania Crystalline alumino-silicate zeolites containing polyvalent metal cations
DE2233943A1 (de) 1971-07-14 1973-01-25 Exxon Research Engineering Co Hydrierungskatalysator, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
HU169643B (ru) 1974-12-24 1977-02-28
SU621312A3 (ru) 1974-12-24 1978-08-25 Фемипари Кутато Интезет Способ обработки гетитсодержащего боксита
US4120780A (en) 1976-07-09 1978-10-17 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Catalysts for hydrodemetallization of hydrocarbons containing metallic compounds as impurities and process for hydro-treating such hydrocarbons using such catalysts
US4434044A (en) 1981-09-01 1984-02-28 Ashland Oil, Inc. Method for recovering sulfur oxides from CO-rich flue gas
US4894141A (en) 1981-09-01 1990-01-16 Ashland Oil, Inc. Combination process for upgrading residual oils
US5178749A (en) 1983-08-29 1993-01-12 Chevron Research And Technology Company Catalytic process for treating heavy oils
US4559130A (en) 1984-08-27 1985-12-17 Chevron Research Company Metals-impregnated red mud as a first-stage catalyst in a two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process
US4560465A (en) 1984-08-27 1985-12-24 Chevron Research Company Presulfided red mud as a first-stage catalyst in a two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process
US4655903A (en) 1985-05-20 1987-04-07 Intevep, S.A. Recycle of unconverted hydrocracked residual to hydrocracker after removal of unstable polynuclear hydrocarbons
US4676886A (en) 1985-05-20 1987-06-30 Intevep, S.A. Process for producing anode grade coke employing heavy crudes characterized by high metal and sulfur levels
JPS6241287A (ja) 1985-08-19 1987-02-23 Sumitomo Metal Ind Ltd コ−ルタ−ルの処理方法
US4948773A (en) 1989-02-13 1990-08-14 Research Association For Petroleum Alternatives Development Amphora particulate catalyst-support and a method for the preparation of an amphora-type particulate catalyst-support
DE3634275A1 (de) 1986-10-08 1988-04-28 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden konversion von schwer- und rueckstandsoelen
US5166118A (en) 1986-10-08 1992-11-24 Veba Oel Technologie Gmbh Catalyst for the hydrogenation of hydrocarbon material
DE3710021A1 (de) 1987-03-30 1988-10-20 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden konversion von schwer- und rueckstandsoelen
US4751210A (en) 1987-05-21 1988-06-14 Intevep, S.A. Regeneration of an iron based natural catalyst used in the hydroconversion of heavy crudes and residues
DE3737370C1 (de) 1987-11-04 1989-05-18 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden Konversion von Schwer- und Rueckstandsoelen,Alt- und Abfalloelen in Mischung mit Klaerschlaemmen
US5021144A (en) 1989-02-28 1991-06-04 Shell Oil Company Process for the reduction of NOX in an FCC regeneration system by select control of CO oxidation promoter in the regeneration zone
US5474977A (en) 1991-08-26 1995-12-12 Uop Catalyst for the hydroconversion of asphaltene-containing hydrocarbonaceous charge stocks
CN1083091A (zh) * 1992-08-23 1994-03-02 江西省萍乡市光华耐酸工业瓷厂 重油裂解球形催化剂及其制造方法
US5374348A (en) 1993-09-13 1994-12-20 Energy Mines & Resources - Canada Hydrocracking of heavy hydrocarbon oils with heavy hydrocarbon recycle
US5755955A (en) 1995-12-21 1998-05-26 Petro-Canada Hydrocracking of heavy hydrocarbon oils with conversion facilitated by control of polar aromatics
US5866501A (en) 1996-02-23 1999-02-02 Pradhan; Vivek R. Dispersed anion-modified iron oxide catalysts for hydroconversion processes
US6093672A (en) 1997-03-20 2000-07-25 Shell Oil Company Noble metal hydrocracking catalysts
US5954945A (en) 1997-03-27 1999-09-21 Bp Amoco Corporation Fluid hydrocracking catalyst precursor and method
ES2201768T3 (es) 1998-10-05 2004-03-16 Sasol Technology (Proprietary) Limited Procedimiento de impregnacion para catalizadores.
US6403526B1 (en) 1999-12-21 2002-06-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Alumina trihydrate derived high pore volume, high surface area aluminum oxide composites and methods of their preparation and use
CN1098337C (zh) 2000-11-02 2003-01-08 中国石油天然气股份有限公司 一种采用多金属液体催化剂的常压重油悬浮床加氢新工艺
TW200425950A (en) 2003-02-24 2004-12-01 Shell Int Research Catalyst composition preparation and use
US7390766B1 (en) 2003-11-20 2008-06-24 Klein Darryl P Hydroconversion catalysts and methods of making and using same
FR2867988B1 (fr) 2004-03-23 2007-06-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseur supporte dope de forme spherique et procede d'hydrotraitement et d'hydroconversion de fractions petrolieres contenant des metaux
EP1640434A1 (en) 2004-09-22 2006-03-29 Indian Oil Corporation Limited Hydrocracking process and catalyst composition
US20080083655A1 (en) 2006-10-06 2008-04-10 Bhan Opinder K Methods of producing a crude product
GB2443609B (en) 2006-11-08 2011-06-08 Statoil Asa Reduction of NOx emissions
US7732537B2 (en) 2008-01-29 2010-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods addressing aging in flocculated molecular sieve catalysts for hydrocarbon conversion processes
US20090321315A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Alakanandra Bhattacharyya Process for Using Hydrated Iron Oxide and Alumina Catalyst for Slurry Hydrocracking
US7820135B2 (en) 2008-06-30 2010-10-26 Uop Llc Catalyst composition with nanometer crystallites for slurry hydrocracking
US8123933B2 (en) 2008-06-30 2012-02-28 Uop Llc Process for using iron oxide and alumina catalyst for slurry hydrocracking
US20090321313A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Mezza Beckay J Process for Determining Presence of Mesophase in Slurry Hydrocracking
US8372773B2 (en) * 2009-03-27 2013-02-12 Uop Llc Hydrocarbon conversion system, and a process and catalyst composition relating thereto
US9284499B2 (en) 2009-06-30 2016-03-15 Uop Llc Process and apparatus for integrating slurry hydrocracking and deasphalting
US8691080B2 (en) 2010-06-10 2014-04-08 Uop Llc Slurry hydrocracking apparatus or process

