RU2602116C2 - Пористый уголь и способы его получения - Google Patents

Пористый уголь и способы его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2602116C2
RU2602116C2 RU2014106345/05A RU2014106345A RU2602116C2 RU 2602116 C2 RU2602116 C2 RU 2602116C2 RU 2014106345/05 A RU2014106345/05 A RU 2014106345/05A RU 2014106345 A RU2014106345 A RU 2014106345A RU 2602116 C2 RU2602116 C2 RU 2602116C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
activated carbon
carbon
impregnated
zinc oxide
metal salt
Prior art date
Application number
RU2014106345/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014106345A (ru
Inventor
Питер БРАНТОН
Бертрам БОРИНГЕР
Свен ФИХТНЕР
Янн-Михаэль ГИБЕЛЬХАУЗЕН
Original Assignee
Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед filed Critical Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед
Publication of RU2014106345A publication Critical patent/RU2014106345A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2602116C2 publication Critical patent/RU2602116C2/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
    • A24D3/163—Carbon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/02—Manufacture of tobacco smoke filters
    • A24D3/0275—Manufacture of tobacco smoke filters for filters with special features
    • A24D3/0287—Manufacture of tobacco smoke filters for filters with special features for composite filters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/062—Use of materials for tobacco smoke filters characterised by structural features
    • A24D3/066—Use of materials for tobacco smoke filters characterised by structural features in the form of foam or having cellular structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28073—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being in the range 0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/354—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)

