RU2551851C2 - Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты - Google Patents

Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2551851C2
RU2551851C2 RU2012111127/04A RU2012111127A RU2551851C2 RU 2551851 C2 RU2551851 C2 RU 2551851C2 RU 2012111127/04 A RU2012111127/04 A RU 2012111127/04A RU 2012111127 A RU2012111127 A RU 2012111127A RU 2551851 C2 RU2551851 C2 RU 2551851C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
diacetic acid
glycine
crystalline solid
compound
Prior art date
Application number
RU2012111127/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012111127A (ru
Inventor
Андреас БАРАНИАЙ
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43500504&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2551851(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2012111127A publication Critical patent/RU2012111127A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2551851C2 publication Critical patent/RU2551851C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C227/40—Separation; Purification
    • C07C227/42—Crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3245—Aminoacids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/12—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being at least seven-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения кристаллического твердого вещества, которое содержит 70-99,9 мас.%, в пересчете на содержание твердого вещества, производных глицин-N,N-диуксусной кислоты общей формулы I. В формуле I R означает алкил с 1-30 атомами углерода и каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний в соответствующих стехиометрических количествах. При этом твердое вещество при открытом хранении при температуре 25°С и относительной влажности воздуха 76% через временной интервал по меньшей мере один день сохраняет свою консистенцию в виде гранулята. Способ характеризуется тем, что по меньшей мере одно кристаллическое соединение формулы I подают в качестве ядра и проводят распылительную грануляцию по меньшей мере с одним соединением формулы I. Предлагаемый способ позволяет получать кристаллическое твердое вещество, которое содержит 70-99,9 мас.% производных глицин-N,N-диуксусной кислоты формулы I, с достаточно низкой гигроскопичностью. 5 з.п. ф-лы, 1 пр.

Description

Комплексообразователи для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов, такие как те, которые применяются, например, в моющих и чистящих средствах, синтезируются обычно в водном растворе. Для определенных случаев применения они нужны в твердой форме.
Обычными способами для получения твердых веществ из растворов являются в частности способы кристаллизации и распылительной сушки. Известно, что кристаллическое твердое вещество, которое получается, например в случае способов выпаривания или холодной кристаллизации, может содержать кристаллическую воду и в условиях окружающей среды в большинстве случаев является менее гигроскопичным и более стабильно хранящимся. Способом распылительной сушки (например, в башне для распылительной сушки или в распыленном псевдоожиженном слое), напротив, твердое вещество получается аморфным. В этой форме твердое вещество часто сильно гигроскопично и при открытом хранении в условиях окружающей среды оно в течение короткого времени теряет сыпучесть. Поэтому в литературе описываются приемы, чтобы повысить стабильность хранения порошкообразных продуктов распылительной сушки, например, уплотнение или последующая обработка комплексообразователей для моющих средств бензойной кислотой в патенте США US 3.932,316.
Производные глицин-N,N-диуксусной кислоты в качестве комплексообразователей для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов в самых разных технических областях применения известны из международной заявки WO 94/29421. Эти производные глицин-N,N-диуксусной кислоты, например, α-аланин-N,N-диуксусная кислота (MGDA) в форме тринатриевой соли, кристаллизуются очень медленно, так что обычные способы кристаллизации не возможны или не эффективны. Последующая обработка аморфного порошкообразного продукта распылительной сушки этих соединений добавками, например, бензойной кислотой согласно патенту США US 3,932,316, нежелательна для некоторых задач и может также приводить к улучшению только в ограниченном диапазоне стабильности хранения. Стабильность кристаллического твердого вещества не достигается.
Следовательно, задачей настоящего изобретения было приготовить практически негигроскопичное, стабильное, предпочтительно кристаллическое твердое вещество из важных производных глицин-N,N-диуксусной кислоты, которое в значительной мере свободно от добавок.
