RU2560730C2 - Твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-n,n-диуксусную кислоту (glda) или ее производное, а также способ его получения - Google Patents
Твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-n,n-диуксусную кислоту (glda) или ее производное, а также способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2560730C2 RU2560730C2 RU2012132220/04A RU2012132220A RU2560730C2 RU 2560730 C2 RU2560730 C2 RU 2560730C2 RU 2012132220/04 A RU2012132220/04 A RU 2012132220/04A RU 2012132220 A RU2012132220 A RU 2012132220A RU 2560730 C2 RU2560730 C2 RU 2560730C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solid
- glda
- diacetic acid
- formula
- solid substance
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 amine salts Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 14
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 14
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 12
- OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]propanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(C)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 claims description 4
- 101100345345 Arabidopsis thaliana MGD1 gene Proteins 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 21
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 6
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2CNCCC2=C1 UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWQOOADXMVQEFT-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethylthiophene Chemical compound CC1=CC=C(C)S1 GWQOOADXMVQEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical class CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- VCVKIIDXVWEWSZ-YFKPBYRVSA-N (2s)-2-[bis(carboxymethyl)amino]pentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC[C@@H](C(O)=O)N(CC(O)=O)CC(O)=O VCVKIIDXVWEWSZ-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzotriazine Chemical compound N1=NN=CC2=CC=CC=C21 OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazolidine Chemical compound C1CNNN1 UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical compound C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPCCFHCHCMJIT-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-oxathiazine Chemical compound O1SC=CN=C1 WTPCCFHCHCMJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrooxadiazole Chemical compound N1NC=CO1 VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYOANZBNGDEJFH-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1h-triazole Chemical compound C1NNN=C1 SYOANZBNGDEJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCIDEANDDNSHQC-UHFFFAOYSA-N 4H-chromene Chemical compound C1=CC=C2CC=COC2=C1 JCIDEANDDNSHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical class CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N anhydrous trimethylamine Natural products CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N furazan Chemical compound C=1C=NON=1 JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HEBMCVBCEDMUOF-UHFFFAOYSA-N isochromane Chemical compound C1=CC=C2COCCC2=C1 HEBMCVBCEDMUOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N isotridecanoic acid Chemical class CC(C)CCCCCCCCCC(O)=O SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N oxirane prop-1-ene Chemical group CC=C.C1CO1 YTSACTNRGUJEGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N serine phosphoethanolamine Chemical compound [NH3+]CCOP([O-])(=O)OCC([NH3+])C([O-])=O UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZVUJVFQFNHRSY-OUTKXMMCSA-J tetrasodium;(2s)-2-[bis(carboxylatomethyl)amino]pentanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC[C@@H](C([O-])=O)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O UZVUJVFQFNHRSY-OUTKXMMCSA-J 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к твердому веществу, пригодному в качестве комплексообразователя для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов в твердых композициях моющих и чистящих средств. Твердое вещество включает следующие составляющие: a) ядро, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту и/или ее соль, и b) оболочку, которая содержит соединение общей формулы I. В формуле I R означает алкил с 1-30 атомами углерода и каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли амина) в соответствующих стехиометрических количествах. Предлагаемое твердое вещество обладает достаточно низкой гигроскопичностью. Изобретение относится также к способу получения указанного твердого вещества и к твердой композиции моющих и чистящих средств, содержащей это вещество. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Глутаминовая кислота-N,N-диуксусная кислота (GLDA), а также соли и/или ее производные представляют собой большой интерес в самых разных технических областях применения в качестве комплексообразователей для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов.
Комплексообразователи для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов, которые применяются, например, в моющих и очищающих средствах, обычно синтезируются в водном растворе. Для определенных случаев применения они требуются в твердой форме.
Обычные способы получения твердых веществ из растворов представляют собой, в частности, способы кристаллизации и распылительной сушки. Известно, что кристаллическое твердое вещество, которое получают, например, по способу выпаривания или кристаллизации с охлаждением, может содержать кристаллическую воду и в условиях окружающей среды в большинстве случаев является менее гигроскопичной и стабильной при хранении, чем аморфное твердое вещество. Посредством способов распылительной сушки (например, в башне для распылительной сушки или в распыленном псевдоожиженном слое), напротив, твердое вещество получается аморфным. В этой форме твердое вещество часто сильно гигроскопично и при открытом хранении в условиях окружающей среды оно в течение короткого времени теряет сыпучесть. Поэтому в литературе описываются приемы, чтобы повысить стабильность хранения распыленного порошка, например компактирование или последующая обработка связующих для моющих средств с бензойной кислотой в патенте США US 3,932,316.