Abstract

Изобретение относится к углеродным сорбентам. Предложено применение активированного угля, пропитанного оксидом цинка, для повышения селективности по отношению к цианиду водорода (HCN). Применяемый активированный уголь пропитывают оксидом цинка путем пропитки погружением в водный раствор соли металла, опрыскиванием с его помощью или замачиванием в нем. Пропитанный уголь термически обрабатывают с целью разложения соли металла до оксида цинка. Изобретение позволяет повысить селективность поглощения цианида водорода. 8 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к пористому углю и к способам получения пористого угля. В некоторых вариантах осуществления пористый уголь пропитан оксидом металла и/или обладает повышенной селективностью по отношению к цианиду водорода (HCN). Пористый уголь, предлагаемый в настоящем изобретении, может быть особенно подходящим для фильтрования дыма в курительных изделиях, поскольку он обеспечивает улучшенную адсорбцию указанного компонента из паровой фазы дыма.
Уровень техники
Фильтрование используют для уменьшения содержания некоторых измельченных и/или находящихся в паровой фазе компонентов табачного дыма, вдыхаемых во время курения.
Фильтры для курительных изделий могут включать пористые углеродные материалы, предназначенные для адсорбции некоторых компонентов дыма, обычно путем физической адсорбции. Такие пористые углеродные материалы можно изготовить из карбонизированных форм множества различных органических материалов. Альтернативно, можно использовать синтетические угли, такие как смолы, полученные с помощью реакций поликонденсации.
Может быть важно, чтобы отфильтровывание измельченных и/или находящихся в паровой фазе компонентов табачного дыма происходило селективно, например без удаления значительных количество других компонентов.
Краткое изложение сущности изобретения
Вариантами осуществления первого объекта настоящего изобретения является способ получения пористого угля, способ включает пропитку активированного угля оксидом металла.
Вторым объектом настоящего изобретения является пористый уголь, который получен или может быть получен способом, соответствующим первому объекту настоящего изобретения.
Третьим объектом является пористый уголь, представляющий собой активированный уголь, пропитанный оксидом металла.
Четвертым объектом является фильтрующий элемент для курительного изделия, содержащий пористый уголь, соответствующий второму или третьему объекту настоящего изобретения.
Пятым объектом является курительное изделие, содержащее пористый уголь, соответствующий второму или третьему объекту настоящего изобретения.
Краткое описание чертежей
Варианты осуществления настоящего изобретения описаны ниже только в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых представлено следующее:
На фиг.1 приведена изотерма адсорбции азота пористым углем 100797, содержащим 1 мас. % ZnO;
На фиг.2 в графическом виде представлено уменьшение содержания цианида водорода в дыме, обеспечиваемое активированным углем, пропитанным оксидом цинка (1%, 3%, 5% и 10% оксида цинка), по сравнению с активированным углем без оксида цинка;
На фиг.3 показано расположение в курительном изделии гранул пористого угля, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу, включающему нанесение соли металла на активированный уголь, так что уголь пропитывается оксидом металла и в результате получают пористый уголь, обладающий улучшенными адсорбционными характеристиками.
Пористые угли можно получить из материалов, включая скорлупу кокосовых орехов, материалы растительного происхождения, древесную муку, торф, кость, каменноугольную смолу, смолы и родственные полимеры. Альтернативными источниками микропористого угля являются синтетические угли, такие как полученные по реакции полимеризации, такие как синтетические угли на основе смол. Такие угли, например, можно получить поликонденсацией альдегида и фенола. Физические характеристики синтетических углей можно регулировать во время изготовления, что позволяет изменить их для обеспечения необходимых характеристик фильтрования.
Рабочие характеристики и применимость пористого углеродного материала в качестве адсорбента в различных средах зависят от различных физических характеристик материала, включая форму и размер частиц, размер пор, площадь поверхности материала и т.п. Эти различные параметры можно регулировать путем подбора условий технологии, при которых получают пористый уголь.
В некоторых вариантах осуществления чем больше площадь поверхности пористого материала, тем больше адсорбционная емкость материала. Однако при увеличении площади поверхности материала уменьшается плотность и ухудшается структурная целостность. Кроме того, хотя площадь поверхности материала можно увеличить путем увеличения количества пор и уменьшения размера пор, при приближении размера пор к размеру целевой молекулы становится менее вероятным, что целевые молекулы попадут в поры и адсорбируются в материале. Это в особенности проявляется, когда фильтруемый материал обладает высокой скоростью потока относительно активированного углеродного материала, как это происходит в случае курительного изделия.
То, какая именно методика используется для получения пористого углеродного материала, оказывает значительное влияние на его свойства. Более подробное описание приведено в публикации международной заявки WO 2008/110233 и в Adsorption (2008) 14: 335-341.
Как отмечено в настоящем изобретении, поры в адсорбирующем материале, диаметр которых меньше 2 нм, называют "микропорами", поры, обладающие диаметрами, равными от 2 до 50 нм, называют "мезопорами" и поры, обладающие диаметрами, превышающими 50 нм, можно назвать "мезопорами". Поры, обладающие диаметрами, превышающими 500 нм, обычно не вносят значительный вклад в адсорбирующую способность пористых материалов.
Обычно в паре дыма имеются некоторые компоненты, которые относительно плохо адсорбируются, и они включают цианид водорода (HCN). Наличие различных соединений на поверхности пористого углеродного материала также может влиять на характеристики адсорбции угля.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу получения пористого угля, характеризующегося увеличенной селективностью адсорбции HCN.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения пористый уголь представляет собой карбонизированную форму органического материала, такого как скорлупа кокосовых орехов.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения пористый уголь представляет собой синтетический уголь на основе смолы, такой как уголь, полученный поликонденсацией альдегида и фенола с образованием смолы, которую после этого карбонизируют. Можно использовать имеющиеся в продаже поликонденсаты.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения пористый уголь получают с использованием сульфированных сополимеров стирол-дивинилбензол, предпочтительно сшитых сульфированных сополимеров дивинилбензол-стирол, предпочтительно в зернистой форме, более предпочтительно в сферической форме. Содержание дивинилбензола в сульфированных сополимерах стирол-дивинилбензол, использующихся в качестве исходных веществ, предпочтительно должно находиться в диапазоне от 1 до 20 мас. %, более предпочтительно от 1 до 15 мас .%, еще более предпочтительно от 2 до 10 мас. % в пересчете на сополимеры стирол-дивинилбензол. Исходные сополимеры, в принципе, можно выбрать из числа гелевых или макропористых. Если используют несульфированные исходные вещества, то сульфирование можно провести in situ (предпочтительно до и/или во время карбонизации), предпочтительно по методикам, известным специалисту в данной области техники, предпочтительно с помощью серной кислоты и/или олеума, и/или SO3; это известно специалисту в данной области техники. Исходными веществами, для которых показано, что они являются особенно подходящими, являются гелевая форма или макропористые типы соответствующих ионообменных смол, которые все же должны быть сульфированными.