Настоящее изобретение относится к способу получения предпочтительно кристаллического твердого вещества, которое имеет предпочтительно достаточно низкую гигроскопичность, например, для переработки и применения, и в основном содержит производные глицин-N,N-диуксусной кислоты общей формулы I
Figure 00000001
в которой
R означает алкил с 1-30 атомами углерода или алкенил с 2-30 атомами углерода, которые несут дополнительно в качестве заместителей до 5 гидроксильных групп, формильных групп, алкоксигрупп с 1-4 атомами углерода, феноксигрупп или алкоксикарбонильных групп с 1-4 атомами углерода в алкокси, и могут быть прерваны до 5 несоседними атомами кислорода, алкоксилатные группировки формулы
-(CH2)k-O-(A1O)m-(A2O)n-Y,
в которой А1 и А2 независимо друг от друга означают 1,2-алкиленовые группы с 2-4 атомами углерода, Y означает водород, алкил с 1-12 атомами углерода, фенил или алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкокси, и k означает число 1, 2 или 3, а также тип соответственно независимо друг от друга - числа от 0 до 50, причем сумма m+n должна составлять по меньшей мере 4, фенилалкильные группы с 1-20 атомами углерода в алкиле, пяти- или шестичленное ненасыщенное или насыщенное гетероциклическое кольцо, содержащее до 3 гетероатомов из группы: азот, кислород и сера, которое дополнительно может быть бензаннелированным, причем все упомянутые для обозначения для R фенильные ядра и гетероциклические кольца могут нести еще дополнительно в качестве заместителей до трех алкильных групп с 1-4 атомами углерода, гидроксильных групп, карбоксильных групп, сульфогрупп или алкоксикарбонильных групп с 1-4 атомами в алкокси, или остаток формулы
Figure 00000002
причем А обозначает C1-С12-алкиленовый мостик или химическую связь, и каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний (например, органические соли аминов) в соответствующих стехиометрических количествах,
который отличается тем, что по меньшей мере одно кристаллическое соединение формулы I подают в качестве ядра кристаллизации и проводят распылительную грануляцию (предпочтительно в грануляторе) по меньшей мере с одним соединением формулы I.
В частности предпочтительны соединения формулы I, такие как те, которые описаны в немецкой заявке DE 196 49 681.
Обычно при распылительной грануляции сушат от маленьких до самых маленьких капелек, в диапазоне 50 мкм, распыленной через сопло жидкости в реакторе посредством прямого теплообмена в теплом или горячем потоке воздуха с образованием частиц. Из водных растворов, эмульсий или дисперсий посредством сушки этих распыленных капель в реакторе образуются сначала, например, самые маленькие частицы (ядра кристаллизации) (Альтернативно эти ядра кристаллизации также могут быть поданы). При этом эти ядра кристаллизации выдерживают в псевдоожиженном слое во взвешенном состоянии (псевдоожижение) и образуют поверхность для адсорбции в слое и сушки последующих распыленных капель. Возникающие таким образом частицы могут быть непрерывно удалены из сушильной камеры гибко посредством классифицирующей выгрузки - например, свободно устанавливаемыми размерами частиц - без прерывания процесса сушки. Для способа распылительной грануляции смотри также Н. Uhlemann, L. Morl, "Wirbelschicht - Spruhgranulation" Springer - Verlag 2000 (ISBN 3-540-66985-X).
Способ настоящего изобретения отличается тем, что по меньшей мере одно, предпочтительно кристаллическое, соединение формулы I подают в качестве ядра кристаллизации и затем проводят распылительную грануляцию обычным способом с по меньшей мере одним соединением формулы I, предпочтительно в растворе (в частности в водном растворе, например, около 40%-ном).
Распылительная грануляция предпочтительно проводится со следующими параметрами:
Предпочтительная температура приточного воздуха: 90-160°С, предпочтительная температура отходящего воздуха: 40-110°С, предпочтительная температура продукта: 40-110°С, предпочтительная температура распыляющего воздуха: 70-110°С, предпочтительное давление распыляющего воздуха: 1-6 бар, предпочтительная температура распыленного раствора: 50-95°С.
