RU2587449C1 - Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона - Google Patents
Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587449C1 RU2587449C1 RU2014151811/05A RU2014151811A RU2587449C1 RU 2587449 C1 RU2587449 C1 RU 2587449C1 RU 2014151811/05 A RU2014151811/05 A RU 2014151811/05A RU 2014151811 A RU2014151811 A RU 2014151811A RU 2587449 C1 RU2587449 C1 RU 2587449C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- chloride
- chloride ion
- mol
- tributyl phosphate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
Abstract
Изобретение относится к области цветной металлургии и химической промышленности. Хлорид-содержащий технологический раствор контактирует с раствором хлорноватистой кислоты в трибутилфосфате. Хлорид-ион окисляется с образованием элементного хлора, и трибутилфосфат связывает хлор. После очистки раствора и разделения фаз органический раствор направляют на регенерацию. Для этого его контактируют с раствором соды или щелочи, что обеспечивает удаление хлорид-иона в виде водного раствора хлорида натрия и восстановление исходного раствора хлорноватистой кислоты в трибутилфосфате. Изобретение позволяет повысить эффективность очистки от хлорид-иона сернокислых или нитратных растворов. 6 пр.
Description
Изобретение относится к области цветной металлургии и предназначено для удаления хлорид-иона из сернокислых или азотнокислых растворов различного состава.
Очистка от хлоридов является распространенной задачей и обусловлена мешающим влиянием хлорид-ионов на ряд гидрометаллургических процессов, снижением качества товарных продуктов из-за примесей хлоридов, повышением коррозионной активности производственных растворов и тд.
Известен способ удаления хлорид-иона из цинковых сульфатных растворов, включающий добавление сульфата меди и осаждение хлорид-иона в виде труднорастворимого осадка CuCl. В качестве восстановителей меди (2+) до меди (1+) используют порошки металлического цинка, алюминия, магния или железа [Патент Японии №59-81880, опубл. 13.11.85]. Недостатком указанного способа является использование дорогостоящих металлических порошков для восстановления меди (2+) до меди (1+), которая с хлорид-ионом образует нерастворимое соединение, загрязнение электролита посторонними элементами (медь и др.).
Известны способы очистки сульфатных цинковых растворов от хлорид-иона осаждением медным кеком [РФ №2372413 С1, опубл. 10.11.2009; Сыроешкин М.Е., Юмакаев Ш.И. Переработка вельц-окислов, шлаковозгонов и свинцовых пылей на свинцово-цинковых заводах. М.: Металлургия. - 1972. - с. 88. - С. 48-57]. Недостатками предлагаемых способов является частичное соосаждение и потери цинка и кадмия с медно-хлорным кеком, а также большая продолжительность процесса очистки.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ очистки сульфатных цинковых растворов от хлорид-иона экстракцией сульфатом четвертичного аммониевого основания в органическом растворителе в присутствии производных фенола [А.С. СССР №861313, опубл. 07.09.81]. Способ заключается в извлечении хлорид-иона солью четвертичного амина с последующей реэкстракцией галогенид-ионов щелочным раствором и обработкой органической фазы серной кислотой.
Недостатком данного способа является его низкая эффективность для переработки нитратных и сернокислых растворов, из-за невысоких коэффициентов разделения хлорид/нитрат и хлорид/бисульфат - анионы.
Задачами заявляемого изобретения является повышение эффективности очистки от хлорид-иона сернокислых или нитратных растворов.
Технический результат достигается тем, что хлоридсодержащий технологический раствор контактируют с раствором хлорноватистой кислоты (HOCl) в трибутилфосфате (ТБФ). Благодаря высокому окислительному потенциалу экстрагента [Исследование окислительно-восстановительных свойств системы «водный раствор-трибутилфосфат-хлорноватистая кислота» стр. 241-245; Кузьмин Д.В.; Кузьмин В.И.; Пашков Г.Л. - Журнал СФУ - серия Химия (том 2, номер 3) - сентябрь 2009] хлорид-ион окисляется с образованием элементного хлора (1). Большая глубина очистки от хлора достигается за счет связывания хлора ТБФ (1) или одновременной его отдувки воздухом
где символы (в) и (о) обозначают принадлежность компонента к водной или органической фазам соответственно.