Карбонизация указанных выше органических полимерных зерен, предпочтительно полимерных сферул, основанных на стироле и дивинилбензоле, которые содержат сульфогруппы, приводит к отщеплению сульфогрупп во время карбонизации с образованием свободных радикалов и тем самым к сшивке, без которой не образовался бы пиролитический остаток (=уголь). Обычно карбонизацию проводят в инертной атмосфере (например, в азоте) или, в крайнем случае, в слабоокислительной атмосфере. При проведении карбонизации в инертной атмосфере, в особенности если ее проводят при сравнительно высоких температурах (например, в диапазоне от примерно 500 до 650°С), чтобы было возможно окисление карбонизированного полимерного каркаса и легче протекала последующая активация, также может быть полезно добавление небольшого количества кислорода, в частности, в виде воздуха (например, от 1 до 5%). Обычно карбонизацию проводят при температурах от 100 до 950°С, предпочтительно от 150 до 900°С, более предпочтительно от 300 до 850°С. Полная продолжительность карбонизации составляет от примерно 30 мин до примерно 10 ч, предпочтительно от примерно 1 ч до примерно 6 ч.
После карбонизации карбонизированный промежуточный продукт подвергают активации. Для получения микропористого материала можно использовать активацию в атмосфере, содержащей пары воды. Можно использовать вторую стадию активации в атмосфере, содержащей СО2, и получить материал, в дополнение к микропорам содержащий мезопоры и макропоры.
Общей методикой для первой стадии активации является ее проведение при температурах, равных от 700 до 1300°С, предпочтительно от 800 до 1200°С, более предпочтительно от 850 до 950°С и/или в течение от 5 до 24 ч, предпочтительно от 5 до 15 ч, более предпочтительно от 6 до 12 ч. Обычно длительность первой стадии активации можно регулировать в зависимости от установления заранее заданного йодного числа; например, первую стадию активации можно проводить, пока не установится значение йодного числа, равное не менее 1000 мг/г, предпочтительно не менее 1250 мг/г. Атмосфера, в которой проводят первую стадию активации, содержит пары воды, предпочтительно смесь пары воды/инертный газ, более предпочтительно смесь пары воды/азот, или состоит из них. По указанным выше причинам для первой стадии активации можно исключить наличие активирующих газов, не являющихся парами воды, в особенности наличие оксидов углерода (например, СО2), кислорода и/или аммиака. Хорошие результаты получают, когда производительность или, точнее, количество использующихся паров воды равно от 25 до 350 л/ч, предпочтительно от 50 до 300 л/ч в пересчете на воду (т.е. жидкую воду при 25°С и при атмосферном давлении). В зависимости от количества активируемого исходного вещества использующееся количество или масса паров воды, проходящих через систему, предпочтительно должна составлять от 0,01 до 50 л/(ч·кг), более предпочтительно от 0,02 до 25 л/(ч·кг), еще более предпочтительно от 0,02 до 5 л/(ч·кг) в пересчете на воду (т.е. жидкую воду при 25°С и при атмосферном давлении) и в пересчете на исходное вещество, активируемое парами воды.
Общей методикой для второй стадии активации является ее проведение при температурах, равных от 700 до 1300°С, предпочтительно от 800 до 1200°С, более предпочтительно от 850 до 950°С и/или в течение от 1 до 10 ч, предпочтительно от 3 до 8 ч. Атмосфера, в которой проводят вторую стадию активации, содержит СО2, предпочтительно чистый СО2 или смесь СО2/инертный газ, предпочтительно смесь СО2/азот, или состоит из них, и чистый диоксид углерода является особенно предпочтительным. По указанным выше причинам для второй стадии активации можно исключить наличие активирующих газов, кроме СО2, в особенности наличие паров воды. Хорошие результаты получают, когда производительность или, точнее, количество использующегося СО2 равно от 10 до 250 м3/ч, предпочтительно от 20 до 200 м3/ч (в пересчете на чистый СО2). В зависимости от количества активируемого исходного вещества использующееся количество или масса СО2, проходящего через систему, предпочтительно должна составлять от 0,001 до 100 м3/(ч·кг), более предпочтительно от 0,01 до 50 м3/(ч·кг), еще более предпочтительно от 0,05 до 10 м3/(ч·кг) в пересчете на чистый газообразный СО2 при условиях активации, предпочтительно при соответствующем давлении и соответствующей температуре, которые выбраны для активации, и в пересчете на исходное вещество, активируемое с помощью СО2. Способ можно осуществлять так, чтобы первая и вторая стадии активации переходили одна в другую (например, путем замены активирующей атмосферы в одном и том же аппарате).
Материал, полученный способом, соответствующим некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения, содержит частицы, которые достаточно малы, чтобы обеспечить большую площадь поверхности для фильтрования дыма. В некоторых вариантах осуществления частицы активированного углеродного материала являются достаточно крупными, так что проходящий через фильтр дым не задерживается. В некоторых вариантах осуществления частицы являются достаточно крупными, так что они не уносятся дымом и не проходят через фильтр и не вдыхаются курильщиком.
В некоторых вариантах осуществления размер фрагмента можно сделать таким, чтобы для фрагментов отношение площади поверхности к объему было таким, чтобы фрагменты не уменьшали эффективность фильтрования.
С учетом этих факторов сферический активированный уголь, использующийся в некоторых вариантах осуществления, может содержать частицы, размер которых находится в диапазоне от 100 до 1500 мкм. Активированный уголь, использующийся в вариантах осуществления настоящего изобретения, может, например, содержать частицы, размер которых находится в диапазоне, верхнее и нижнее предельные значения которого задаются любыми двумя из следующих значений, которые неодинаковы, а именно, 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500 мкм. Предпочтительно, если средний размер частиц равен от 200 до 800 мкм и более предпочтительно от 250 до 600 мкм.
Площади поверхности активированных углеродных материалов определяют путем измерения изменения объема азота, адсорбированного материалом, в зависимости от парциального давления азота при постоянной температуре. Анализ результатов с помощью математической модели, предложенной Брунауэром, Эметтом и Теллером (БЭТ), дает значение, называющееся площадью поверхности БЭТ.
Площадь поверхности БЭТ активированных углеродных материалов, использующихся в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, в идеальном случае равна не менее 800 м2/г, предпочтительно не менее 900 м2/г и желательно не менее 1000, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300 или 1350 м2/г. Типичные значения площадей поверхности БЭТ углеродных материалов, полученных способом, предлагаемым в настоящем изобретении, составляют примерно до 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1400, 1500, 1600, 1700, 1800 или 1900 м2/г. Пористые углеродные материалы, обладающие площадями поверхности БЭТ, равными от 1000 до 1800 м2/г, являются предпочтительными, и материалы, обладающие площадями поверхности, равными от 1200 до 1600 м2/г, являются наиболее предпочтительными. Однако пропитка, предлагаемая в настоящем изобретении, может действовать даже в случае активированного угля, обладающего низкой площадью поверхности, например, равной лишь 450 м2/г. г/см3
Относительные объемы микропор, мезопор и макропор в активированном углеродном материале можно определить по хорошо известным методикам адсорбции азота и ртутной порометрии. Ртутную порометрию можно использовать для определения объема мезопор и макропор. Адсорбцию азота можно использовать для определения объема микропор и мезопор, с применением так называемой математической модели BJH (Barrett-Joyner-Halenda). Однако, поскольку теоретические основы определений являются разными, значения, полученные по этим двум методикам, нельзя непосредственно сопоставлять друг с другом.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, можно использовать активированный углеродный материал, обладающий любой структурой пор, которая обычно пригодна для фильтрования дыма, т.е. он может включать микропоры, мезопоры или макропоры, или любую их комбинацию.