Задачей настоящего изобретения было получить твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соли или ее производные и которое предпочтительно имеет достаточно низкую гигроскопичность, например, для обработки и применения.
Настоящее изобретение относится к твердому веществу, которое предпочтительно имеет достаточно малую гигроскопичность, например, для обработки и применения, которое включает следующие составные части:
а. ядро, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соль и/или ее производное (особенно глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или ее соль), и b. оболочку, которая содержит соединение (или несколько различных соединений) общей формулы I
в которой
R означает алкил с 1-30 атомами углерода или алкенил с 2-30 атомами углерода, которые имеют дополнительно в качестве заместителей до 5 гидроксильных групп, формильных групп, алкоксигрупп с 1-4 атомами углерода, феноксигрупп или алкоксикарбонильных групп 1-4 атомами углерода в алкокси и могут быть прерваны до 5 несоседними атомами кислорода, алкоксилатные группировки формулы
-(CH2)k-O-(A1O)m-(A2O)n-Y
в которой А1 и А2 независимо друг от друга обозначают 1, 2-алкиленовые группы с 2-4 атомами углерода, Y значит водород, алкил с 1-12 атомами углерода, фенил или алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкокси, k означает число 1, 2 или 3, а также тип каждый независимо друг от друга - числа от 0 до 50, причем сумма m+n должна составлять по меньшей мере 4, фенилалкильные группы с 1-20 атомами углерода в алкиле, пяти- или шестичленное ненасыщенное или насыщенное гетероциклическое кольцо с гетероатомами в количестве до трех из группы: азот, кислород и сера, которое дополнительно может быть бензанилировано, причем все фенильные ядра и гетероциклические кольца, названные при обозначениях для R, могут иметь еще дополнительно в качестве заместителей до трех алкильных групп с 1-4 атомами углерода, гидроксильных групп, карбоксильных групп, сульфогрупп и/или алкоксикарбонильных групп с 1-4 атомами углерода в алкокси или остаток формулы
причем А обозначает C1-С12-алкиленовый мостик или химическую связь,
и каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли амина) в соответствующих стехиометрических количествах (особенно каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли амина) в соответствующих стехиометрических количествах).
Далее, настоящее изобретение относится к способу получения твердого вещества согласно изобретению, который отличается тем, что в качестве затравки предлагается твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соль, и/или производное от нее (особенно глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или ее соль) (или состоит из них), и проводится распылительная грануляция или покрытие (предпочтительно в установке для псевдоожиженного слоя) с по меньшей мере одним соединением формулы I.
Если материал ядра (который содержит глутаминовую кислоту-N.N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или ее соль, и/или ее производное) применяется в качестве порошка, то этот порошок при распылительной грануляции предпочтительно сначала склеивается материалом оболочки (который содержит соединение общей формулы I) с образованием больших частиц (грануляция), пока последние не будут окружены материалом оболочки. Если материал ядра вносится в форме больших гранулятов, то эти грануляты покрываются (обволакиваются оболочкой) при распылительной грануляции предпочтительно непосредственно материалом оболочки (покрытие).
Предпочтительно глутаминовая кислота-N,N-диуксусная кислота (GLDA) и/или соль является соединением формулы (II)
M1OOC-(CH2)2-CH(COOM1)-N(CH2COOM1)2 (II)
причем М1 - водород, аммоний или щелочной металл (например, натрий, калий) и/или органический амин (органическая соль амина). Особенно предпочтительно является ее L-форма. Кроме того, предпочтительна натриевая соль.
Особенно предпочтительными являются соединения формулы I, как они описаны в немецкой заявке на патент DE 19649681.
В случае способа настоящего изобретения порошки и/или грануляты материала ядра обычно подают в качестве затравок в известное соответствующее устройство (предпочтительно установку для распылительной грануляции в псевдоожиженном слое, например, типа AGT 400 фирмы Glatt) и турбулизируют. При этом предпочтительными являются размеры частиц 30 мкм-300 мкм (особенно 50 мкм-200 мкм) для грануляции и 200 мкм-1000 мкм (особенно 300 мкм-1000 мкм) для покрытия.
