RU2587092C2 - Способ придания волокнистому материалу водоотталкивающих свойств и гидрофобные материалы, полученные таким образом - Google Patents
Способ придания волокнистому материалу водоотталкивающих свойств и гидрофобные материалы, полученные таким образом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587092C2 RU2587092C2 RU2013134001/05A RU2013134001A RU2587092C2 RU 2587092 C2 RU2587092 C2 RU 2587092C2 RU 2013134001/05 A RU2013134001/05 A RU 2013134001/05A RU 2013134001 A RU2013134001 A RU 2013134001A RU 2587092 C2 RU2587092 C2 RU 2587092C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyanoacrylate
- suspension
- fibrous material
- hydrophobic
- solvent
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/16—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising curable or polymerisable compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/345—Nitriles
- D06M13/348—Nitriles unsaturated, e.g. acrylonitrile
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/31—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated nitriles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
- D21H17/08—Isocyanates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/12—Hydrophobic properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа придания волокнистому материалу гидрофобных и/или водоотталкивающих свойств. Включает операцию пропитки волокнистого материала суспензией, включающей наночастицы гидрофобного материала и цианоакрилата в органическом растворителе, удаление растворителя, сшивку указанного цианоакрилата. Используют такое количество цианоакрилата и такое его весовое отношение к наночастицам, чтобы осуществить полное или частичное покрытие волокнистого материала матрицей сшитого цианоакрилата, в котором диспергированы указанные наночастицы. 11 з.п. ф-лы, 7 ил., 4 пр.
Description
Данное изобретение относится к способу придания волокнистым материалам свойств водостойкости, гидрофобности и водоотталкивания, а также к способу получения волокнистых материалов и готовых изделий, имеющих вышеупомянутые свойства наряду с другими свойствами, такими как, например, улучшенные огнестойкие свойства.
В последнее время большой интерес проявляется к способам обработки волокнистых материалов для получения функциональных, стойких по отношению к условиям окружающей среды изделий.
Во многих областях применения, особенно в области упаковки требуются материалы, которые являются гидрофобными и самоочищающимися. Традиционные методы, используемые для усиления этих свойств, а также для улучшения огнестойкости, предусматривают операции, которые являются дорогими с экономической точки зрения и отнимают много времени, направленные на модификацию поверхности, например, реакцией целлюлозы с органическими компонентами (например, малеиновым или янтарным ангидридом) и путем использования поверхностных барьерных покрытий, которые часто включают использование неорганических веществ (например, металлов) и методов полимеризации.
Обычно все эти обработки включают использование неразрушаемых микроорганизмами компонентов, например металлических или керамических материалов, или требуют осуществления длительных технологических операций, которые являются непригодными для крупномасштабного промышленного производства.
В бумажной промышленности наиболее широко используемым для изготовления гидрофобной бумаги способом является использование димеров алкилкетенов (АКТ) на стадии проклейки бумаги.
В работе Werner и др. в "Cellulose" (2010), 17: 187-198 сообщается о последних усовершенствованиях, относящихся к методам получения супергидрофобной бумаги с использованием димеров кетенов, а именно методик: а) кристаллизации частиц димеров кетенов из органических растворителей, b) воздушного жиклера с криоразмолотыми частицами димеров кетенов и с) распыления, использующего метод БРСР (быстрое расширение сверхкритических растворов или RESS (Rapid Expansion of Supercritical Solutions)).
Документ GB 2469181 A1 описывает природные целлюлозные волокна, которым придана гидрофобность в результате реакции целлюлозы в волокнах с алифатическим или ароматическим ангидридом.
В работе Biongiovanni и др. в "Cellulose" (DOI 10.1007/s 10570-010-9451-5, опубликована онлайн 18 сентября 2010) описывается способ получения листов бумаги, которым посредством вызываемой УФ-облучением привитой сополимеризации фторированных акриловых мономеров на целлюлозные субстраты приданы гидрофобные, олеофобные и нелипкие свойства. Образцы бумаги опускают в раствор ацетона, содержащий фторированные акриловые мономеры и фотоинициатор. После пропитки бумагу обрабатывают УФ-излучением и растворитель удаляют в экстракторе Сокслета.
В документе WO 2007/040493 также описывается способ обработки волокнистых субстратов, в частности бумаги, с целью придания им гидрофобности композицией, включающей нанонаполнители на основе диоксида кремния или оксида алюминия, фотоинициатор, включающий α-гидроксикетон, по меньшей мере один монофункциональный акриловый мономер, растворитель для олигомеров и поверхностно-активное вещество на основе сшиваемого силиконакрилата. Эту композицию наносят на бумагу, например, методом распыления на бумагу или ее погружением, и пропитанную бумагу отверждают под воздействием нагревания или актиничного излучения.
Одна из целей данного изобретения состоит в том, чтобы получить простой и экономичной способ обработки волокнистых материалов, который позволял бы получать водостойкие волокнистые материалы.