После очистки раствора и разделения фаз органический раствор направляют на регенерацию. Для этого ее контактируют с раствором соды или щелочи (гидроксидом натрия), что обеспечивает удаление хлорид-иона в виде водного раствора хлорида натрия и восстановления исходного раствора хлорноватистой кислоты в ТБФ - реакции (2) и (3)
По другой схеме хлор из органической фазы отдувают воздухом (4) или углекислым газом, затем поглощают из газовой фазы на стадии регенерации экстрагента, контактированием с раствором ТБФ и водными растворами соды или гидроксида натрия (5)
где символ (г) обозначает принадлежность к газовой фазе
Разрабатываемый способ подтвержден примерами.
Пример 1. Очищаемый водный раствор, содержащий 1 моль/л H2SO4 и 0,1 моль/л HCl, перемешивают с органическим раствором, содержащим 0,15 моль/л HClO в ТБФ в течение 15 минут. Соотношение водной и органической фаз 1:1, температура комнатная. В результате экстракции получают водный раствор, содержащий менее 0,001 моль/л Cl- и элементного хлора, что соответствует извлечению хлора выше 99%.
Пример 2. Обработка водного раствора проводится в тех же условиях, за исключением того, что для снижения вязкости органической фазы используют раствор хлорноватистой кислоты в 80% ТБФ в углеводородном разбавителе (гептане). Извлечение хлора из раствора также составляет более 99%.
Пример 3. Очищаемый водный раствор, содержащий 3 моль/л HNO3 и 0,5 моль/л HCl, перемешивают с органическим раствором, содержащим 1,2 моль/л HClO в ТБФ в течение 15 минут. Соотношение водной и органической фаз 2:1. В результате экстракции получают водный раствор, содержащий менее 0,001 моль/л Cl- - извлечение хлора 99,8%.
Пример 4. Очищаемый водный раствор, содержащий 0,5 моль/л NiSO4, 0,5 моль/л CuSO4, 1М H2SO4 и 0,1 моль/л HCl, перемешивают с органическим раствором, содержащим 0,15 моль/л HClO в ТБФ в течение 15 минут. В результате экстракции получают водный раствор, содержащий 0,005 моль/л Cl-. Извлечение хлора из этого сложного раствора составляет 95%.
Пример 5. Сернокислый водный раствор, содержащий 0,52 моль/л соляной кислоты, контактируют с 0,52 М раствором хлорноватистой кислоты в 80% ТБФ в углеводородном разбавителе (гептане) при равных объемах фаз.
Затем органическую фазу встряхивают с 0,52 моль/л раствором соды при равных объемах фаз. В результате реэкстракции получают водный раствор, содержащий 0,52 моль/л Cl-, и органический, содержащий 0,49 моль/л хлорноватистой кислоты. Регенерация экстрагента составила 95%.
Пример 6. Насыщенную хлором органическую фазу, по примеру 5, контактируют с раствором гидроксида натрия с концентрацией 0,52 моль/л при равных соотношениях объемов фаз. Получают водный раствор хлорида натрия с концентрацией 0,52 моль/л и органический, содержащий 0,51 моль/л хлорноватистой кислоты. Регенерация экстрагента составила 98%.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет провести эффективную очистку от хлорид-иона сернокислых, азотнокислых или других сложных солевых растворов. Процесс очень эффективен, и извлечение хлорид-иона за 1 ступень достигает 99% и более даже при высоких концентрациях хлорид-иона в исходном растворе. Практически полная регенерация экстрагента легко достигается за 1 ступень обработки органической фазы щелочными реагентами (гидроксидом натрия, содой), взятыми в эквивалентном количестве для вымывания хлорид-иона из органической фазы.