Материал ядра (GLDA содержащий материал) предпочтительно является сухим материалом, т.е. материал ядра особенно имеет содержание воды менее 10% (особенно менее чем 5%).
Материал ядра (GLDA содержащий материал) обычно предпочтительно получают кристаллизацией, распылительной сушкой или грануляцией в псевдоожиженном слое. Затравки поддерживаются в псевдоожиженном слое во взвешенном состоянии (псевдоожижение) и образуют поверхность для послойной сушки обволакивающих капель, которые содержат по меньшей мере одно соединение формулы I. Полученные таким образом частицы при получении в течение грануляции могут без прерывания процесса сушки непрерывно удаляться из сушильной камеры гибко посредством градуируемого вывода, например, с помощью устанавливаемых размеров частиц. При получении посредством чистого покрытия предпочтителен дискретный режим.
Для способа распылительной грануляции смотри, например, Н. Uhlemann, L. Mori, "Wirbelschicht - Spruhgranulation" Springer - Verlag 2000 (ISBN 3-540-66985-X).
Способ настоящего изобретения отличается тем, что твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соль, и/или ее производное, предлагается в качестве затравки и затем обычно проводится распылительная грануляция/покрытие с по меньшей мере одним соединением формулы I, которое предпочтительно находится в растворе (особенно в водном растворе, предпочтительно около 35-43%-ном, особенно предпочтительно около 35-42%-ном, особенно предпочтительно около 40%-ном).
Предпочтительно распылительная грануляция/покрытие проводится со следующими параметрами:
предпочтительная температура приточного воздуха: 90-160°С,
предпочтительная температура продукта: 50-120°С,
предпочтительная температура отходящего воздуха: 40-110°С,
предпочтительная температура подачи: 40-100°С.
В способе согласно изобретению на затравку (содержащую глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соль, и/или ее производное), турбулизированную в горячем потоке воздуха, распыляется, например, жидкое сырье (например, 35-43%-ный, предпочтительно 35-42%-ный, особенно 40%-ный водный раствор соединения формулы I), которое посредством этого сохнет, а затравка покрывается или гранулируется и затем покрывается.
Установка для псевдоожиженного слоя предпочтительно является распылительным гранулятором псевдоожиженного слоя, который оснащен, например, циклоном и/или фильтром, и/или скруббером.
В качестве негигроскопичного или достаточно мало гигроскопичного здесь особенно обозначают твердое вещество, которое при открытом хранении при нормальных условиях окружающей среды, например 25°С, и относительной влажности воздуха 76%, через промежуток времени по меньшей мере один день, предпочтительно одну неделю, сохраняет свою консистенцию как порошок или гранулят.
Ядро твердого вещества согласно изобретению содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или соль, и/или ее производное, предпочтительно соединение общей формулы (II):
причем M1 является водородом, аммонием, органическим амином или щелочным металлом (предпочтительно натрием). Особенно предпочтительно ядро содержит тетранатриевую соль L-глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты (C9H9NO8Na4, например, CAS No.: 51981-21-6). Предпочтительно материал ядра содержит Dissolvine® GL фирмы Akzo Nobel.
При необходимости ядро может содержать один или несколько других комплексообразователей для ионов щелочноземельных и/или тяжелых металлов, таких как, например, полимеры, такие как полиакрилаты или сульфонированные полимеры (например, сульфонированный мультиполимер, такой как Acusol 588 фирмы Room and Haas (Dow)) или этилендиаминтетрауксусную кислоту (EDTA, например, Dissolvine NA фирмы Akzo Nobel), особенно в качестве тетранатриевой соли.
Особенно предпочтительно ядро содержит гранулят GLDA или согранулят (т.е. гранулят со вспомогательными веществами, которые упрощают гранулирование GLDA, например, поликарбоксилаты).
В контексте настоящего изобретения выражение GLDA обозначает предпочтительно глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту или одну из описанных здесь солей (например, тетранатриевую соль).
Полученное согласно изобретению твердое вещество предпочтительно включает в качестве оболочки в основном соединения формулы I, причем при получении соединений формулы I дополнительно имеют место небольшие количества исходных и/или побочных продуктов. Обычная степень чистоты для соединений I в зависимости от используемого способа синтеза составляет 70 - 99,9 масс.%, особенно 80-99,5 масс.%, соответственно в пересчете на содержание твердого вещества.