Отдельной целью изобретения является получение способа, который позволял бы достичь описанных выше результатов путем использования биологически разрушаемых и биологически совместимых нанокомпозиционных материалов.
Другая цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы получить способ, позволяющий легко регулировать водостойкость обрабатываемого материала, изменяя, сообразно необходимости, концентрацию нанокомпозиционного материала, наносимого на волокнистый субстрат.
Другая цель изобретения состоит в том, чтобы получить способ, позволяющий получать на волокнистом субстрате изолирующие характеристики, включая, в частности, гидрофобность, огнестойкость, негорючесть, самоочистку и водоотталкивающие свойства, а также достигать упрочнения механических свойств некоторых субстратов, например бумаги.
Ввиду этих целей настоящее изобретение относится к способу, определенному приведенной ниже формулой изобретения, текст которой должен расцениваться как неотъемлемая часть технического решения из настоящего описания.
Настоящее изобретение также относится к волокнистому материалу, который может быть получен способом по настоящему изобретению, а также к готовым изделиям, состоящим из волокнистых материалов или включающим волокнистый материал, обработанный способом по настоящему изобретению.
Способ по настоящему изобретению может быть применен ко всем волокнистым и пористым материалам, предпочтительно гидрофильной природы, вне зависимости от того, являются ли они природными, синтетическими или смесями природных и синтетических волокон. В частности, данный способ применим к волокнам целлюлозы и производных целлюлозы, например нитрату целлюлозы и ацетату целлюлозы, а также к волокнам на основе сложных полиэфиров, включающим все типы синтетических и природных волокон на основе сложных полиэфиров, включая волокна полимолочной кислоты, волокна полиэтилентерефталата или полибутилентерефталата, для которых желательно увеличить показатели водоотталкивания, в том числе смеси волокон целлюлозы или производных целлюлозы с волокнами на основе сложных полиэфиров.
Настоящее изобретение не накладывает никаких ограничений на диаметр и длину волокон; в частности диаметр может изменяться от 5 до 100 мкм, предпочтительно от 5 мкм до приблизительно 20 мкм; а типичная длина может быть от 500 мкм до 10 см, в частности от 1000 мкм до 5 см.
Волокнистый материал может быть в форме ровницы, войлоков или матов измельченных волокон, нетканого материала, необязательно иглопробитого войлока. Способ также применим к готовым изделиям, таким как ткани, нетканые материалы, бумага, войлоки, фильтры и т.д.
Способ по изобретению включает следующие стадии:
1. Приготовление суспензии, включающей гидрофобные нанонаполнители и по меньшей мере один мономер цианоакрилата, диспергированный в органическом растворителе;
2. Нанесение суспензии на волокнистый материал; и
3. Удаление растворителя из волокнистого обработанного таким образом материала, и сшивка ("отверждение") мономера цианоакрилата.
Термин "наночастицы" означает частицы, обычно имеющие размер менее 1 мкм; предпочтительно применяют частицы, имеющие размер менее 200 нм; материалы, используемые для наночастиц, являются гидрофобными материалами, предпочтительно выбранными из фторированных полимеров, в частности политетрафторэтилена, природных и синтетических восков, таких как, например, карнаубский воск, парафиновый воск, пчелиный воск, полиэтиленовый воск, полипропиленовый воск, воски из процесса Фишера-Тропша, а также полимеры и сополимеры α-олефинов или циклоолефинов (включая, в частности, сополимеры циклолефинов (СЦО)) и тяжелые силиконовые масла, например полимеры полидиметилсилоксана; естественно, могут использоваться смеси наночастиц различной химической природы.
Мономер или мономеры цианоакрилата предпочтительно включают алкилцианоакрилаты, в которых алкил предпочтительно имеет от 1 до 8 атомов углерода, такие как, в частности, метил-, этил-, бутил- и октилцианоакрилат. Эти мономеры способны быстро полимеризоваться по механизмам нуклеофильной полимеризации в результате воздействия даже ничтожно малых количеств воды, и более конкретно в результате воздействия гидроксил-ионов, присутствующих от природы на многих поверхностях в качестве адсорбированных ионов. Продукт полимеризации сохраняет характеристики биоразлагаемости исходного мономера.
Органический растворитель функционирует как носитель суспензии и его выбор не особенно важен. Можно использовать любой органический растворитель, который позволяет получать устойчивую коллоидную дисперсию гидрофобного материала. В частности, предпочтительными растворителями являются низкокипящие, неводные, полярные или неполярные растворители, такие как ацетон, хлороформ и нефтепродукты (растворитель Стоддарда). Растворители на основе углеводородов являются предпочтительными по отношению к наночастицам на основе воска.
Предпочтительно концентрация мономера цианоакрилата (или мономеров) в суспензии составляет от 1 до 15 вес.%, особенно предпочтительными являются концентрации порядка 3-8 вес.%, в частности приблизительно 5 вес.%.