Claims (1)
- Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона экстракцией, отличающийся тем, что хлорид-ион удаляют из кислых сред раствором хлорноватистой кислоты в трибутилфосфате с последующей регенерацией экстрагента, обработкой органической фазы водными растворами, содержащими гидроксид натрия или соду, взятыми в эквивалентном количестве по отношению к хлорид-иону.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014151811/05A RU2587449C1 (ru) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014151811/05A RU2587449C1 (ru) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2587449C1 true RU2587449C1 (ru) | 2016-06-20 |
Family
ID=56132176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014151811/05A RU2587449C1 (ru) | 2014-12-19 | 2014-12-19 | Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2587449C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2678027C1 (ru) * | 2018-02-05 | 2019-01-22 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ извлечения хлорид-иона из азотнокислых технологических растворов радиохимического производства |
RU2759591C1 (ru) * | 2021-04-30 | 2021-11-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (Ru) | Способ очистки сульфатных цинковых растворов от хлора |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU861313A1 (ru) * | 1979-12-07 | 1981-09-07 | Отдел Химии И Химической Технологии Института Неорганической Химии Со Ан Ссср | Способ очистки сульфатных цинковых растворов |
US5162107A (en) * | 1989-12-21 | 1992-11-10 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Method of reprocessing zinc- and lead-containing residues from metallurgical plants by means of a circulating fluidized bed system |
RU2026808C1 (ru) * | 1992-01-17 | 1995-01-20 | Владимир Александрович Игнатов | Способ получения концентратов гипохлоритов щелочных металлов |
RU2093458C1 (ru) * | 1995-02-06 | 1997-10-20 | Виктор Степанович Бородин | Способ получения водного раствора гипохлорита щелочного металла |
RU2372413C1 (ru) * | 2008-05-04 | 2009-11-10 | Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод" | Способ очистки от хлора сульфатных цинковых растворов |
-
2014
- 2014-12-19 RU RU2014151811/05A patent/RU2587449C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU861313A1 (ru) * | 1979-12-07 | 1981-09-07 | Отдел Химии И Химической Технологии Института Неорганической Химии Со Ан Ссср | Способ очистки сульфатных цинковых растворов |
US5162107A (en) * | 1989-12-21 | 1992-11-10 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Method of reprocessing zinc- and lead-containing residues from metallurgical plants by means of a circulating fluidized bed system |
RU2026808C1 (ru) * | 1992-01-17 | 1995-01-20 | Владимир Александрович Игнатов | Способ получения концентратов гипохлоритов щелочных металлов |
RU2093458C1 (ru) * | 1995-02-06 | 1997-10-20 | Виктор Степанович Бородин | Способ получения водного раствора гипохлорита щелочного металла |
RU2372413C1 (ru) * | 2008-05-04 | 2009-11-10 | Открытое Акционерное Общество "Челябинский цинковый завод" | Способ очистки от хлора сульфатных цинковых растворов |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2678027C1 (ru) * | 2018-02-05 | 2019-01-22 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ извлечения хлорид-иона из азотнокислых технологических растворов радиохимического производства |
RU2759591C1 (ru) * | 2021-04-30 | 2021-11-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (Ru) | Способ очистки сульфатных цинковых растворов от хлора |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6176491B2 (ja) | 塩化ニッケル水溶液の脱銅方法 | |
JP2014029006A (ja) | 高純度硫酸コバルト水溶液の製造方法 | |
Nguyen et al. | Separation and recovery of precious metals from leach liquors of spent electronic wastes by solvent extraction | |
JP2020084199A (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
CA2936529A1 (en) | Method for recovery of copper and zinc | |
RU2587449C1 (ru) | Способ очистки сернокислых или азотнокислых растворов от хлорид-иона | |
JP5375631B2 (ja) | 有機相からの金属元素の除去方法 | |
WO2016209178A1 (en) | Recovering scandium and derivatives thereof from a leach solution loaded with metals obtained as a result of leaching lateritic ores comprising nickel, cobalt and scandium, and secondary sources comprising scandium | |
JP2015209582A (ja) | 3級アミン抽出剤による溶媒抽出方法 | |
FI120406B (fi) | Menetelmä sinkkiä ja kuparia sisältävän sulfidisen materiaalin hydrometallurgiseksi käsittelemiseksi | |
JP6658238B2 (ja) | コバルト水溶液からの不純物の除去方法 | |
JP2015113503A (ja) | 遷移金属含有水溶液中のセレンおよびテルルを分離回収する方法 | |
WO2014069463A1 (ja) | 銀の回収方法 | |
RU2640552C2 (ru) | СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЫРЬЯ С РЕГЕНЕРАЦИЕЙ ОСНОВНОГО (NH3) И КИСЛОГО (HCl) РЕАГЕНТОВ | |
RU2610500C1 (ru) | Способ очистки сульфатных цинковых растворов от хлорид-иона | |
JP5423592B2 (ja) | 低塩素硫酸ニッケル/コバルト溶液の製造方法 | |
JP3823307B2 (ja) | 高純度コバルト溶液の製造方法 | |
AU2009203188C1 (en) | Method for scrubbing an amine type extractant after stripping | |
EA024748B1 (ru) | Способ экстракции урана | |
KR101424068B1 (ko) | 암모늄레네이트 제조방법 및 그 방법으로 제조된 고순도 암모늄레네이트 | |
JP2006083457A (ja) | 亜鉛浸出残渣等の処理方法 | |
RU2781712C1 (ru) | Способ получения концентрата скандия | |
RU2814787C1 (ru) | Способ получения концентрата скандия | |
JP2020084200A (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
JP5512640B2 (ja) | 銀の回収方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161220 |