RU2565589C2 - Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля - Google Patents

Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля Download PDF

Info

Publication number
RU2565589C2
RU2565589C2 RU2013143311/04A RU2013143311A RU2565589C2 RU 2565589 C2 RU2565589 C2 RU 2565589C2 RU 2013143311/04 A RU2013143311/04 A RU 2013143311/04A RU 2013143311 A RU2013143311 A RU 2013143311A RU 2565589 C2 RU2565589 C2 RU 2565589C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene glycol
catalyst
raw material
products
solid oxide
Prior art date
Application number
RU2013143311/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013143311A (ru
Inventor
Цзюньтао ЛЮ
Юйхун ЧЖАН
Ваньминь ВАН
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Шанхай Ресерч Инститьют Оф Петрокемикал Текнолоджи, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Шанхай Ресерч Инститьют Оф Петрокемикал Текнолоджи, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2013143311A publication Critical patent/RU2013143311A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2565589C2 publication Critical patent/RU2565589C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C29/90—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound using hydrogen only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

Изобретение относится к способу улучшения качества продуктов этиленгликоля, где сырьевой материал этиленгликоля и водород пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем с загруженным в него твердым оксидным катализатором при температуре от около 20 до около 280°C, давлении от около 0,1 до около 4,0 МПа, объемной скорости потока от около 0,2 до около 100,0 час-1 и молярном отношении водорода к этиленгликолю от около 0,01 до 40:1 и этиленгликоль получают после реакции, где указанный твердый оксидный катализатор выбирают из, по меньшей мере, одного катализатора на основе меди, на основе никеля и на основе палладия. При этом скорость вращения реактора с уплотненным слоем составляет от около 300 до около 5000 об/мин. Технический результат - улучшение качества продуктов этиленгликоля, а именно высокая селективность следовых примесей, которые влияют на пропускание УФ-излучения для продуктов этиленгликоля, то есть достижение высокого коэффициента УФ-излучения. 8 з.п. ф-лы, 10 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ НАСТОЯЩЕЕ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к способу улучшения качества продуктов этиленгликоля, в частности к способу улучшения качества продуктов этиленгликоля, получаемых путем гидрирования оксалатов, предпочтительно, гидрирования диметилоксалата или диэтилоксалата.
ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Этиленгликоль (EG) представляет собой важный органический химический сырьевой материал, который используют, главным образом, для получения сложных полиэфирных волокон, антифризов, ненасыщенных полиэфирных смол, смазок, пластификаторов, неионных поверхностно-активных агентов и взрывчатых веществ и т.д. Кроме того, этиленгликоль можно также использовать в таких областях, как материалы покрытий, проявители для фотографии, тормозная жидкость и чернила, в качестве растворителей и среды для пербората аммония и для получения специальных растворителей, таких как гликольэфир. Этиленгликоль находит широкий круг применений, включая очень важное использование в качестве основного сырьевого материала для получения сложного полиэфира (PET), сложных полиэфирных волокон. Под этиленгликолем в рассматриваемом описании обычно подразумевают продукт этиленгликоля со степенью чистоты, достаточной для изготовления волокон.
В настоящее время крупномасштабное производство этиленгликоля как внутри страны, так и за рубежом использует, главным образом, нефтяной способ получения, т.е. процессы прямого гидрирования или гидрирования под давлением. В соответствии с указанным процессом этиленоксид и воду смешивают, получая смешанный водный раствор в соотношении 1:20 ~ 22 (молярное отношение); указанный смешанный водный раствор реагирует в реакторе с неподвижным слоем в течение 18 ~ 30 минут при температуре 130 ~ 180°C и давлении 1,0 ~ 2,5 МПа; этиленоксид полностью превращается в смешанный спирт; и полученный водный раствор этиленгликоля содержит около 10% (по массе); затем этиленгликоль получают в результате концентрирования путем дегидратации и выделения с помощью вакуумной ректификации, используя выпарные батареи. Однако устройство для получения продукции требует установки множества испарителей и потребляет большое количество энергии для дегидратирования, установки множества испарителей, что приводит к длительному процессу получения, требует много оборудования и приводит к большому расходу энергии.