Полезным свойством способа по настоящему изобретению является то, что характеристиками гидрофобности, придаваемыми обработанному волокнистому материалу, можно управлять, регулируя весовое соотношение между мономером цианоакрилата и нанонаполнителем. Весовое соотношение между мономером цианоакрилата и гидрофобным материалом обычно составляет от 20:1 до 1:3, предпочтительно от 5:1 до 2:1.
В случае когда используются воски, они могут эмульгироваться заранее в отдельном растворе и затем смешиваться с дисперсией цианоакрилата в желаемой концентрации. Таким образом, частицы воска инкапсулируются в полимере цианоакрилата, получаемом при сшивке in situ в волокнистой матрице. Это особенно важно, поскольку сшивка может предотвратить вымывание наночастиц из волокнистого материала, например, в результате воздействия более высоких температур, что позволяет увеличить срок службы получаемого обработанного волокнистого материала. Состав суспензии не требует использования поверхностно-активных веществ или средств, покрывающих поверхность; однако нужно понимать, что использование указанных средств находится в рамках способа по настоящему изобретению.
Получаемые таким образом суспензии могут быть нанесены на волокнистый материал с использованием различных традиционных методик, например погружением, распылением, накаткой или обливом, или распылительным литьем.
Следом за пропиткой следует стадия удаления растворителя, которая может быть осуществлена при комнатной температуре или при нагревании, обычно при температуре не выше 80°C.
Сшивка мономера, которая начинается после испарения растворителя, катализируется атмосферной влагой. Сшивку, таким образом, предпочтительно осуществляют при комнатной температуре в условиях относительной влажности выше 30%. Условия: комнатная температуры и относительная влажность приблизительно 60%, как оказалось, являются идеальными для сшивки; в этих условиях время сшивки обычно составляет от 6 до 8 часов. Однако время сшивки может быть ускорено нагреванием до более высокой температуры, предпочтительно до температуры в интервале между 60 и 85°C. Кроме того, сшивка может быть ускорена погружением волокнистого материала в воду.
Продукт, получаемым таким способом, состоит из гидрофобных композиционных волокон, включающих ядро из природного или синтетического волокна, имеющее покрытие или оболочку, полностью или частично состоящую из эфиров цианоакриловой кислоты, где наночастицы погружены или инкапсулированы в матрице сшитого цианоакрилата.
Материал покрытия обозначается в дальнейшем как биокомпозиционный материал или бионанокомпозиционный материал и может быть определен как полувзаимопроникающая система, в которой наночастицы (особенно воски и политетрафторэтилен) эффективно диспергированы в сшитой матрице цианоакрилата.
Важной областью применения способа по изобретению является пропитка бумаги или тканей, или нетканых материалов.
В приложенных чертежах:
фиг.1а представляет собой фотографию, полученную с использованием оптического микроскопа, иллюстрирующую морфологию необработанных гигроскопических волокон бумаги;
фиг.1b представляет собой полученную с использованием оптического микроскопа фотографию бумаги, пропитанной бионанокомпозиционным материалом, в котором биополимер сшивали методом погружения в воду; области изображения с темным контрастом показывают шарики полимера цианоакрилата после быстрой сшивки в воде;
фиг.1с представляет собой фотографию, полученную с использованием оптического микроскопа, показывающую частицы политетрафторэтилена размером менее 1 мкм, связанные с поверхностью волокна в результате сшивки биополимера; в этом случае биополимер был получен медленной сшивкой в условиях окружающей среды;
фиг.2а представляет собой фотографию изображения, отпечатанного на лазерном принтере на бумаге ксерокс, сделанной водоотталкивающей путем пропитки бионанокомпозиционным материалом; бионанокомпозиционный материал является практически невидимым и не влияет на процесс лазерной печати;
фиг.2b представляет собой фотографию показанной на фиг.2а бумаги, погруженной в водяную баню при комнатной температуре; область, пропитанная бионанокомпозиционным материалом, видна как белый контраст в центре области, обозначенной стрелками; необработанные области бумаги начинают распадаться после погружения в воду в течение приблизительно 5 минут;
фиг.2с представляет собой фотографию бумажной салфетки, размещенной поверх вышеупомянутой бумаги после удаления ее из водной бани; сухая центральная область салфетки соответствует бумаге, пропитанной расположенным ниже бионанокомпозиционным материалом;
фиг.2d представляет собой фотографию обратной стороны бумажного листа, на которой можно заметить, что обработанная область является единственной областью, которая осталась неповрежденной.
Следующие далее примеры поясняют применение способа по изобретению для случаев бумаги и ткани.
Пример 1. Приготовление коллоидной дисперсии мономера цианоакрилата/политетрафторэтилена
Использовали порошок политетрафторэтилена с величиной частиц менее 1 мкм и в особенности менее 200 нм. Порошок политетрафторэтилена в том виде, как он был получен, находился в безводной форме и был незначительно агрегирован. В типичном методе частицы политетрафторэтилена диспергировали в хлороформе или ацетоне и подвергали ультразвуковой обработке в течение 30 минут при комнатной температуре без добавления поверхностно-активных веществ или диспергаторов. После ультразвуковой обработки суспензия политетрафторэтилена была устойчивой, и большие агрегаты в растворе отсутствовали. Мономер этилцианоакрилата медленно, по каплям, добавляли к этому раствору, пока не была достигнута желаемая концентрация мономера, то есть концентрация 5 вес.%.