В некоторых подходящих углеродных материалах, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения, не менее 20%, но желательно не более 65% объема пор (определенного по адсорбции азота) занимают мезопоры. Типичные минимальные значения объема мезопор, выраженные в процентах от суммы объемов микропор и мезопор в углеродных материалах, предлагаемых в настоящем изобретении, составляют 25%, 35% или 45%. Типичные максимальные значения таких объемов составляют 55%, 60% или 65%. Предпочтительно, если объем мезопор в углеродных материалах, предлагаемых в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 25% до 55% от суммарного объема мезопор и микропор. В активированном угле, использующемся в некоторых вариантах осуществления, объем мезопор обычно составляет не менее 35% от полного объема пор.
Отношение (объем микропор): [объем (мезопор + макропор)] для активированного угля, содержащего микропоры, мезопоры и макропоры, может быть таким, что не менее 30% от объема пор угля составляют микропоры, например, от 30% до 90% или, более предпочтительно, от 50% до 90%, от 70% до 90% или примерно 80%.
Пористые углеродные материалы, применяющиеся в некоторых вариантах осуществления, могут обладать объемом пор (определенным по адсорбции азота), например объемом микропор, равным не менее 0,4 см3/г, и желательно не менее 0,5, 0,6, 0,7, 0,8 или 0,9 см3/г. Углеродные материалы, обладающие объемами пор, равными не менее 0,5 см3/г, являются особенно подходящими для использования в качестве адсорбентов табачного дыма. Углеродные материалы, обладающие объемами пор, значительно превышающими предпочтительные значения, могут обладать низкой плотностью и поэтому их труднее использовать в оборудовании для изготовления сигарет. По этим причинам такие углеродные материалы являются менее подходящими для использования в сигаретах или фильтрах для дыма.
Структура пор и плотность активированного углеродного материала тесно связаны друг с другом. Обычно чем больше объем пор материала, тем меньше плотность.
Активированные углеродные материалы, применяющиеся в настоящем изобретении, предпочтительно обладают объемными плотностями, превышающими 0,25 г/см3, и предпочтительно превышающими 0,3 г/см3. Активированный углеродный материал может обладать объемной плотностью, равной до 0,7 г/см3, 0,6 г/см3 или 0,5 г/см3.
В настоящем изобретении можно использовать водный раствор соли металла. Этот раствор можно наносить на уголь путем пропитки погружением, опрыскиванием или замачиванием (пропитка по влагоемкости). После нанесения образец сушат, например, при температуре от 70 до 90°С в течение от 2 до 24 ч. Затем образец подвергают термической обработке в печи в атмосфере азота с целью термического разложения соли металла. Объемная скорость потока азота может составлять от 250 до 750 л/ч, предпочтительно от 400 до 600 л/ч, наиболее предпочтительно примерно 500 л/ч. Программа изменения температуры может начинаться со значения, равного 5, 10, 15, 20 25, 30, 35, 40, 45, 50°С, и с шагом 1, 2, 3, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16 К/мин температуру повышают до 550°С, предпочтительно до 450°С и более предпочтительно до 350°С. Указанное выше значение температуры поддерживают в течение от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4 или еще более предпочтительно в течение 3 ч и затем материал можно охладить и он готов для использования.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения после нанесения соли металла пористый уголь не промывают для удаления избытка соли.
Полученный уголь пропитывают с помощью не менее 0,25%, но желательно не более 20% оксида металла в пересчете на массу угля. Активированный уголь, использующийся в вариантах осуществления настоящего изобретения, можно, например, пропитать количествами оксида металла, соответствующими верхним и нижним предельным значениям, определенным любыми двумя из следующих значений, которые не равны друг другу, а именно, 0,25, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20%. Обычно пропитывают с помощью примерно 1%, 3%, 5% или 10% оксида металла в пересчете на массу угля. Типичные значения при пропитке составляют от 0,25% до 5%, предпочтительно от 0,5% до 5% оксида металла в пересчете на массу угля.
Пропитка более значительным количеством оксида металла может привести к уменьшению площади поверхности. Поры могут, например, переполниться оксидом, в результате чего остается меньше пространства для дыма, что может привести к уменьшению адсорбции других компонентов паровой фазы.
Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно полагать, что оксид металла способен связываться с HCN(ZnO+2HCN→Zn(CN)2+Н2О) и тем самым отфильтровывать его из дыма, в особенности из основного потока дыма, который вдыхается при курении. Это не приводит к образованию дициана (CN)2 или не приводит к образованию значительного количества дициана (CN)2. Например, количество образовавшегося дициана может быть меньше обнаруживаемого по известным методикам.
Выше описано то, что считается предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения. Однако специалисты в данной области техники должны понимать, что без отклонения от сущности настоящего изобретения в него могут быть внесены изменения и модификации.
Примеры
Активированный уголь
В одном примере использующийся активированный уголь с высокой мезо- и макропористостью характеризуется сферической формой и размером, равным от 0,25 до 0,6 мм; причем не менее 35% от полного объема пор образуют поры, обладающие диаметром, равным более 20Å; и площадью поверхности БЭТ, равной не менее 1250 м2/г.
В одном примере активированный уголь получают способом, включающим двустадийную активацию с использованием пара и последующую активацию диоксидом углерода, и его называют продуктом №100797, выпускающимся фирмой Blucher GmbH. См. публикацию международного патента № WO 2008/110233, в которой подробно описан этот способ.
В дополнение к указанным выше характеристикам, активированный уголь, использующийся в вариантах осуществления настоящего изобретения, обладает превосходной стойкостью к истиранию и прочностью на разрыв, так что он применим в самых различных случаях.
Пропитка оксида цинка по методике пропитки по влагоемкости
75 г Активированного угля на основе полимера (продукт №100797, выпускающийся фирмой Blucher GmbH) пропитывают погружением на 2 ч в водный раствор нитрата цинка (Zn(NO3)2·6Н2О). 2,75 г нитрата цинка растворяют в 220 мл дистиллированной воды. После пропитки погружением образец сушат при 80°С в течение >12 ч. Затем образец подвергают термической обработке в печи в атмосфере азота для термического разложения нитрата цинка. Поток азота составляет примерно 500 л/ч. Температурная программа начинается с 25°С и со скоростью 6 К/мин температуру за 1 ч повышают до 350°С. Температуру поддерживают равной 350°С в течение 3 ч и затем материал охлаждают. Пропитанный активированный уголь на основе полимера извлекают из печи и без обработки используют во всех последующих экспериментах. Содержание оксида цинка составляет 1% в пересчете на массу угля. Характеристики адсорбции для этого продукта приведены в таблице 1.
Таблица 1
Содержание ZnO (%) 1
Объемная плотность (ASTM B527-93/00) [г/л] 370
Площадь поверхности БЭТ (Р/Ро=0,1) [м2/г] 1520
Полный объем пор (Gurvich при 0,995) [см3/г] 1,07
Объем микропор (сажа) [см3/г] 0,58
На фиг.1 приведена изотерма адсорбции азота для угля 100797, пропитанного с помощью 1% ZnO.
60 мг Угля помещали в полость фильтра эталонной сигареты. В качестве контрольной и для установления выраженного в процентах уменьшения содержания компонентов дыма использовали сигарету с пустой полостью фильтра такого же размера.
Сигареты кондиционировали при 22°С и относительной влажности 60% в течение 3 недель до курения, курение проводили при условиях, указанных в стандарте ISO (один раз в минуту проводили выдох объемом 35 мл в течение 2 с). Определяли содержания компонентов дыма, включая HCN, и результаты приведены в таблице 2, они получены с использованием обычного угля и угля, пропитанного с помощью 1, 3, 5 и 10% ZnO. В дыме не обнаружен дициан.
Таблица 2
Содержание угля Нет 60 мг 60 мг 60 мг 60 мг 60 мг
Описание угля - 0% ZnO 1% ZnO 3% ZnO 5% ZnO 10% ZnO
             