В настоящее время, с глобальной точки зрения, ресурсы нефти значительно сокращаются. Более того, мир наблюдает за большими колебаниями цен на нефть. Картину ресурсов в Китае можно суммировать как меньше нефти, меньше газа и больше угля. Развитие химической промышленности в Китае, которое не только приведет к более полному использованию ресурсов природного газа и угля и уменьшению зависимости от импорта нефти, но также может уменьшить давление на окружающую среду, представляет собой очень важную область исследований. Весьма привлекательно, используя промышленные химические способы переработки угля, получать оксалаты, используя моноокись углерода в качестве сырьевого материала, и затем получать этиленгликоль путем гидрирования оксалата. В настоящее время как местные, так и иностранные исследователи получения этиленгликоля с использованием моноокиси углерода в качестве сырьевого материала достигли превосходных результатов. Его промышленное производство растет. Однако, что касается получения этиленгликоля путем гидрирования оксалата, все еще сохраняется необходимость в дальнейших исследованиях, особенно в исследованиях гидрирования оксалата, при котором образуется больше побочных продуктов, и наличие следовых количеств соединений, содержащих ненасыщенные двойные связи, может повлиять на качество продуктов этиленгликоля. Одним из важных показателей определения качества продуктов этиленгликоля “волоконной” степени чистоты является пропускание УФ-излучения с длиной волны 220 нм, так как оно влияет на блеск и цветность конечных полиэфирных продуктов. Что касается этиленгликоля, получаемого “нефтяным” способом, обычно считают, что важными факторами, влияющими на пропускание УФ-излучения с длиной волны 220 нм продуктами этиленгликоля “волоконной” степени чистоты, являются присутствующие в продуктах альдегидсодержащие побочные продукты. Что касается продуктов этиленгликоля, полученных путем гидрирования оксалата, обычно считают, что важные факторы, влияющие на пропускание УФ-излучения с длиной волны 220 нм продуктами этиленгликоля, отличаются от факторов, полученных нефтяным способом; обычно образуется меньше альдегидсодержащих побочных продуктов; другие неальдегидные карбонильные соединения могут оказаться важными факторами, влияющими на пропускание УФ-излучения с длиной волны 220 нм продуктами этиленгликоля.
В известном уровне техники обычно используют ионообменные смолы в качестве катализаторов для улучшения качества и степени очистки этиленгликоля, например, в патенте США 6242655 раскрыт способ использования сильно кислотной катионообменной смолы в качестве катализатора, в котором после обработки содержание альдегидных групп в продуктах этиленгликоля снижается с 20 частей на миллион до 5 частей на миллион или меньше. Однако недостаток существующего способа состоит в том, что содержание альдегидных групп в продуктах этиленгликоля можно снизить самое большее только до около 2 частей на миллион, но пропускание УФ-излучения с длиной волны 220 нм продуктами этиленгликоля при этом все еще не достигает идеальных значений. Между тем существующий способ применяется только для продуктов этиленгликоля, получаемых нефтяным способом. Отсутствуют сообщения о влиянии указанного способа на продукты, полученные на основе угля. Поэтому проблема улучшения пропускания УФ-излучения полученными на основе угля продуктами этиленгликоля и дальнейшая гарантия качества указанных продуктов является весьма важным предметом исследования. В настоящее время имеется мало литературы или сообщений относительно указанной проблемы.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Техническая проблема, которую необходимо решить настоящим изобретением, состоит в создании нового способа улучшения качества продуктов этиленгликоля, тем самым, в решении проблемы низкого пропускания УФ-излучения продуктами этиленгликоля, существующими при известном уровне техники. Продукты этиленгликоля, полученные указанным способом, наряду с другими преимуществами характеризуются высоким коэффициентом пропускания УФ-излучения. С этой целью настоящее изобретение использует следующее техническое решение: способ улучшения качества продуктов этиленгликоля, в котором указанный сырьевой материал этиленгликоля и водород пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем, загруженный твердым оксидным катализатором, при температуре от около 20 до около 280°C, при давлении от около 0,1 до около 4,0 МПа, объемной скорости потока от около 0,2 до около 100,0 час-1 и при молярном отношении водорода к этиленгликолю от около 0,01 до 40:1 и этиленгликоль получают после реакции, для которой указанный твердый оксидный катализатор выбирают из по меньшей мере одного катализатора на основе меди, на основе никеля и на основе палладия и скорость вращения указанного вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет от около 300 до около 5000 об/мин.