Суспензию еще раз подвергали ультразвуковой обработке в течение 30 минут при комнатной температуре; затем конечный раствор может быть необязательно разбавлен растворителями, такими как ацетон, хлороформ и нефтепродукты (растворитель Стоддарда), в зависимости от области применения и желаемой скорости испарения. Степень гидрофобности суспензии мономера/политетрафторэтилена зависит от отношения мономер/политетрафторэтилен в суспензии. Было обнаружено, что с целью создания сильных водоотталкивающих волокнистых материалов достаточным было отношение мономер/политетрафторэтилен, равное 2:1, в дисперсии, в которой полное содержание твердых частиц было 10 вес.%.
Пример 2. Приготовление коллоидной дисперсии мономера цианоакрилата/воска
Парафиновый воск или коммерчески доступные Парафилмы (Parafilms, Sigma-Aldrich) диспергировали в хлороформе, толуоле или растворителе Стоддарда. Воск или Парафилм в растворителях быстро не растворяются, и полное растворение невозможно даже после недели. Чтобы полностью диспергировать воск или Парафилм в растворителях, растворы нагревали при 90°C в течение 15 минут при непрерывном перемешивании после второго дня приготовления. После того как растворы охлаждались до комнатной температур, воск или Парафилм были полностью диспергированы в вышеуказанных растворителях.
Этилцианоакрилатный (ЭЦА) мономер диспергировали отдельно в каждом из вышеуказанных растворителей. Дисперсии воска и ЭЦА смешивали, и смеси подвергали ультразвуковой обработке в течение 30 минут при комнатной температуре. Конечная смесь была чрезвычайно устойчива и никакого разделения фаз через неделю после приготовления смешанных растворов не наблюдалось. Растворы воска и ЭЦА могли быть смешаны в любых отношениях, что позволило бы управлять гидрофобностью конечного композиционного материала. Весовое отношение ЭЦА/воск = 2:1 оказывается достаточным, чтобы изготовить супергидрофобные (водоотталкивающие) ткани, особенно на основе хлопка.
Известно, что и композиционный ЭЦА/парафиновый воск и сшитый ЭЦА являются относительно хрупкими, по сравнению со смолами на основе каучуков. Чтобы получить большую гибкость, можно вместо парафинового воска использовать Парафилм, который является смесью парафинового воска и полиолефиновой смолы в зависимости от области применения или желательных свойств.
Пример 3. Получение гидрофобной бумаги
Гидрофобную и водоотталкивающую бумагу получали пропиткой фотокопировальной бумаги ксерокс смесями ЭЦА/воск, как описано выше. Пропитку осуществляли с использованием 5% дисперсии твердых частиц с отношением ЭЦА/воск или Парафилм равным 2:1. Пропитку выполняли такими методами нанесения покрытия, как макание, полив или распылительное литье. Растворитель оставляли испаряться при комнатной температуре. После испарения растворителя ЭЦА начинает сшиваться in situ, инкапсулируя часть воска и в то же самое время покрывая волокна.
В условиях окружающей среды сшивка ЭЦА занимала приблизительно 7 часов. В конце процесса никаких изменений внешнего вида, толщины и цвета бумаги замечено не было. Краевые углы, измеренные на обработанной области бумаги, были в среднем 110°, что указывает на хорошую степень гидрофобности. На полученной бумаге можно печатать, используя лазерные принтеры, без потери качества печати (см. испытания на фигурах 2a-2d).
Пример 4. Получение суперводоотталкивающей бумаги или тканей
Супергидрофобную бумагу или супергидрофобные ткани получали методом распыления дисперсии ЭЦА/политетрафторэтилен в отношении 2:1 с полной концентрацией твердых частиц 5 вес.%.
Дисперсии ЭЦА/политетрафторэтилен также использовались для нанесения покрытий методами распыления на бумагу и ткани с использованием краскораспылителя Пааше (Paasche). После сшивки в условиях окружающей среды краевые углы обработанной бумаги или ткани превышали значение 160°. Покрытые поверхности были чрезвычайно устойчивы даже после двух недель выдержки при комнатной температуре. Способ также применяли на фильтровальной бумаге с низкой плотностью, например бумаге для очистки линз, которой были приданы супергидрофобные свойства.
С целью дальнейшего увеличения степени водоотталкивания, как оказалось, можно наносить наносуспензию в ходе нескольких последовательных стадий, например, осуществляя первую стадию нанесения пропитки бумаг путем обмакивания ее в суспензию и, после завершения сшивки, осуществляя вторую ступень нанесения наносуспензии, например, методом распылительного литья.
Изобретение, таким образом, предоставляет простой и экономичный способ придания коммерчески доступным волокнистым материалам и готовым изделиям водоотталкивающих свойств и позволяет избежать сложных методов производства водоотталкивающих нетканых материалов или упаковочных материалов.