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4559129A (en) * 1984-08-27 1985-12-17 Chevron Research Company Red mud as a first-stage catalyst in a two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process
US6248302B1 (en) * 2000-02-04 2001-06-19 Goldendale Aluminum Company Process for treating red mud to recover metal values therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019040536A1 (en) * 2017-08-24 2019-02-28 Uop Llc SUSPENSION HYDROCRACKING PROCESS USING CATALYST WITH LOW DIASPORE ALUMINA

Also Published As

Publication number Publication date
CN104704085B (zh) 2017-03-08
EP2906665A1 (en) 2015-08-19
WO2014062314A1 (en) 2014-04-24
US20140102944A1 (en) 2014-04-17
CN104704085A (zh) 2015-06-10
EP2906665A4 (en) 2016-06-08
RU2015118126A (ru) 2016-12-10
IN2015DN02258A (ru) 2015-08-21
US8999145B2 (en) 2015-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2606117C2 (ru) Способ гидрокрекинга со взвешенным слоем катализатора
US9567535B2 (en) Slurry hydrocracking apparatus or process
CA2651959C (en) Method for obtaining magnetite
Nguyen-Huy et al. Slurry-phase hydrocracking of vacuum residue with a disposable red mud catalyst
EP2421647A2 (en) Controlled activity pyrolysis catalysts
CN110325622A (zh) 使用包含沸石混合物的催化剂裂化烃流如原油的系统和方法
SK107598A3 (en) Low pressure process for the hydroconversion of heavy hydrocarbons
US9259711B2 (en) Catalyst for upgrading inferior acid-containing crude oil, process for manufacturing the same, and application thereof
CN104907078A (zh) 一种浆态床加氢催化剂及其制备、设计方法和用途
CN105251525B (zh) 一种含钒废催化裂化平衡剂的回收再利用方法
CA3021229C (en) Process for partial upgrading of heavy oil
Mukundan et al. Highly active and magnetically recoverable heterogeneous catalyst for hydrothermal liquefaction of biomass into high quality bio-oil
US9127216B2 (en) Process and apparatus for recycling a deashed pitch
CN102031137A (zh) 一种弱催化裂化渣油加工方法
Zekel et al. Application of nanocatalytic systems for deep processing of coal and heavy petroleum feedstock
CN101745311B (zh) 一种炼厂气的处理方法
CN105754648B (zh) 煤焦油加工方法及其系统
CN111032832B (zh) 使用含低水铝石氧化铝的催化剂进行浆液氢化裂解的方法
CN106622268B (zh) 一种浆态床加氢催化剂及其制备方法
EP2797687A1 (en) Optimized catalyst for biomass pyrolysis
US10960382B2 (en) Catalyst for enhancing liquid yield in thermal coking process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200913