В настоящем изобретении предпочтительно пригодны такие соединения формулы I, у которых R означает алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода или остаток формулы
Особенно предпочтительно в качестве соединения формулы I используется α-аланин-N,N-диуксусная кислота (R=СН3, MGDA) и ее соли. Предпочтительно используются ее соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония.
В качестве такого рода солей пригодны прежде всего натриевая, калиевая и аммониевая соли, особенно тринатриевая, трикалиевая и триаммониевая соль, а также органические соли триаминов с третичным атомом азота.
В качестве оснований, лежащих в основе органических солей аминов, принимаются во внимание особенно третичные амины, такие как триалкиламины с 1-4 атомами углерода в каждом алкиле, такие как триметил- и триэтиламин, и триалканоламины с 2 или 3 атомами углерода в остатке алканола, предпочтительно триэтаноламин, три-н-пропаноламин или триизопропаноламин.
В качестве солей щелочноземельных металлов особенно используются соли кальция и магния.
Наряду с метилом для остатка R в качестве прямоцепочечных или разветвленных алк(ен)иловых остатков принимаются во внимание прежде всего алкил с 2-17 атомами углерода и алкенил с 2-17 атомами углерода, при этом особенно прямоцепочечные остатки, производные от насыщенных или ненасыщенных жирных кислот.
Примерами для отдельных остатков R являются: этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изо-пентил, трет-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, 3-гептил (производное от 2-этилгексановой кислоты), н-октил, изооктил (производное от изононановой кислоты), н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, изо-додецил (производное от изо-тридекановой кислоты), н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-гептадецил, н-октадецил, н-нонадецил, н-эйкозил и н-гептадеценил (производное от олеиновой кислоты). Для R могут встречаться также смеси, особенно такие, которые производятся из встречающихся в природе жирных кислот и из синтетически полученных технических кислот, например, оксосинтезом.
В качестве С1-С2-алкиленового мостика А служат прежде всего полиметиленовые группировки формулы (СН2)k, в которых к обозначает число от 2 до 12, особенно от 2 до 8, т.е. 1,2-этилен, 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, нонаметилен, декаметилен, ундекаметилен и додекаметилен. Гексаметилен, октаметилен, 1,2-этилен и 1,4-бутилен являются при этом особенно предпочтительными. Но наряду с этим могут встречаться также разветвленные С3-С12-алкиленовые группы, например, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -СН2СН(С2Н5)- или СН2СН(СН3)-.
Алкильные с 1-30 атомами углерода и алкенильные группы с 2-30 атомами углерода могут иметь до 5, особенно до 3, дополнительных заместителей названного типа и могут быть прерванными до 5, особенно до 3, несоседними атомами кислорода. Примерами для таких замещенных алк(ен)ильных групп являются -СН2ОН, -СН2СН2ОН, -СН2СН2-O-СН3, -СН2СН2-O-СН2СН2-О-СН3, -СН2-O-СН2СН3, -СН2-O-СН2СН2-ОН, -СН2-СНО, -CH2-OPh, -СН2-СООСН3 или -СН2СН2-СООСН3.
В качестве алкокси(латных) группировок принимаются во внимание особенно такие, у которых тип каждый независимо друг от друга означает числа от 0 до 30, прежде всего от 0 до 15. A1O и A2O означают группы, производные предпочтительно от бутиленоксида и прежде всего от пропиленоксида и от этиленоксида. Особый интерес представляют чистые этоксилаты и чистые пропоксилаты, но также могут встречаться этиленоксид-пропиленоксид-блочные структуры.
В качестве пяти- или шестичленных ненасыщенных или насыщенных гетероциклических колец с гетероатомами в количестве до трех из группы: азот, кислород и сера, которые дополнительно могут быть бензанилированы и замещены обозначенными остатками, принимаются во внимание, например:
тетрагидрофуран, фуран, тетрагидротиофен, тиофен, 2,5-диметилтиофен, пирролидин, пирролин, пиррол, изоксазол, оксазол, тиазол, пиразол, имидазолин, имидазол, 1,2,3-триазолидин, 1,2,3- и 1,2,4-триазол, 1,2,3-, 1,2,4-и 1,2,5-оксадиазол, тетрагидропиран, дигидропиран, 2Н- и 4Н-пиран, пиперидин, 1,3- и 1,4-диоксан, морфолин, пиразан, пиридин, α-, β- и γ-пиколин, α- и γ-пиперидон, пиримидин, пиридазин, пиразин, 1,2,5-оксатиазин, 1,3,5-, 1,2,3- и 1,2,4-триазин, бензофуран, тионафтен, индолин, индол, изоиндолин, бензоксазол, индазол, бензимидазол, хроман, изохроман, 2Н- и 4Н-хромен, хинолин, изохинолин, 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин, циннолин, хиназолин, хиноксалин, фталазин и бензо-1,2,3-триазин.