В способе по изобретению бионанокомпозиционный покрывающий материал формируется в пределах волокнистой матрицы в результате сшивки in situ, используя атмосферную влагу в качестве катализатора; поэтому такой способ не требует дорогой технологии тепловой сшивки или сшивки ультрафиолетовым излучением.
Данный способ может быть легко перенесен из лаборатории в промышленный масштаб, так как водоотталкивающий нанокомпозиционный материал вводят в волокнистую матрицу в жидкой форме или волокнистую матрицу пропитывают в жидкой форме.
Кроме того, не требуется никаких стадий предварительной обработки субстрата, на котором используют способ по изобретению; так как способ использует маловязкую жидкую дисперсию или суспензию в качестве исходного материала, можно достичь эффективного распределения материала по поверхности волокон простым смачиванием поверхности волокон указанной дисперсией или суспензией.
В зависимости от выбора гидрофобного материала нанокомпозиционный покрывающий материал может быть полностью биоразлагаемым.
Так как нанокомпозиционное покрытие можно получать сшивкой, катализируемой влагой in situ, нанокомпозиционный материал имеет превосходную адгезию к волокнистым материалам, особенно к целлюлозе, сложному полиэфиру, хлопку, но также и к синтетическим материалам, таким как полиамидные волокна, подвергаемые действию естественной влаги окружающей среды или атмосферной влаги.
Claims (12)
1. Способ обработки волокнистого материала с получением гидрофобного и/или водоотталкивающего материала, характеризующийся тем, что этот способ включает в себя:
операцию пропитки указанного материала суспензией, включающей наночастицы гидрофобного материала и цианоакрилата в органическом растворителе, причем указанная суспензия включает мономер алкилцианоакрилата или смесь указанных мономеров в концентрации от 1 до 15 вес. % от всей упомянутой суспензии, и весовое соотношение между мономером цианоакрилата и гидрофобным материалом в указанной суспензии составляет от 5:1 до 2:1,
удаления указанного органического растворителя из указанного пропитанного материала, и
сшивку указанного цианоакрилата, причем концентрация цианоакрилата в указанной суспензии и его весовое отношение к указанным наночастицам является таким, чтобы осуществить полное или частичное покрытие волокнистого материала матрицей сшитого цианоакрилата, в котором диспергированы указанные наночастицы,
где указанную сшивку цианоакрилата осуществляют путем подвергания волокнистого материала, обработанного такой суспензией, после удаления растворителя воздействию окружающей среды с относительной влажностью более 30%.
операцию пропитки указанного материала суспензией, включающей наночастицы гидрофобного материала и цианоакрилата в органическом растворителе, причем указанная суспензия включает мономер алкилцианоакрилата или смесь указанных мономеров в концентрации от 1 до 15 вес. % от всей упомянутой суспензии, и весовое соотношение между мономером цианоакрилата и гидрофобным материалом в указанной суспензии составляет от 5:1 до 2:1,
удаления указанного органического растворителя из указанного пропитанного материала, и
сшивку указанного цианоакрилата, причем концентрация цианоакрилата в указанной суспензии и его весовое отношение к указанным наночастицам является таким, чтобы осуществить полное или частичное покрытие волокнистого материала матрицей сшитого цианоакрилата, в котором диспергированы указанные наночастицы,
где указанную сшивку цианоакрилата осуществляют путем подвергания волокнистого материала, обработанного такой суспензией, после удаления растворителя воздействию окружающей среды с относительной влажностью более 30%.
2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанным цианоакрилатом является алкилцианоакрилат, в котором алкил имеет от 1 до 8 атомов углерода, или смесь указанных алкилцианоакрилатов.
3. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанный гидрофобный материал выбирают из фторированных полимеров, природных или синтетических восков, полимеров или сополимеров α-олефинов или циклоолефинов и полимеров полиметилсилоксана.
4. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанным гидрофобным материалом является воск, выбранный из карнаубского воска, парафинового воска, пчелиного воска, полиэтиленовых восков, полипропиленовых восков и восков Фишера-Тропша.
5. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанным гидрофобным материалом является политетрафторэтилен.
6. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанный волокнистый материал включает волокна целлюлозы или волокна производных целлюлозы, природные или синтетические волокна на основе сложных полиэфиров и их смеси.
7. Способ по п. 6, характеризующийся тем, что указанный волокнистый материал включает волокна, выбранные из волокон целлюлозы, нитрата целлюлозы, ацетата целлюлозы, полимолочной кислоты, полиэтилентерефталата, полибутилентерефталата и их смесей.
8. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанная суспензия включает мономер алкилцианоакрилата или смесь указанных мономеров в концентрации от 3 до 8 вес. % от всей упомянутой суспензии.
9. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанный органический растворитель выбирают из группы, состоящей из ацетона, хлороформа и нефтепродуктов.
10. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что указанную суспензию наносят на волокнистый материал методом погружения материала в указанную суспензию, распылением, накатом или наливом, или распылительным литьем.