В одном из вариантов указанная температура составляет от около 30 до около 260°C при давлении от около 0,3 до около 3,0 МПа, объемная скорость составляет от около 1 до около 50,0 час-1 и молярное отношение водорода к этиленгликолю составляет от около 0,1 до 30:1.
В другом варианте интервал скоростей вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет от около 500 до около 3000 об/мин.
В другом варианте сырьевой материал этиленгликоля поступает из продуктов этиленгликоля, полученных при гидрировании оксалата, и массовая концентрация сырьевого материала этиленгликоля составляет, предпочтительно, более 99%.
В другом варианте указанный твердый оксидный катализатор характеризуется активностью от около 60 до около 400 Н/см, предпочтительно, в интервале от около 100 до около 300 Н/см. Указанной интенсивности можно достичь с использованием органического связующего, где указанное органическое связующее может представлять собой, например: поливиниловый спирт, гидроксипропилметилцеллюлозу, метилцеллюлозу или гидроксипропилметилцеллюлозу.
В отличие от известного уровня техники указанный твердый оксидный катализатор, полученный с использованием указанного органического связующего, можно использовать при более низких температурах в вышеуказанном способе. Указанный твердый оксидный катализатор может иметь следующие параметры:
площадь поверхности от около 10 до около 500 м2/г, объем пор от около 0,1 до около 1 мл/г и средний диаметр пор от около 2 до около 13 нм.
Указанный твердый оксидный катализатор может быть, например, катализатором, включающим оксид палладия, и/или оксид меди, и/или оксид никеля.
В другом варианте указанный твердый оксидный катализатор может содержать обычные носители и необязательно могут быть добавлены обычные адъюванты. Такими носителями могут быть, например, двуокись кремния, окись алюминия и/или молекулярные сита. Указанный твердый оксидный катализатор можно получить способами, используемыми в области современной технологии.
В другом варианте в качестве указанного вращающегося реактора с уплотненным слоем можно, например, использовать реактор типа HIGEE-001 (производства SRIPT).
Как всем известно, в процессе указанной реакции получения этиленгликоля способом гидрирования оксалата кроме целевых продуктов этиленгликоля образуются некоторые количества побочных продуктов, например нормальные количества этанола, бутиленгликоля и пропиленгликоля, и другие следовые количества соединений, содержащих ненасыщенные двойные связи. Обычные способы выделения или другие специальные ректификационные методы позволяют удалить большую часть соединений, содержащихся в нормальных количествах, таких как этанол и пропиленгликоль и т.д., позволяя довести степень чистоты продуктов до более чем 99,8%. Однако, как это часто бывает, хотя степень чистоты этиленгликоля уже достаточно высока, пропускание УФ-излучения с длинами волн 220 нм, 275 нм и 350 нм для продуктов этиленгликоля все еще не достигает идеальных значений (которые требуются в соответствии с национальными стандартами Китая (Chinese National Standards) для продуктов этиленгликоля высшего сорта, пропускание УФ-излучения с длинами волн 220 нм, 275 нм и 350 нм продуктами этиленгликоля должно быть, соответственно, больше чем 75, 95 и 98). Причина состоит в том, что следовые количества примесей и даже такие следовые количества примесей, как при степени чистоты части на миллион, оказывают заметное влияние на пропускание УФ-излучения указанными продуктами. Однако указанные следовые примеси в количестве частиц на миллион обычно бывает трудно удалить ректификацией.
Авторы настоящего изобретения в процессе своих исследований обнаружили, что катализаторы на основе меди, никеля и/или палладия обладают более высокой селективностью удаления следовых примесей в этиленгликоле в присутствии водорода. Кроме того, принимая во внимание низкое содержание примесей, которые влияют на пропускание УФ-излучения указанными продуктами, реакционный процесс контролируется, главным образом, за счет пролиферации. Характеристики дисперсии водорода оказывают заметное влияние на эффект удаления примесей. Поэтому в настоящем изобретении используют реактор гидрирования с вращающимся уплотненным слоем.