Содержания в дыме            
Количество выдохов 7,0 6,9 7,1 7 7,1 7
NFDPM* (мг/сигарета) 11,1 9,6 9,7 9,9 9,5 9,7
Никотин 0,93 0,86 0,89 0,89 0,85 0,87
Вода 2,3 1,5 1,6 1,5 1,5 1,6
СО 11,5 11,4 11,4 10,9 10,9 11,4
             
Ацетальдегид (мкг/сигарета) 525,7 229,4 231,8 259,1 309,6 353,1
Ацетон 266,5 29,2 32,7 39,1 53 71,9
Акролеин 62,2 6,5 8 9 12,3 16,9
Масляный альдегид 33,8 2,7 2,8 2.5 5,9 8,15
Кротоновый альдегид 19,4 1,2 1,1 1,1 1,7 2,2
Формальдегид 36,7 18,9 19 18,9 17,7 20,3
Метилэтилкетон 64,6 4,0 4,1 5 7,8 10,8
Пропионовый альдегид 47,7 7,3 8,1 9,5 12,6 16,9
HCN 137,7 73,3 39,3 33 33,2 30,7
1,3-бутадиен 53,8 8,8 20,8 26,6 7,7 10,6
Акрилонитрил 13,7 1,9 2,7 2.7 1,5 1,6
Бензол 47,6 4,3 5,8 5,8 4,3 4,3
Изопрен 531,9 43,0 103,4 124,1 22,3 22,4
*Не содержащий никотина сухой измельченный материал
Уменьшение содержания, %            
Ацетальдегид (мкг/сигарета)   56 56 51 41 33
Ацетон   89 88 85 80 73
Акролеин   90 87 86 80 73
Масляный альдегид   92 92 93 83 76
Кротоновый альдегид   94 94 94 91 89
Формальдегид   49 48 49 52 45
Метилэтилкетон   94 94 92 88 83
Пропионовый альдегид   85 83 80 74 65
HCN   47 71 76 76 78
1,3-бутадиен   84 61 51 86 80
Акрилонитрил   86 80 80 89 88
Бензол   91 88 88 91 91
Изопрен   92 81 77 96 96
<LOQ (предел количественного определения)
В частности, необработанные данные, приведенные в таблице 2, при пересчете в проценты показывают, что пропитанный оксидом цинка активированный уголь, полученный выше путем пропитки с помощью 1% оксида цинка, уменьшает содержание HCN в дыме на 71%, тогда как угли, не пропитанные оксидом цинка, уменьшают содержание HCN лишь на 47%. Кроме того, угли пропитанные с помощью 3%, 5% и 10% оксида цинка, приводят к уменьшению содержания HCN на 76, 76 и 78% соответственно.
Приведенные на фиг.2 данные коррелируют с данными, приведенными в таблице 2, и показывают, что активированный уголь, пропитанный с помощью 1%, 3%, 5% и 10% оксида цинка в пересчете на массу угля, уменьшает содержание HCN на 71, 76, 76 и 78%, соответственно.
На фиг.3 приведено схематическое изображение курительного изделия 1, содержащего фильтрующую секцию 2, включающую цилиндрический стержень из материала 3, завернутый оберткой стержня 4 вокруг его наружной поверхности. Торцевая грань стержня фильтрующего материала 3 слева не обернута. Фильтрующий материал 3 может содержать ацетат целлюлозы, например, в виде волокон. Гранулы пористого угля 5, описанные в настоящем изобретении, например, пропитанные оксидом металла в соответствии с вариантам осуществления настоящего изобретения, могут быть диспергированы в фильтрующем материале 3, так что образуется фильтр, обычно называющийся "далматинским" фильтром.
Фильтрующая секция 2 может представлять собой множество расположенных в осевом направлении секций и каждая секция содержит один или большее количество из следующих материалов: ацетат целлюлозы, активированный уголь, например гранулы 5, описанные в настоящем изобретении, и/или другие добавки, такие как ароматизатор. Альтернативно, фильтрующая секция 2 может содержать гранулы пористого угля, описанные в настоящем изобретении, соответствующие вариантам осуществления настоящего изобретения, расположенные в полости фильтра, например, образованные между двумя фильтрующими элементами, состоящими из ацетата целлюлозы.
Настоящее изобретение также относится к стержню курительного материала 6, вокруг его наружной поверхности, обернутой сигаретной бумагой 7. Фильтрующая секция 2 прикреплена к курительному материалу 6 с помощью накладной бумаги 8 с образованием курительного изделия 1.
Фильтрующий материал 3 и/или стержень курительного материала 6 может вентилироваться, например, с помощью вентиляционных отверстий (не показаны), образованных в накладной бумаге 8, обертке стержня 4 и/или сигаретной бумаге 7.
В итоге, можно заключить, что этот пример показывает, что нанесение оксида цинка на активированный уголь способом, предложенным в настоящем изобретении, дает пористый уголь, характеризующийся улучшенной адсорбцией компонентов паровой фазы дыма, таких как HCN, например, по сравнению с пористым углем, который не пропитан оксидом цинка.