11. Способ по п. 1 или 2, включающий операции удаления растворителя из волокнистого материала, обработанного такой суспензией, путем испарения растворителя при температуре, не превышающей 85°C.
12. Способ по п. 1 или 2, в котором сшивку указанного цианоакрилата осуществляют путем подвергания волокнистого материала, обработанного такой суспензией, после удаления растворителя воздействию окружающей среды с относительной влажностью предпочтительно не менее 60%, необязательно с термической обработкой при температуре, не превышающей 85°C.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITTO2010A001040 | 2010-12-22 | ||
ITTO2010A001040A IT1403783B1 (it) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | Procedimento di trattamento di materiali fibrosi per ottenere proprieta' idrorepellenti, materiali fibrosi idrofobici ed articoli che li comprendono cosi' ottenuti |
PCT/IB2011/055904 WO2012085879A1 (en) | 2010-12-22 | 2011-12-22 | A process for providing hydrorepellent properties to a fibrous material and thereby obtained hydrophobic materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013134001A RU2013134001A (ru) | 2015-01-27 |
RU2587092C2 true RU2587092C2 (ru) | 2016-06-10 |
Family
ID=43737429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013134001/05A RU2587092C2 (ru) | 2010-12-22 | 2011-12-22 | Способ придания волокнистому материалу водоотталкивающих свойств и гидрофобные материалы, полученные таким образом |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9512567B2 (ru) |
EP (1) | EP2655728B1 (ru) |
JP (1) | JP6063391B2 (ru) |
KR (1) | KR101914315B1 (ru) |
CN (1) | CN103282575B (ru) |
BR (1) | BR112013015921B1 (ru) |
CA (1) | CA2822781C (ru) |
IT (1) | IT1403783B1 (ru) |
RU (1) | RU2587092C2 (ru) |
WO (1) | WO2012085879A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2684377C2 (ru) * | 2017-04-11 | 2019-04-08 | Мария Анатольевна Тюленева | Способ создания гидрофобного покрытия для поверхности с использованием сверхкритических растворителей |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160002484A1 (en) * | 2013-01-25 | 2016-01-07 | Xanofi, Inc. | Improved hydrophobicity with nanofiber and fluoropolymer coating |
ITTO20130396A1 (it) * | 2013-05-16 | 2014-11-17 | Fond Istituto Italiano Di Tecnologia | Procedimento per la produzione di fibre di policianoacrilato |
FR3008904B1 (fr) * | 2013-07-26 | 2015-07-31 | Inst Polytechnique Grenoble | Procede de formation d'une couche hydrophobe |
KR101606770B1 (ko) | 2014-05-12 | 2016-03-30 | 사단법인 코티티시험연구원 | 발수성 및 발유성 셀룰로스계 섬유제품 및 그의 제조방법 |
EP3362599A4 (en) * | 2015-10-14 | 2019-05-29 | HeiQ Pty Ltd | METHOD FOR CONFERRING A HYDROPHOBIC CHARACTER |
US11098444B2 (en) | 2016-01-07 | 2021-08-24 | Tommie Copper Ip, Inc. | Cotton performance products and methods of their manufacture |
KR101912605B1 (ko) * | 2017-03-10 | 2018-10-30 | 경기대학교 산학협력단 | 초발수 입자 및 이를 포함하는 조성물 |
CN107419549B (zh) * | 2017-08-14 | 2019-09-27 | 郑官顺 | 一种刺绣绣品的后处理工艺 |
WO2019045732A1 (en) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | NON-FLUORINATED WATER-BASED COMPOSITIONS COMPRISING PLANT MATERIALS FOR GENERATING SUPERHYDROPHOBIC SURFACES |
US10865317B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-12-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-fluorine compositions with cellulose for generating superhydrophobic surfaces |
BR112020003159B1 (pt) * | 2017-08-31 | 2023-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superfície superhidrofóbica, e, artigo absorvente descartável |
IT201900017942A1 (it) * | 2019-10-04 | 2021-04-04 | Leather Plus S R L | Metodo di trattamento funzionalizzante per pelli e simili. |
CN111500095A (zh) * | 2020-04-20 | 2020-08-07 | 几何智慧城市科技(广州)有限公司 | 一种新型超疏水涂层材料的制作方法及其应用 |
CN111962304B (zh) * | 2020-08-19 | 2023-01-13 | 浙江中谷塑业有限公司 | 一种拒水抗静电无纺布的制备工艺及其应用 |
CN112063208A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-11 | 湖南松井新材料股份有限公司 | 一种疏水涂层组合物及其制备方法与产品 |
CN112898629A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-04 | 四川大学 | 一种超疏水全生物质基油水分离材料的制备方法 |
CN113292876B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-10-04 | 广州大学 | 一种超疏水涂料及其制备方法和应用 |
CN113444514B (zh) * | 2021-06-17 | 2022-12-23 | 上海大学 | 疏水性钙钛矿-聚合物复合材料及其制备方法 |
CN114318936B (zh) * | 2022-01-17 | 2022-11-25 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种柔性可修复超疏水膜及其制备方法、应用 |