Преимущество, состоящее в том, что коэффициент переноса массы можно улучшить за счет геометрических пропорций, используя вращающийся уплотненный слой, значительно усиливают процесс переноса массы, и в итоге происходит эффективное удаление примесей, которые влияют на пропускание УФ-излучения продуктами, и заметно улучшает качества продуктов.
Коэффициент пропускания УФ-излучения для продуктов этиленгликоля, полученных с использованием технических растворов настоящего изобретения, выше чем 75 на 220 нм, выше чем 95 на 275 нм и выше чем 98 на 350 нм, и очевидно, что был достигнут лучший технический эффект.
Настоящее изобретение далее будет проиллюстрировано следующими примерами, но настоящее изобретение указанными примерами не ограничено.
ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пример 1
Твердый оксид никеля (15% оксида никеля в расчете на массовый процент катализатора, где носителем служит окись алюминия) используют в качестве катализатора; причем активность катализатора составляет 100 H/см, площадь поверхности равна 200 м2/г, объем пор составляет 0,31 мл/г и средний диаметр пор равен 5 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанного сырьевого материала составляет 2 на 220 нм, 91 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем (SRIPT-HIGEE-001, здесь и далее тот же самый) при температуре 60°C, давлении l,0 МПа, объемной скорости потока 20 час-1 и отношении водорода к этиленгликолю (здесь и далее имеется в виду молярное отношение) 3:1, где происходит контактирование с катализатором. Выходящий поток этиленгликоля получают после реакции, при которой скорость вращения реактора с уплотненным слоем составляет 500 об/мин, и пропускание УФ-излучения для продуктов этиленгликоля, полученных после гидрирования, составляет 78 на 220 нм, 95 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Пример 2
Твердый оксид никеля (30% оксид никеля в расчете на массовый процент катализатора, где носителем является окись алюминия) используют в качестве катализатора; указанный катализатор обладает активность l,50 Н/см, площадью поверхности 300 м2/г, объемом пор 0,4 мл/г и средним диаметром пор 8 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанного сырьевого материала составляет 2 на 220 нм, 91 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 90°C, давлении 3,0 МПа, объемной скорости потока 50 час-1, и отношении водорода к этиленгликолю 10:1, где происходит контактирование потока с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 800 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 77 на 220 нм, 96 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Пример 3
Твердый оксид никеля (30% оксида никеля в расчете на массовый процент катализатора, где носителем служит двуокись кремния) используют в качестве катализатора; указанный катализатор обладает активностью 110 Н/см, площадью поверхности 400 м2/г, объемом пор 0,6 мл/г и средним диаметром пор 3 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,9%; пропускание УФ-излучения указанным сырьевым материалом составляет 0 на 220 нм, 90 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 40°C, давлении l,0 МПа, объемной скорости потока 10 час-1, и отношении водорода к этиленгликолю 2:1, где происходит контактирование с указанным катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 1000 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 79 на 220 нм, 97 на 275 нм и 99 на 350 нм.