В случае способа согласно изобретению на турбулизированные в потоке горячего воздуха кристаллические ядра (соединений формулы I) напыляется, например, жидкое сырье (например, 40%-ный водный раствор соединения формулы I), которое посредством этого сохнет и приводит к росту ядер. Этот процесс эксплуатируется предпочтительно непрерывно, причем из гранулятора предпочтительно непрерывно отводится часть продукта, которая затем обрабатывается при помощи дополнительной стадии термообработки (стадия температурной обработки). Посредством этого понижается гигроскопичность продукта, предпочтительно повышением доли кристалличности в продукте. Обработанный таким образом продукт представляет собой конечный продукт, причем часть в свою очередь предпочтительно измельчается и снова вводится в гранулятор в качестве новых ядер кристаллизации.
Предпочтительно продукт дополнительно подвергается термообработке при помощи следующего температурного профиля: начиная с температуры слоя 50-90°С в течение приблизительно одного часа температура слоя повышается до 90-130°С и затем поддерживается при этой температуре приблизительно 60 минут.
Гранулятор предпочтительно является распыляющим гранулятором с псевдоожиженным слоем, который снабжен, например, циклоном и/или фильтром.
В случае способа согласно изобретению кристаллический материал предпочтительно должен быть внесен целиком в самом начале и затем при помощи распылительной грануляции (посредством которой без внесения кристаллического материала получился бы, например, только гораздо более аморфный гранулят) и последующей термообработки получается с постоянством продукт с более высокой долей кристалличности (и посредством этого со значительно меньшей гигроскопичностью).
Выражение "кристаллический" предпочтительно относится к доле кристалличности по меньшей мере 60 мас.%.
Негигроскопичным или достаточно малогигроскопичным здесь называют твердое вещество, которое при открытом хранении при нормальных условиях окружающей среды, например, 25°С и относительной влажности воздуха 76%, через временной интервал по меньшей мере один день, предпочтительно одну неделю, сохраняет свою консистенцию в виде (предпочтительно сыпучего) порошка или гранулята.
Полученное согласно изобретению предпочтительно кристаллическое твердое вещество включает в основном соединения формулы I, причем дополнительно могут быть представлены небольшие количества исходных и/или побочных продуктов получения производных глицин-N,N-диуксусной кислоты I. Обычные степени чистоты для соединений I, в зависимости от примененного способа синтеза, находятся в 70-99,9 мас.%, особенно в 80-99,5 мас.%, соответственно в пересчете на содержание твердого вещества.
Кристаллическое исходное вещество может быть получено, например, описанным в немецкой заявке DE 19649681 способом.
Способ согласно изобретению предпочтительно пригоден для таких соединений I, у которых R означает алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода или остаток формулы
Figure 00000002
.
Особенно предпочтительно применяются в качестве соединения I α-аланин-N,N-диуксусная кислота (R=СН3, MGDA) и ее соли. Предпочтительно применяются, например, ее соли щелочных металлов, аммония и замещенные аммониевые соли.
В качестве солей такого рода годятся прежде всего соли натрия, калия и аммония, особенно тринатриевая, трикалиевая и триаммониевая соль, а также органические соли триаминов с третичным атомом азота.
В качестве оснований, лежащих в основе органических солей аминов, в частности принимаются во внимание третичные амины, такие как триалкиламины с 1-4 атомами углерода в алкиле, такие как триметил- и триэтиламин, и триалканоламины с 2 или 3 атомами углерода в остатке алканола, предпочтительно триэтаноламин, три-н-пропаноламин или триизопропаноламин.
В качестве солей щелочноземельных металлов, в частности, применяются соли кальция и магния.
Наряду с метилом для остатка R в качестве прямоцепочечных или разветвленных алк(ен)иловых остатков принимаются во внимание прежде всего алкил и алкенил с 2-17 атомами углерода, при этом в частности прямоцепочечные остатки, производные от насыщенных или ненасыщенных жирных кислот.
Примерами для отдельных остатков R являются: этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изо-пентил, трет-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, 3-гептил (производное от 2-этилгексановой кислоты), н-октил, изо-октил (производное от изо-нонановой кислоты), н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, изо-додецил (производное от изо-тридекановой кислоты), н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-гептадецил, н-октадецил, н-нонадецил, н-эйкозил и н-гептадеценил (производное от олеиновой кислоты). Для R могут также встречаться смеси, особенно такие, которые происходят от встречающихся в природе жирных кислот и от синтетически полученных технических кислот, например, посредством оксосинтеза.