CN117567862A (zh) * | 2023-12-27 | 2024-02-20 | 天茂石化江苏有限公司 | 一种疏水的尼龙复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009158046A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Polymer composite formulations from poly(vinylidine fluoride) (pvdf) and cyanoacrylates (ca) and methods for use in large-area applications |
WO2010059833A1 (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | Ut-Battelle, Llc | Super-hydrophobic bandages and method of making the same |
GB2469181A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Acetylated Fibres Ltd | Treatment of a natural cellulosic fibre with an anhydride |
RU2501900C1 (ru) * | 2009-11-09 | 2013-12-20 | В.Л. Горе Унд Ассошиэйтс Гмбх | Текстильное композитное изделие |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3017290A (en) * | 1957-12-12 | 1962-01-16 | Rohm & Haas | Modified papers and methods for preparing them |
JP2700149B2 (ja) * | 1987-12-30 | 1998-01-19 | 株式会社アルファ技研 | 防水加工布 |
US5653730A (en) * | 1993-09-28 | 1997-08-05 | Hemodynamics, Inc. | Surface opening adhesive sealer |
US6495624B1 (en) * | 1997-02-03 | 2002-12-17 | Cytonix Corporation | Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same |
US20050196431A1 (en) * | 1998-04-30 | 2005-09-08 | Upvan Narang | Adhesive applicator tip with a polymerization initiator, polymerization rate modifier, and/or bioactive material |
US6183593B1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-02-06 | Closure Medical Corporation | 1,1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane |
EP1201220A1 (fr) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | L'oreal | Compositions cosmétiques ou pharmaceutiques contenant des microcapsules thermostabilisatrices |
US6821631B2 (en) * | 2001-10-29 | 2004-11-23 | Wood Treatment Products, Inc. | Method and composition for treating substrates |
US20100233146A1 (en) * | 2002-09-09 | 2010-09-16 | Reactive Surfaces, Ltd. | Coatings and Surface Treatments Having Active Enzymes and Peptides |
JP4635217B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2011-02-23 | 学校法人慶應義塾 | 表面処理剤及び材料及び表面処理方法 |
CN100359090C (zh) * | 2004-06-11 | 2008-01-02 | 财团法人纺织产业综合研究所 | 纺纤制品的表面处理法 |
WO2006002365A2 (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-05 | Angiotech International Ag | Microparticles with high loadings of a bioactive agent |
TW200615424A (en) * | 2004-07-20 | 2006-05-16 | Schoeller Textil Ag | Finishings for textile fibres and babrics to give hydrophobic oleophobic and self-cleaning surfaces |
DE102004062742A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Textile Substrate mit selbstreinigenden Eigenschaften (Lotuseffekt) |
GB2421727B (en) * | 2004-12-30 | 2007-11-14 | Ind Tech Res Inst | Method for forming coating material and the material formed thereby |
JP2008533316A (ja) * | 2005-03-09 | 2008-08-21 | アステンジョンソン・インコーポレーテッド | 耐汚染物質性ナノ粒子コーティングを有する製紙用ファブリックおよび現場塗布の方法 |
JP2008540158A (ja) * | 2005-05-02 | 2008-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | リグノセルロース材料を疎水化する方法 |
US20080247987A1 (en) * | 2005-08-04 | 2008-10-09 | Angiotech International Ag | Block Copolymer Compositions and Uses Thereof |
WO2007040493A1 (en) | 2005-09-23 | 2007-04-12 | Ecology Coatings, Inc. | Compositions for impregnating paper products and natural fabrics and methods, processes and assemblages therefor |
US20070245500A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Gaelle Brun | Cosmetic composition comprising at least one cyanoacrylate monomer, at least one uncolored heat-stable organic particle and at least one liquid organic solvent and process for using it |
JP5275583B2 (ja) * | 2006-05-30 | 2013-08-28 | 株式会社ハイレックスコーポレーション | 医療材料およびその製造法 |
US20080026662A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Ecology Coatings, Inc. | Flexible Surface Having a UV Curable Waterproofing Composition |
US20080286556A1 (en) * | 2007-05-17 | 2008-11-20 | D Urso Brian R | Super-hydrophobic water repellant powder |
-
2010
- 2010-12-22 IT ITTO2010A001040A patent/IT1403783B1/it active
-
2011
- 2011-12-22 WO PCT/IB2011/055904 patent/WO2012085879A1/en active Application Filing
- 2011-12-22 US US13/995,204 patent/US9512567B2/en active Active
- 2011-12-22 RU RU2013134001/05A patent/RU2587092C2/ru active
- 2011-12-22 JP JP2013545617A patent/JP6063391B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-22 EP EP11813425.3A patent/EP2655728B1/en active Active
- 2011-12-22 KR KR1020137019241A patent/KR101914315B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-22 CA CA2822781A patent/CA2822781C/en active Active