Пример 4
Твердый оксид никеля (30% оксида никеля в расчете на массовый процент катализатора, где указанным носителем являются молекулярные сита ZSM-5), используют в качестве катализатора; активность указанного катализатора составляет 210 Н/см, площадь поверхности составляет 450 м2/г, объем пор 0,6 мл/г и средний диаметр пор 6 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диэтилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанным сырьевым материалом составляет 10 на 220 нм, 93 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 100°C, давлении 0,5 МПа, при объемной скорости потока 2 час-1 и отношении водорода к этиленгликолю 5:1, где происходит контактирование с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 2000 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученного после гидрирования, составляет 78 на 220 нм, 96 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Пример 5
Твердый оксид меди (20% оксида меди в расчете на массовый процент катализатора, где носитель представляет собой окись алюминия) используют в качестве катализатора; указанный катализатор обладает активностью 80 Н/см, площадью поверхности 180 м2/г, объемом пор 0,4 мл/г и средним диаметром пор 4 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диэтилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанным сырьевым материалом составляет 10 на 220 нм, 93 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 180°C, давлении 0,5 МПа, при объемной скорости потока 15 час-1 и отношении водорода к этиленгликолю 20:1, где происходит контактирование с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 1000 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученных после гидрирования, составляет 79 на 220 нм, 97 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Пример 6
Твердый оксид меди (10% оксида меди в расчете на массовый процент катализатора, где носитель представляет собой двуокись кремния) используют в качестве катализатора; активность указанного катализатора оставляет 130 Н/см, площадь поверхности 250 м2/г, объем пор 0,6 мл/г и средний диаметр пор 7 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанным сырьевым материалом составляет 0 на 220 нм, 90 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через указанный вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 240°C, давлении 2,0 МПа, объемной скорости потока 60 час-1 и отношение водорода к этиленгликолю 30:1, где происходит контактирование с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 1500 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 80 на 220 нм, 97 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Пример 7
Твердый оксид палладия (0,15% оксида палладия в расчете на массовый процент катализатора, где носитель представляет собой окись алюминия) используют в качестве катализатора; активность указанного катализатора составляет 160 Н/см, площадь поверхности 80 м2/г, объем пор 0,2 мл/г и средний диаметр пор 6 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (сырьевой материал этиленгликоля имеет степень чистоты 99,8%; пропускание УФ-излучения указанного сырьевого материала составляет 0 на 220 нм, 90 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через указанный вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 80°C, давлении 1,0 МПа, пространственной скорости 10 час-1 и отношении водорода к этиленгликолю 10:1, где происходит контактирование с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 3000 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 76 на 220 нм, 96 на 275 нм и 99 на 350 нм.
Пример 8
Твердый композит оксида палладия и оксида никеля (0,12% оксида палладия и 8% оксида никеля в расчете на массовый процент катализатора, где носителем служит окись алюминия) используют в качестве катализатора; активность катализатора составляет 120 Н/см, площадь поверхности 160 м2/г, объем пор 0,38 мл/г и средний диаметр пор 5 нм; указанный продукт этиленгликоля, полученный в результате гидрирования диметилоксалата, используют в качестве сырьевого материала; водород и сырьевой материал этиленгликоля (степень чистоты сырьевого материала этиленгликоля составляет 99,8%; пропускание УФ-излучения указанным сырьевым материалом составляет 10 на 220 нм, 88 на 275 нм и 95 на 350 нм) пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем при температуре 80°C, давлении 0,5 МПа, объемной скорости потока 15 час-1 и отношении водорода к этиленгликолю 15:1, где происходит контактирование с катализатором. Вытекающий поток этиленгликоля получают после реакции, где скорость вращения вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет 1000 об/мин и пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 81 на 220 нм, 96 на 275 нм и 100 на 350 нм.
Сравнительный пример 1
Используют те же самые катализатор, исходные материалы и условия реакции, что и в примере 6, за исключением того, что используют трубчатый реактор с неподвижным слоем. Пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 50 на 220 нм, 92 на 275 нм и 99 на 350 нм.
Сравнительный пример 2
Используют те же самые катализатор, исходные материалы и условия реакции, что и в примере 7, за исключением того, что используют трубчатый реактор с неподвижным слоем. Пропускание УФ-излучения продуктами этиленгликоля, полученными после гидрирования, составляет 60 на 220 нм, 93 на 275 нм и 99 на 350 нм.
На основании результатов вышеприведенных примеров очевидно, что раскрытый в описании технический эффект настоящего изобретения превосходит результаты существующего уровня техники.

Claims (9)

1. Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля, где сырьевой материал этиленгликоля и водород пропускают через вращающийся реактор с уплотненным слоем с загруженным в него твердым оксидным катализатором при температуре от около 20 до около 280°C, давлении от около 0,1 до около 4,0 МПа, объемной скорости потока от около 0,2 до около 100,0 час-1 и молярном отношении водорода к этиленгликолю от около 0,01 до 40:1 и этиленгликоль получают после реакции, где указанный твердый оксидный катализатор выбирают из, по меньшей мере, одного катализатора на основе меди, на основе никеля и на основе палладия и скорость вращения указанного вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет от около 300 до около 5000 об/мин.