N-N-группировки в названных гетероциклических кольцах должны быть представлены по возможности в форме производных, приблизительно как N-алкильная группировка (например, с 1-12 атомами углерода).
При замещении на фенильные ядра или гетероциклические кольца предпочтительно встречаются два (одинаковых или разных) или особенно единственный заместитель.
Примерами для замещенных при необходимости алкильных групп для R, имеющих фенилалкильные группы и гетероциклические кольца, являются бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил, 4-фенилбутил, о-, м- или п-гидроксилбензил, о-, м- или п-карбоксилбензил, о-, м- или п-сульфобензил, о-, м- или п-метокси- или -этоксикарбонилбензил, 2-фурилметил, N-метилпиперидин-4-илметил или 2-, 3- или 4-пиридинилметил.
Для замещения фенильных ядер, а также гетероциклических колец предпочтительно используют группы, способствующие растворению в воде, такие как гидроксильные группы, карбоксильные группы или сульфогруппы.
В качестве примеров для названных C1-С4-, С1-С12- и С1-С20-алкильных групп можно также понимать соответствующие приведенные выше остатки для R.
Твердое вещество согласно изобретению особенно пригодно в качестве составляющей для твердых композиций моющих и чистящих средств. Следовательно, твердые композиции моющих и чистящих средств, которые содержат твердое вещество согласно изобретению в качестве комплексообразователя для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов в обычных для этого количествах наряду с другими обычными составляющими таких композиций, также являются объектом настоящего изобретения. Составы и обычные составляющие такого рода твердых композиций моющих и чистящих средств известны специалисту и, следовательно, здесь не нуждаются быть раскрытыми более подробно.
Следующий пример должен раскрыть изобретение более подробно. В качестве производного I глицин-N,N-диуксусной кислоты используют тринатриевую соль α-аланин-N,N-диуксусной кислоты (метилглицин-N.N-диуксусная кислота, "MGDA").
Примеры
Следующие процессы проводили на экспериментальной/полупромышленной установке для распылительной грануляции в псевдоожиженном слое типа AGT 400 фирмы Glatt, которая была оснащена циклоном, фильтром и скруббером.
Пример 1
Целью этого эксперимента было покрытие гранулятов из GLDA жидким трилоном М (BASF). Величина целевого зерна составляла 200 - 1000 мкм.
Проведение эксперимента и результаты
Жидкий трилон М нагревали до 90-95°С и распыляли на внесенный гранулят GLDA. Получали грануляты в заданном спектре зерна. Фракцию зерен, не прошедших через сито, отфильтровывали через фильтр (с размером пор) на 1000 мкм.
Покрытие могло быть проведено стабильно при следующих параметрах процесса:
Температура приточного воздуха: 140°С
Количество приточного воздуха: 1400 м3/ч
Температура продукта: 100-104°С
Температура отходящего воздуха: 98-101°С
Давление распыления: 2.0 бар
Скорость распыления: около 350-450 г/мин
Емкость для хранения: 90°С
Стабильный процесс мог быть достигнут после установления вышеназванных параметров процесса.
Посредством последующего контрольного фильтрования через 1000 мкм могли быть отделены 15.9 кг гранулята. Фракция зерен, не прошедших через сито, составила 6.0 кг.
Пример 2
Целью этого эксперимента было покрыть согрануляты GLDA и полимера (гомополимер Sokalan РА 30 CL (BASF)) жидким трилоном М. Величина целевого зерна сшитых гранулятов: 200-1000 мкм. 10 кг жидкого трилона М нагревали до 90-95°С и распыляли на внесенный согранулят (15 кг). Получали грануляты в заданном спектре зерна. Фракцию зерен, не прошедших через сито, отфильтровывали через фильтр (с размером пор) на 1000 мкм.