- 2011-12-22 BR BR112013015921-9A patent/BR112013015921B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-12-22 CN CN201180062593.9A patent/CN103282575B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009158046A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Polymer composite formulations from poly(vinylidine fluoride) (pvdf) and cyanoacrylates (ca) and methods for use in large-area applications |
WO2010059833A1 (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | Ut-Battelle, Llc | Super-hydrophobic bandages and method of making the same |
GB2469181A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Acetylated Fibres Ltd | Treatment of a natural cellulosic fibre with an anhydride |
RU2501900C1 (ru) * | 2009-11-09 | 2013-12-20 | В.Л. Горе Унд Ассошиэйтс Гмбх | Текстильное композитное изделие |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2684377C2 (ru) * | 2017-04-11 | 2019-04-08 | Мария Анатольевна Тюленева | Способ создания гидрофобного покрытия для поверхности с использованием сверхкритических растворителей |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ITTO20101040A1 (it) | 2012-06-23 |
WO2012085879A8 (en) | 2013-01-10 |
JP6063391B2 (ja) | 2017-01-18 |
IT1403783B1 (it) | 2013-10-31 |
RU2013134001A (ru) | 2015-01-27 |
EP2655728B1 (en) | 2016-09-21 |
CA2822781C (en) | 2018-07-17 |
CN103282575A (zh) | 2013-09-04 |
JP2014506963A (ja) | 2014-03-20 |
US9512567B2 (en) | 2016-12-06 |
EP2655728A1 (en) | 2013-10-30 |
BR112013015921A2 (pt) | 2018-06-05 |
KR101914315B1 (ko) | 2019-01-14 |
WO2012085879A1 (en) | 2012-06-28 |
BR112013015921B1 (pt) | 2020-08-11 |
CA2822781A1 (en) | 2012-06-28 |
US20130273368A1 (en) | 2013-10-17 |
CN103282575B (zh) | 2015-09-09 |
KR20140005927A (ko) | 2014-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2587092C2 (ru) | Способ придания волокнистому материалу водоотталкивающих свойств и гидрофобные материалы, полученные таким образом | |
Aslanidou et al. | Superhydrophobic, superoleophobic coatings for the protection of silk textiles | |
Stanssens et al. | Creating water-repellent and super-hydrophobic cellulose substrates by deposition of organic nanoparticles | |
Ou et al. | Methyltrimethoxysilane as a multipurpose chemical for durable superhydrophobic cotton fabric | |
US8007638B2 (en) | Sheet-like products exhibiting oleophobic and hydrophobic properties | |
JP4664282B2 (ja) | 真空蒸着により機能化された多孔性材料 | |
JP5744900B2 (ja) | 抗ウィッキング用途のためのコアシェル粒子でコーティングされた糸または布の使用 | |
CN109922871A (zh) | 烃流体-水分离 | |
Ke et al. | Multifunctionalized cellulose nanofiber for water-repellent and wash-sustainable coatings on fabrics | |
Jing et al. | Degradable collagen/sodium alginate/polyvinyl butyral high barrier coating with water/oil-resistant in a facile and effective approach | |
Za’im et al. | Synthesis of water-repellent coating for polyester fabric | |
Patil et al. | Bioinspired process using anisotropic silica particles and fatty acid for superhydrophobic cotton fabrics | |
WO2019045732A1 (en) | NON-FLUORINATED WATER-BASED COMPOSITIONS COMPRISING PLANT MATERIALS FOR GENERATING SUPERHYDROPHOBIC SURFACES | |
Yi et al. | Cellulose nanofibrils/polydimethylsiloxane double-layer coating for fabrication of high barrier and excellent water-and oil-resistance paper | |
AU2016340032A1 (en) | Process for providing water repellency | |
Celik et al. | Robust superhydrophobic fabrics by infusing structured polydimethylsiloxane films | |
JP7327952B2 (ja) | 微細セルロース繊維を含む、分散体、構造体及び架橋構造体の製造方法 | |
KR102171249B1 (ko) | 개선된 발수 특성 및 오일 용출 특성을 가지는 필름 및 이의 제조방법 | |
JP2008508445A (ja) | 吸水性材料の仕上げ方法 | |
Liu et al. | Enhancing ink adhesion of specialty paper using an interpenetrating polyvinyl alcohol-blocked polyurethane polymer network sizing system | |
Bryuzgin et al. | Hydrophobization of cellulose-containing materials with fluoroacrylic polymers and fatty carboxylic acids | |
Saeed et al. | Fabrication of superhydrophobic nonwoven fabric membrane by using a single-step facile strategy for enhanced oil-water separation | |
Lavoie et al. | 1Department of Chemical Engineering, North Carolina State University, Raleigh NC 2College of Textiles, North Carolina State University, Raleigh NC 3Department of Bioproducts and Biosystems, School of Chemical Engineering, Aalto University, Espoo, Finland | |
WO2024058205A1 (ja) | 撥剤 | |
TW202330633A (zh) | 含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之處理劑 |