Claims (9)

1. Применение активированного угля, пропитанного оксидом цинка, для повышения селективности по отношению к цианиду водорода (HCN), причем указанный активированный уголь пропитывают оксидом цинка путем пропитки погружением в водный раствор соли металла, опрыскиванием с его помощью или замачиванием в нем, где водный раствор соли металла состоит из соли металла, растворенной в воде, и термически обрабатывают с целью разложения соли металла до оксида цинка.
2. Применение по п. 1, где при воздействии HCN на пористый уголь в качестве побочного продукта не образуется дициан.
3. Применение по п. 1 или 2, где активированный уголь представляет собой карбонизированную форму органического материала.
4. Применение по п. 1 или 2, где активированный уголь представляет собой синтетический уголь на основе смолы.
5. Применение по любому из пп. 1-4, где активированный уголь характеризуется объемом пор, равным не менее 0,4 см3/г, и/или представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей:
активированный уголь, полученный с частицами размером от 0,1 до 1,5 мм; по меньшей мере от 20% до 65% объема пор составляет объем мезопор; и/или по меньшей мере 30% объема пор составляет объем микропор.
6. Применение по п. 5, где активированный уголь получен из сульфированного сополимера, предпочтительно сульфированного сополимера стирол-дивинилбензола.
7. Применение по п. 1, где солью металла является нитрат.
8. Применение по п. 7, где нитратом металла является нитрат цинка.
9. Применение по любому из пп. 1, 2, 6, 7 и 8, где количество впитавшегося оксида металла составляет от 0,25 до 20%, предпочтительно от 0,5 до 10%, еще более предпочтительно от 0,5 до 5% в пересчете на массу активированного угля.
RU2014106345/05A 2011-07-21 2012-07-18 Пористый уголь и способы его получения RU2602116C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1112539.0 2011-07-21
GBGB1112539.0A GB201112539D0 (en) 2011-07-21 2011-07-21 Porous carbon and methods of production thereof
GBGB1113839.3A GB201113839D0 (en) 2011-07-21 2011-08-11 Porous carbon and methods of production thereof
GB1113839.3 2011-08-11
PCT/GB2012/051718 WO2013011312A1 (en) 2011-07-21 2012-07-18 Porous carbon and methods of production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014106345A RU2014106345A (ru) 2015-08-27
RU2602116C2 true RU2602116C2 (ru) 2016-11-10

Family

ID=44586939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014106345/05A RU2602116C2 (ru) 2011-07-21 2012-07-18 Пористый уголь и способы его получения

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9642394B2 (ru)
EP (1) EP2734469A1 (ru)
JP (2) JP2014523849A (ru)
KR (1) KR101898078B1 (ru)
CN (2) CN103687806A (ru)
AR (1) AR088027A1 (ru)
AU (1) AU2012285504B2 (ru)
BR (1) BR112013033174A2 (ru)
CA (1) CA2838913C (ru)
GB (2) GB201112539D0 (ru)
RU (1) RU2602116C2 (ru)
TW (1) TW201323330A (ru)
UA (1) UA113414C2 (ru)
WO (1) WO2013011312A1 (ru)
ZA (1) ZA201400064B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2680600C1 (ru) * 2017-12-27 2019-02-25 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Композиционный материал на основе угля активированного и тритерпенового сапонина

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014145663A2 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Detectachemn Llc Chemical detection of substances by utilizing a sample medium impregnated with solid test chemicals
CN103393219B (zh) * 2013-08-14 2014-09-24 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种选择性降低卷烟主流烟气中氰化氢释放量的改性天然植物类滤嘴添加材料及其制备方法
GB201320674D0 (en) * 2013-11-22 2014-01-08 British American Tobacco Co Adsorbent materials
US9352297B2 (en) 2013-11-27 2016-05-31 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Methods for preparing composites of activated carbon/zinc oxide and activated carbon/zinc oxide/nickel oxide for desulfurization of fuels
HUE036998T2 (hu) * 2013-12-20 2018-08-28 Philip Morris Products Sa Kapszulát tartalmazó szûrõvel ellátott dohányáru
US10870129B1 (en) 2016-03-04 2020-12-22 Alexander Dragan Vapor infusion method and device
WO2017207593A1 (en) * 2016-05-31 2017-12-07 Oü Skeleton Technologies Group A method for manufacturing microporous carbon particles
KR101886164B1 (ko) * 2017-01-20 2018-08-07 재단법인 한국환경산업연구원 토탄 유래의 전이금속이 담지된 탄소 구조체 및 이의 제조 방법
CN107572498B (zh) * 2017-09-29 2019-09-20 程杰 一种碳化物掺杂多孔炭及其制备方法
WO2020017553A1 (ja) * 2018-07-20 2020-01-23 株式会社クラレ 炭素質材料、その製造方法、電気化学デバイス用電極活物質、電気化学デバイス用電極および電気化学デバイス
CN109336108B (zh) * 2018-11-30 2020-07-31 七道水（厦门）环保科技有限公司 一种净水活性炭及其制备方法
CN110451509B (zh) * 2019-08-20 2022-10-18 江西省科学院应用化学研究所 一种以硝酸锌为活化剂制备氮掺杂多孔碳材料的方法
CN113426410A (zh) * 2021-06-16 2021-09-24 珠海格力电器股份有限公司 多孔碳材料及其制备方法
KR102639890B1 (ko) * 2021-10-08 2024-02-23 연주원 활성탄 및 이의 제조방법
CN115557499B (zh) * 2022-11-23 2023-03-17 成都达奇环境科技有限公司 方竹活性炭的制备方法以及方竹活性炭