Покрытие могло быть проведено стабильно при следующих параметрах процесса:
Температура приточного воздуха: 130-140°С
Количество приточного воздуха: 1200 м3/ч
Температура продукта: 104-106°С
Температура отходящего воздуха: 100-102°С
Давление распыления: 2.0 бар
Скорость распыления: около 100-150 г/мин
Емкость для хранения: 95°С
Были получены следующие количества образцов:
17.0 кг гранулята (отфильтровано через 1000 мкм). Фракция зерен, не прошедших через сито, составила 5.1 кг.
Стабильный процесс мог быть достигнут после установления вышеназванных параметров процесса.
Пример 3
Целью этого эксперимента было покрытие согранулятов GLDA и полимера (гомополимер Sokalan РА 30 CL (BASF)) жидким трилоном М. Величина целевого зерна сшитых гранулятов: 200-1000 мкм.
20 кг жидкого трилона М нагревали до 90-95°С и распыляли на внесенный согранулят (15 кг). Получали грануляты в заданном спектре зерна. Фракцию зерен, не прошедших через сито, отфильтровывали через фильтр (с размером пор) на 1000 мкм.
Покрытие могло быть проведено стабильно при следующих параметрах процесса:
Температура приточного воздуха: 130-140°С
Количество приточного воздуха: 1200 м3/ч
Температура продукта: 104-106°С
Температура отходящего воздуха: 100-102°С
Давление распыления: 2.0 бар
Скорость распыления: около 100-150 г/мин
Емкость для хранения: 95°С
Были получены следующие количества образцов:
20.3 кг гранулята (отфильтровано через 1000 мкм). Фракция зерен, прошедших через фильтр, составила 5.2 кг.
Стабильный процесс мог быть достигнут после установления вышеназванных параметров процесса.
Claims (7)
1. Твердое вещество в качестве комплексообразователя для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов в твердых композициях моющих и чистящих средств, которое включает следующие составляющие:
a) ядро, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту и/или ее соль, и
b) оболочку, которая содержит соединение общей формулы I
в которой
R означает алкил с 1-30 атомами углерода и
каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли амина) в соответствующих стехиометрических количествах.
a) ядро, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту и/или ее соль, и
b) оболочку, которая содержит соединение общей формулы I
в которой
R означает алкил с 1-30 атомами углерода и
каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли амина) в соответствующих стехиометрических количествах.
2. Твердое вещество по п.1, причем R означает алкил с 1-20 атомами углерода.
3. Твердое вещество по п.1, причем оболочка состоит в основном из α-аланин-N,N-диуксусной кислоты (MGDA) или ее солей щелочных металлов, аммония или замещенных солей аминов.
4. Твердое вещество по одному из пп.1-3, причем глутаминовая кислота-N,N-диуксусная кислота (GLDA) и/или ее соль является соединением формулы (II)
M1OOC-(CH2)2-CH(COOM1)-N(CH2COOM1)2 (II),
причем М1 - водород, аммоний и/или щелочной металл или органический амин.
M1OOC-(CH2)2-CH(COOM1)-N(CH2COOM1)2 (II),
причем М1 - водород, аммоний и/или щелочной металл или органический амин.
5. Способ получения твердого вещества по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что в качестве затравки предоставляют твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (GLDA) и/или ее соль, и проводят распылительную грануляцию с по меньшей мере одним соединением формулы I.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что для распылительной грануляции используют водный раствор соединения формулы I.