2. Способ по п. 1, где указанная температура составляет от около 30 до около 260°C при давлении от около 0,3 до около 3,0 МПа, объемная скорость составляет от около 1 до около 50,0 час-1 и молярное отношение водорода к этиленгликолю составляет от около 0,1 до 30:1.
3. Способ по п. 1, где интервал скорости вращения указанного вращающегося реактора с уплотненным слоем составляет от около 500 до около 3000 об/мин.
4. Способ по п. 1, где сырьевой материал этиленгликоля поступает из указанного продукта этиленгликоля, полученного в результате гидрирования оксалата.
5. Способ по п. 4, где массовая концентрация сырьевого материала этиленгликоля выше чем 99%.
6. Способ по п. 1, где активность указанного твердого оксидного катализатора составляет от около 60 до около 400 Н/см.
7. Способ по п. 1, где указанный твердый оксидный катализатор может иметь следующие параметры:
площадь поверхности от около 10 до около 500 м2/г, объем пор от около 0,1 до около 1 мл/г и средний диаметр пор от около 2 до около 13 нм.
8. Способ по п. 7, где указанный твердый оксидный катализатор представляет собой катализатор, включающий оксид палладия, и/или оксид меди, и/или оксид никеля.
9. Способ по п. 7, где указанный твердый оксидный катализатор может содержать обычные носители и к нему могут быть необязательно добавлены обычные адъюванты.
RU2013143311/04A 2011-02-25 2012-02-24 Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля RU2565589C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110045250.3 2011-02-25
CN201110045250.3A CN102649687B (zh) 2011-02-25 2011-02-25 提高乙二醇产品质量的方法
PCT/CN2012/000240 WO2012113269A1 (zh) 2011-02-25 2012-02-24 提高乙二醇产品质量的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013143311A RU2013143311A (ru) 2015-04-10
RU2565589C2 true RU2565589C2 (ru) 2015-10-20

Family

ID=46691817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013143311/04A RU2565589C2 (ru) 2011-02-25 2012-02-24 Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9051236B2 (ru)
CN (1) CN102649687B (ru)
AU (1) AU2012220220B2 (ru)
MY (1) MY162961A (ru)
RU (1) RU2565589C2 (ru)
WO (1) WO2012113269A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104045516B (zh) * 2013-03-13 2016-08-24 中国石油化工股份有限公司 提高乙二醇产品质量的方法
CN104109081B (zh) * 2013-04-16 2016-04-06 中国石油化工股份有限公司 提高合成气制乙二醇产品质量的方法
CN103721717B (zh) * 2013-12-26 2019-06-25 上海华谊能源化工有限公司 一种提高煤基乙二醇产品质量的催化剂及其制备方法
CN105622348B (zh) * 2014-11-28 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种沸点接近的多元醇混合物的分离方法
US20160282798A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 Mitsubishi Chemical Corporation Transmission device for a photosensitive drum
CN112439434B (zh) * 2019-09-02 2023-08-29 中国石油化工股份有限公司 乙二醇加氢精制剂及其应用
CN112439412B (zh) * 2019-09-02 2023-06-06 中国石油化工股份有限公司 用于乙二醇加氢精制的精制剂及其制备方法
CN110961111B (zh) * 2019-12-19 2022-07-26 常州大学 一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法
CN114478190B (zh) * 2020-10-27 2024-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种乙二醇的精制方法
EP4301502A1 (en) 2021-03-05 2024-01-10 Scientific Design Company, Inc. Cycle water treatment process for ethylene epoxidation