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355317A (en) * 1966-03-18 1967-11-28 Liggett & Myers Tobacco Co Process of impregnating adsorbent materials with metal oxides
US3460543A (en) * 1966-03-21 1969-08-12 Liggett & Myers Inc Cigarette filter
GB2187725A (en) * 1986-03-10 1987-09-16 Secr Defence Impregnated activated carbon
RU2138441C1 (ru) * 1998-03-02 1999-09-27 ОАО "Электростальский химико-механический завод" Способ получения поглотителя кислых газов
RU2207903C2 (ru) * 2001-10-08 2003-07-10 Закрытое акционерное общество "Сорбент - Центр Внедрение" Адсорбент для средств защиты органов дыхания
RU2357624C2 (ru) * 2003-10-20 2009-06-10 Филтрона Интернэшнл Лимитед Фильтр табачного дыма

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB437039A (en) 1934-04-26 1935-10-23 Abraham Wix Improvements in or relating to the manufacture of cigarettes
US2963441A (en) * 1944-11-23 1960-12-06 Frank E Dolian Sorbents and process for their preparation
NL293155A (ru) * 1963-03-04
BE686826A (ru) 1965-09-20 1967-02-15
GB1200219A (en) 1966-12-13 1970-07-29 Mitsubishi Rayon Co Cigarette filters
CH506958A (de) 1967-03-01 1971-05-15 Ceskoslovenska Akademie Ved Tabakrauchfilter
US3621851A (en) 1969-11-26 1971-11-23 Kata Mfg & Filtering Co Filter for smoker's article
US3618619A (en) 1970-03-03 1971-11-09 Eastman Kodak Co Tobacco smoke filters
GB1284673A (en) 1970-04-20 1972-08-09 British American Tobacco Co Improvements relating to tobacco-smoke filters
GB1331096A (en) 1970-10-07 1973-09-19 British American Tobacco Co Tobacco-smoke filters
GB1342931A (en) 1970-10-07 1974-01-10 British American Tobacco Co Smoking articles
US3802441A (en) 1972-01-26 1974-04-09 Brown & Williamson Tobacco Tobacco smoke filter additive
US3889691A (en) 1973-12-21 1975-06-17 Calgon Corp Tobacco smoke filter
US4091822A (en) 1975-04-25 1978-05-30 Loews Theatres, Inc. Article for the selective removal of hydrogen cyanide from tobacco smoke
US4221226A (en) 1979-02-15 1980-09-09 Eastman Kodak Company Hot melt adhesive for bonding filter tow, and filter elements bonded thereby
EP0250806A3 (en) 1986-06-30 1988-06-01 Hercules Incorporated Method and device for removing nitric oxide from cigarette smoke
US5105836A (en) 1989-09-29 1992-04-21 R. J. Reynolds Tobacco Company Cigarette and smokable filler material therefor
DE69121577T2 (de) 1990-10-04 1997-01-09 Eastman Chem Co Zusammensetzung zur verbesserten abgabe von tabakmodifikationsmittel
JP3452923B2 (ja) * 1991-11-27 2003-10-06 カルゴン カーボン コーポレーション 有毒ガスおよび／または蒸気を吸着するためのクロムを含まない呼吸マスク用汎用含浸活性炭
US5344626A (en) * 1992-06-26 1994-09-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dual impregnated activated carbon
US5275859A (en) 1992-12-21 1994-01-04 Eastman Kodak Company Tobacco smoke filter
JPH0780299A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Kuraray Chem Corp 金属酸化物添着活性炭触媒
US6344071B1 (en) 2000-05-22 2002-02-05 3M Innovative Properties Company Broad spectrum filter system for filtering contaminants from air or other gases
EP1408780A2 (en) 2000-11-10 2004-04-21 Vector Tobacco Ltd. Method and product for removing carcinogens from tobacco smoke
US7071249B2 (en) 2001-10-05 2006-07-04 William Ho Biodegradable starch resin and method for making same
EP1441603A2 (en) 2001-11-09 2004-08-04 Vector Tobacco Inc. Method and composition for mentholation of charcoal filtered cigarettes
WO2003053177A1 (en) 2001-12-19 2003-07-03 Vector Tobacco Inc. Method and composition for mentholation of cigarettes
WO2003053176A2 (en) 2001-12-19 2003-07-03 Vector Tobacco Inc. Method and compositions for imparting cooling effect to tobacco products
MY135471A (en) 2002-01-09 2008-04-30 Philip Morris Prod Cigarette filter with beaded carbon
GB0209690D0 (en) 2002-04-27 2002-06-05 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles and smokable filler materials therefor
JP2004091276A (ja) * 2002-09-02 2004-03-25 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd ヒ素吸着用活性炭およびその製造方法
US9107452B2 (en) 2003-06-13 2015-08-18 Philip Morris Usa Inc. Catalyst to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette
US7243658B2 (en) 2003-06-13 2007-07-17 Philip Morris Usa Inc. Nanoscale composite catalyst to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette
US8439047B2 (en) 2003-12-22 2013-05-14 Philip Morris Usa Inc. Composite mesoporous/microporous materials and their use in smoking articles for removing certain gas phase constituents from tobacco smoke
EP1729603A1 (de) 2004-04-02 2006-12-13 Reemtsma Cigarettenfabriken GmbH Tabakrauchfilter
US20050247323A1 (en) 2004-05-10 2005-11-10 Brown & Williamson Tobacco Corporation Selective filtration of cigarette smoke using chitosan derivatives
GB0411988D0 (en) 2004-05-28 2004-06-30 British American Tobacco Co Smoking articles and smoking materials
US20060144410A1 (en) 2004-12-30 2006-07-06 Philip Morris Usa Inc. Surface-modified activated carbon in smoking articles
US8539957B2 (en) 2005-01-14 2013-09-24 Philip Morris Usa Inc. Cigarettes and cigarette filters including activated carbon for removing nitric oxide
US20070000505A1 (en) 2005-02-24 2007-01-04 Philip Morris Usa Inc. Smoking article with tobacco beads
US7622421B2 (en) 2005-03-11 2009-11-24 Philip Morris Usa Inc. Catalysts for low temperature oxidation of carbon monoxide
US7503960B2 (en) 2005-03-15 2009-03-17 Philip Morris Usa Inc. Smoking articles and filters with carbon fiber composite molecular sieve sorbent
GB0506278D0 (en) 2005-03-29 2005-05-04 British American Tobacco Co Porous carbon materials and smoking articles and smoke filters therefor incorporating such materials
GB0517551D0 (en) 2005-08-27 2005-10-05 Acetate Products Ltd Process for making filter tow
US8578943B2 (en) 2005-12-20 2013-11-12 Philip Morris Usa Inc. Metal-containing nanowires prepared using mesoporous molecular sieves as templates, and their use in smoking articles for removing certain gas phase constituents from tobacco smoke
PT2077731E (pt) 2006-01-17 2011-09-19 Philip Morris Prod Componentes de cigarro contendo partículas de catalisador encapsuladas e métodos para a sua produção e utilização
US7569510B2 (en) 2006-02-27 2009-08-04 Philip Morris Usa Inc. Catalysts to reduce carbon monoxide such as in the mainstream smoke of a cigarette
MX2008011547A (es) * 2006-03-10 2008-11-18 British American Tobacco Co Filtro para articulo para fumar.
CN100462139C (zh) 2006-06-08 2009-02-18 张洪图 消除有害物质的过渡金属改性活性炭制备方法
DE102007050971B4 (de) 2007-03-14 2014-12-31 BLüCHER GMBH Verfahren zur Herstellung von Hochleistungsadsorbentien auf der Basis von Aktivkohle mit hoher Meso- und Makroporosität, Hochleistungsadsorbentien und deren Verwendung
US20100108083A1 (en) 2007-04-17 2010-05-06 Laurent Schwartz Use of means for trapping co2 in a filter for preventing inflammation, cancer and cardiovascular diseases in a subject exposed to tobacco smoke
WO2009023350A2 (en) * 2007-05-24 2009-02-19 Calgon Carbon Corporation Metal impregnated activated carbons and method of making same
US8555896B2 (en) 2007-12-19 2013-10-15 Philip Morris Usa Inc. Activated carbon from microcrystalline cellulose
WO2009123023A1 (ja) 2008-04-01 2009-10-08 日本たばこ産業株式会社 シガレットフィルター
US20090260645A1 (en) * 2008-04-14 2009-10-22 Nanoscale Corporation Method for neutralization, adsorption, and absorption of hazardous or otherwise undesired compounds in a tobacco product
EP2130444A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Xavier Wertz Smokable material and smokable articles
AU2009288177B2 (en) * 2008-09-02 2012-07-19 3M Innovative Properties Company Ammonia-free gaseous air filter
US20100122515A1 (en) * 2008-11-18 2010-05-20 Han-Wen Kuo Poison-filter material and production method thereof
US8511319B2 (en) 2008-11-20 2013-08-20 R. J. Reynolds Tobacco Company Adsorbent material impregnated with metal oxide component
US8119555B2 (en) * 2008-11-20 2012-02-21 R. J. Reynolds Tobacco Company Carbonaceous material having modified pore structure
CN101524186B (zh) 2009-04-09 2011-02-16 云南烟草科学研究院 一种降低卷烟烟气中氢氰酸含量的滤嘴添加剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355317A (en) * 1966-03-18 1967-11-28 Liggett & Myers Tobacco Co Process of impregnating adsorbent materials with metal oxides
US3460543A (en) * 1966-03-21 1969-08-12 Liggett & Myers Inc Cigarette filter
GB2187725A (en) * 1986-03-10 1987-09-16 Secr Defence Impregnated activated carbon
RU2138441C1 (ru) * 1998-03-02 1999-09-27 ОАО "Электростальский химико-механический завод" Способ получения поглотителя кислых газов
RU2207903C2 (ru) * 2001-10-08 2003-07-10 Закрытое акционерное общество "Сорбент - Центр Внедрение" Адсорбент для средств защиты органов дыхания
RU2357624C2 (ru) * 2003-10-20 2009-06-10 Филтрона Интернэшнл Лимитед Фильтр табачного дыма