7. Твердая композиция моющих и чистящих средств, содержащая в качестве комплексообразователя для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов твердое вещество по одному из пп.1-4.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009060814A DE102009060814A1 (de) | 2009-12-30 | 2009-12-30 | Verfahren zur Herstellung eines Feststoffs mit hinreichend geringer Hygroskopizität, der Glutaminsäure-N,N-diessigsäure (GLDA) oder ein Derivat davon enthält |
| DE102009060814.1 | 2009-12-30 | ||
| PCT/EP2010/007946 WO2011079940A1 (de) | 2009-12-30 | 2010-12-27 | Feststoff, der glutaminsäure - n, n-diessigsäure (glda) oder ein derivat davon enthält sowie verfahren zur herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012132220A RU2012132220A (ru) | 2014-02-10 |
| RU2560730C2 true RU2560730C2 (ru) | 2015-08-20 |
Family
ID=43973220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012132220/04A RU2560730C2 (ru) | 2009-12-30 | 2010-12-27 | Твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-n,n-диуксусную кислоту (glda) или ее производное, а также способ его получения |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8940678B2 (ru) |
| EP (1) | EP2519621B1 (ru) |
| JP (1) | JP5795329B2 (ru) |
| KR (1) | KR101811894B1 (ru) |
| CN (1) | CN102725389B (ru) |
| AU (1) | AU2010338531A1 (ru) |
| BR (1) | BR112012016319A2 (ru) |
| CA (1) | CA2785865A1 (ru) |
| DE (1) | DE102009060814A1 (ru) |
| ES (1) | ES2563202T3 (ru) |
| MX (1) | MX2012007600A (ru) |
| MY (1) | MY157569A (ru) |
| PL (1) | PL2519621T3 (ru) |
| RU (1) | RU2560730C2 (ru) |
| SG (1) | SG181902A1 (ru) |
| WO (1) | WO2011079940A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201205641B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011045266A1 (de) * | 2009-10-12 | 2011-04-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines pulvers enthaltend eines oder mehrere komplexbildnersalze |
| WO2014086662A1 (en) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Unilever N.V. | Solid glda compositions |
| US9738594B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-08-22 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Crystalline particles of salts of glutamic acid N,N-diacetic acid |
| CN104854078A (zh) | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 谷氨酸n,n-二乙酸的结晶颗粒 |
| CN107531751B (zh) * | 2015-03-31 | 2022-02-01 | 公立大学法人大阪 | 还原型谷胱甘肽的晶体 |
| CN109415662A (zh) * | 2016-06-20 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 粉末和颗粒以及制备该粉末和颗粒的方法 |
| WO2018153876A1 (en) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | Basf Se | Process for making solid methylglycine diacetate (mgda) alkali metal salt, and solid particles |
| US10836709B2 (en) | 2017-07-07 | 2020-11-17 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare a solid composition of an amino acid diacetic acid |
| EP4448710A1 (en) | 2021-12-17 | 2024-10-23 | Basf Se | Process for making granules and powders |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1710552A1 (ru) * | 1990-04-28 | 1992-02-07 | Тверской государственный университет | Способ получени солей комплексонов |
| EP0783034A2 (en) * | 1995-12-22 | 1997-07-09 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
| DE19649681A1 (de) * | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität |
| DE19937345A1 (de) * | 1999-08-11 | 2001-02-15 | Basf Ag | Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3932316A (en) | 1974-11-13 | 1976-01-13 | The Procter & Gamble Company | Free flowing detergent compositions containing benzoate salts |
| JPH101660A (ja) * | 1995-12-22 | 1998-01-06 | Nitto Chem Ind Co Ltd | キレート剤およびこれを用いた洗浄剤 |
| JPH1121585A (ja) * | 1997-07-03 | 1999-01-26 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
| JPH11349989A (ja) * | 1998-06-04 | 1999-12-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 洗剤組成物 |
| JP2001342453A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | キレート剤組成物 |
| JP2002069491A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-03-08 | Co-Op Clean Co Ltd | 粉末洗浄剤組成物 |
| JP2006206893A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-08-10 | Lion Corp | 食器洗い機用洗浄剤組成物およびその製造方法、ならびに該食器洗い機用洗浄剤製品 |
| CN101426896B (zh) * | 2006-04-20 | 2012-06-27 | 宝洁公司 | 包含美学颗粒的固体粒状衣物洗涤剂组合物 |
| EP2045316A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-04-08 | The Procter and Gamble Company | Detergent particle |