WO2023009955A1 (en) * 2021-07-30 2023-02-02 Noel Armand J Processes and systems for converting cannabinoids into cannabinoid derivatives and isolating the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2058285C1 (ru) * 1993-06-25 1996-04-20 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Способ получения алкан( c2-c3 )диолов
WO1999058483A1 (en) * 1998-05-14 1999-11-18 Huntsman Petrochemical Corporation Improved glycol purification
CN1895766A (zh) * 2005-07-14 2007-01-17 中国石油化工股份有限公司 一种催化选择加氢的方法
CN101058526A (zh) * 2007-04-11 2007-10-24 江苏工业学院 一种提高乙二醇质量的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4762817A (en) * 1986-11-03 1988-08-09 Union Carbide Corporation Aldehyde hydrogenation catalyst
US6603048B1 (en) * 1999-10-05 2003-08-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to separate 1,3-propanediol or glycerol, or a mixture thereof from a biological mixture
US6242655B1 (en) 2000-07-11 2001-06-05 Scientific Design Company, Inc. Glycol purification
US6770790B1 (en) 2003-10-17 2004-08-03 Arco Chemical Technology, L.P. Purification of tertiary butyl alcohol
GB0421928D0 (en) 2004-10-01 2004-11-03 Davy Process Techn Ltd Process
CN101928201B (zh) * 2009-06-26 2013-04-10 上海焦化有限公司 一种煤制乙二醇粗产品的提纯工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2058285C1 (ru) * 1993-06-25 1996-04-20 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Способ получения алкан( c2-c3 )диолов
WO1999058483A1 (en) * 1998-05-14 1999-11-18 Huntsman Petrochemical Corporation Improved glycol purification
CN1895766A (zh) * 2005-07-14 2007-01-17 中国石油化工股份有限公司 一种催化选择加氢的方法
CN101058526A (zh) * 2007-04-11 2007-10-24 江苏工业学院 一种提高乙二醇质量的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012113269A1 (zh) 2012-08-30
AU2012220220B2 (en) 2016-08-18
RU2013143311A (ru) 2015-04-10
MY162961A (en) 2017-07-31
CN102649687A (zh) 2012-08-29
US9051236B2 (en) 2015-06-09
AU2012220220A1 (en) 2013-09-05
US20130331618A1 (en) 2013-12-12
CN102649687B (zh) 2014-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2565589C2 (ru) Способ улучшения качества продуктов этиленгликоля
JP5820818B2 (ja) オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法
CN103030516A (zh) 一种焦化二甲苯的提纯方法
CN106008169A (zh) 一种百里酚的合成方法
CN103936574B (zh) 一种由工业副产废液丙酮制备高纯甲基异丁基酮的方法
CN104045516B (zh) 提高乙二醇产品质量的方法
CN101781282B (zh) 一种生产hplc用高纯醚的方法
RU2565074C2 (ru) Способ получения этиленгликоля каталитической реакцией оксалата в псевдоожиженном слое
CN106890669B (zh) 一种生产乙酸甲酯的催化剂、其制备方法及应用
CN105749940A (zh) 一种用于烯醛一步法合成异戊二烯的催化剂及其制备方法
CN111908999A (zh) 一种制备1,3-丁二醇的方法
CN108484355A (zh) 一种异胡薄荷醇的制备方法
CN116354795A (zh) 一种色谱纯异丙醇的纯化方法
KR101643859B1 (ko) 알릴 알콜로부터 3-하이드록시프로피오닉산 제조용 불균일계 촉매, 이를 이용한 알릴 알콜로부터 3-하이드록시프로피오닉산을 제조하는 방법
CN106890673A (zh) 一种用于甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的催化剂及其制备方法
CN101768040B (zh) 用于丁烯和乙烯制丙烯的方法
CN108610240B (zh) 一种固体质子酸用于脱除乙二醇中多元杂醇的方法
CN101811938B (zh) 一种催化合成对甲基苯酚的方法
CN112495360B (zh) 一种用于连续制备3-羟基丁醛的固体复合催化剂及其制备方法、应用
CN104084182B (zh) 乙醇制乙烯催化剂用大孔容、高强度氧化铝的制备方法
CN113087627A (zh) 一种采用四苯基碘化膦催化合成2,4-二氯硝基苯的方法
CN104140788B (zh) 一种钻井液用甲基葡萄糖苷的制备方法
CN102040450A (zh) 异戊烯异构化的方法
CN103083941B (zh) 一种用于增加低碳醇水体系中醇浓度的方法
CN105693519A (zh) 一种对苯二甲酸二酯的低熔点混合物的制备方法