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2680600C1 (ru) * 2017-12-27 2019-02-25 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Композиционный материал на основе угля активированного и тритерпенового сапонина

Also Published As

Publication number Publication date
JP6212174B2 (ja) 2017-10-11
WO2013011312A1 (en) 2013-01-24
JP2017019711A (ja) 2017-01-26
CA2838913A1 (en) 2013-12-04
UA113414C2 (xx) 2017-01-25
KR101898078B1 (ko) 2018-09-12
AU2012285504A1 (en) 2014-01-16
US9642394B2 (en) 2017-05-09
AR088027A1 (es) 2014-05-07
KR20140054113A (ko) 2014-05-08
AU2012285504B2 (en) 2015-01-15
US20140216487A1 (en) 2014-08-07
EP2734469A1 (en) 2014-05-28
JP2014523849A (ja) 2014-09-18
CN107758663A (zh) 2018-03-06
BR112013033174A2 (pt) 2017-03-01
ZA201400064B (en) 2017-05-31
CA2838913C (en) 2018-01-30
GB201113839D0 (en) 2011-09-28
RU2014106345A (ru) 2015-08-27
CN103687806A (zh) 2014-03-26
TW201323330A (zh) 2013-06-16
GB201112539D0 (en) 2011-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2602116C2 (ru) Пористый уголь и способы его получения
RU2538257C2 (ru) Способы увеличения количества мезопор в микропористом угле
EP2475272B1 (en) Smoke filtration
CA2821581A1 (en) Method of preparing porous carbon
RU2678898C2 (ru) Активированный уголь для курительных изделий
WO2012160354A1 (en) Method of preparing enhanced porous carbon
KR102496791B1 (ko) 활성탄소 및 그의 제조방법
JP2010193718A (ja) シガレットフィルタ用活性炭およびフィルタ付シガレット