| US8889048B2 (en) * | 2007-10-18 | 2014-11-18 | Ecolab Inc. | Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them |
| JP2009149778A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 漂白活性化成分の造粒物およびそれを含有する洗浄剤組成物、ならびに漂白活性化成分の造粒物の製造方法 |
| US8183410B2 (en) | 2008-04-01 | 2012-05-22 | Conopco, Inc. | Preparation of free flowing granules of methylglycine diacetic acid |
| EP2370199A1 (en) * | 2008-12-29 | 2011-10-05 | Akzo Nobel N.V. | Coated particles of a chelating agent |
| GB0901207D0 (en) * | 2009-01-26 | 2009-03-11 | Innospec Ltd | Chelating agents and methods relating thereto |
| DE102009038951A1 (de) | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Inprotec Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität |
| US9096820B2 (en) * | 2009-12-24 | 2015-08-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Coated particles of a glumatic acid N,N-diacetate chelating agent |
| US20130209806A1 (en) * | 2010-06-28 | 2013-08-15 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Coated Particles of a Glumatic Acid N,N-Diacetate Chelating Agent |
-
2009
- 2009-12-30 DE DE102009060814A patent/DE102009060814A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-12-27 CN CN201080060238.3A patent/CN102725389B/zh active Active
- 2010-12-27 AU AU2010338531A patent/AU2010338531A1/en not_active Abandoned
- 2010-12-27 SG SG2012046694A patent/SG181902A1/en unknown
- 2010-12-27 CA CA2785865A patent/CA2785865A1/en not_active Abandoned
- 2010-12-27 JP JP2012546388A patent/JP5795329B2/ja active Active
- 2010-12-27 MY MYPI2012002944A patent/MY157569A/en unknown
- 2010-12-27 RU RU2012132220/04A patent/RU2560730C2/ru active
- 2010-12-27 ES ES10813064.2T patent/ES2563202T3/es active Active
- 2010-12-27 MX MX2012007600A patent/MX2012007600A/es unknown
- 2010-12-27 PL PL10813064T patent/PL2519621T3/pl unknown
- 2010-12-27 WO PCT/EP2010/007946 patent/WO2011079940A1/de active Application Filing
- 2010-12-27 EP EP10813064.2A patent/EP2519621B1/de active Active
- 2010-12-27 KR KR1020127019991A patent/KR101811894B1/ko active IP Right Grant
- 2010-12-27 US US13/520,002 patent/US8940678B2/en active Active
- 2010-12-27 BR BR112012016319-1A patent/BR112012016319A2/pt not_active Application Discontinuation
-
2012
- 2012-07-26 ZA ZA2012/05641A patent/ZA201205641B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1710552A1 (ru) * | 1990-04-28 | 1992-02-07 | Тверской государственный университет | Способ получени солей комплексонов |
| EP0783034A2 (en) * | 1995-12-22 | 1997-07-09 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
| DE19649681A1 (de) * | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität |
| DE19937345A1 (de) * | 1999-08-11 | 2001-02-15 | Basf Ag | Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102725389B (zh) | 2016-03-02 |
| JP5795329B2 (ja) | 2015-10-14 |
| AU2010338531A1 (en) | 2012-07-19 |
| CN102725389A (zh) | 2012-10-10 |
| EP2519621B1 (de) | 2015-12-02 |
| US20130053296A1 (en) | 2013-02-28 |
| MX2012007600A (es) | 2012-07-20 |
| CA2785865A1 (en) | 2011-07-07 |
| MY157569A (en) | 2016-06-30 |
| BR112012016319A2 (pt) | 2018-04-03 |
| US8940678B2 (en) | 2015-01-27 |
| KR101811894B1 (ko) | 2017-12-22 |
| SG181902A1 (en) | 2012-08-30 |
| ES2563202T3 (es) | 2016-03-11 |
| DE102009060814A1 (de) | 2011-07-07 |
| WO2011079940A1 (de) | 2011-07-07 |
| EP2519621A1 (de) | 2012-11-07 |
| RU2012132220A (ru) | 2014-02-10 |
| PL2519621T3 (pl) | 2016-05-31 |
| JP2013516502A (ja) | 2013-05-13 |
| ZA201205641B (en) | 2013-09-25 |
| KR20120110147A (ko) | 2012-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2560730C2 (ru) | Твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-n,n-диуксусную кислоту (glda) или ее производное, а также способ его получения | |
| RU2551851C2 (ru) | Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты | |
| US5981798A (en) | Preparation of a crystalline solid from glycine-N,N-diacetic acid derivatives with sufficiently low hygroscopicity | |
| RU2554932C2 (ru) | Способ изготовления порошка, содержащего одну или несколько комплексообразующих солей | |
| EP2931700B1 (en) | Crystalline particles of salts of glutamic acid n,n-diacetic acid | |
| RU2728876C2 (ru) | Способ получения гранул | |
| EP0745581B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Alkalimetallcyanid in wässrig-alkalischem Medium | |
| KR20200024226A (ko) | 착화제의 제조 방법 |