В качестве C1-С12-алкиленовых мостиков А служат прежде всего полиметиленовые группировки формулы (CH2)k, в которой k означает число от 2 до 12, особенно от 2 до 8, то есть 1,2-этилен, 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, нонаметилен, декаметилен, ундекаметилен и додекаметилен. При этом особенно предпочитают гексаметилен, октаметилен, 1,2-этилен и 1,4-бутилен. Однако наряду с этим могут также встречаться разветвленные C1-C12-алкиленовые группы, например, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2С(СН3)2СН2-, -СН2СН(С2Н5)- или СН2СН(СН3)-.
C1-С30-алкильные и С2-С30-алкенильные группы могут нести до 5, особенно до 3 дополнительных заместителей упомянутого типа и быть прерваны до 5, особенно до 3 несоседними атомами кислорода. Примерами для таких замещенных алк(ен)иловых групп являются
-CH2OH, -CH2CH2OH, -СН2СН2-O-СН3, -СН2СН2-O-СН2СН2-O-СН3, -СН2-O-СН2СН3, -СН2-O-СН2СН2-ОН, -СН2-СНО, -СН2-OPh, -СН2-СООСН3 или -СН2СН2-СООСН3.
В качестве алкоксилатных группировок особенно принимаются во внимание такие, у которых каждый из m и n, независимо друг от друга, означает числа от 0 до 30, прежде всего от 0 до 15. А1 и А2 означают группы производные предпочтительно от бутиленоксида и прежде всего от пропиленоксида и от этиленоксида. Особый интерес представляют чистые этоксилаты и чистые пропоксилаты, но также могут встречаться этиленоксид-пропиленоксидные блочные структуры.
В качестве пяти- или шестичленных ненасыщенных или насыщенных гетероциклических колец, содержащих до трех гетероатомов из группы: азот, кислород и сера, которые дополнительно могут быть бензаннелированы и замещены указанными остатками, принимаются во внимание:
тетрагидрофуран, фуран, тетрагидротиофен, тиофен, 2,5-диметилтиофен, пирролидин, пирролин, пиррол, изоксазол, оксазол, тиазол, пиразол, ими-дазолин, имидазол, 1,2,3-триазолидин, 1,2,3- и 1,2,4-триазол, 1,2,3-, 1,2,4-и 1,2,5-оксадиазол, тетрагидропиран, дигидропиран, 2Н- и 4Н-пиран, пиперидин, 1,3- и 1,4-диоксан, морфолин, пиразин, пиридин, α-, β- и γ-пиколин, α- и γ-пиперидон, пиримидин, пиридазин, пиразин, 1,2,5-оксатиазин, 1,3,5-, 1,2,3- и 1,2,4-триазин, бензофуран, тионафтен, индолин, индол, изоиндолин, бензоксазол, индазол, бензимидазол, хроман, изохроман, 2Н- и 4Н-хромен, хинолин, изохинолин, 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин, циннолин, хиназолин, хиноксалин, фталазин и бензо-1,2,3-триазин.
N-H-группировки в упомянутых гетероциклических кольцах должны по возможности быть представлены в производной форме, ориентировочно в виде N-алкил-группировки.
В случае замещения в фенильные ядра или гетероциклические кольца предпочтительно встречаются два (одинаковых или различных) или в частности один единственный заместитель.
Примерами при необходимости замещенных фенилалкильных групп и гетероциклических колец, несущих алкильные группы для R, являются бензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил, 4-фенилбутил, о-, м- или п-гидроксибензил, о-, м- или п-карбоксибензил, о-, м- или п-сульфобензил, о-, м- или п-метокси или -этоксикарбонилбензил, 2-фурилметил, N-метилпиперидин-4-илметил или 2-, 3- или 4-пиридинилметил.
В случае замещения в фенильные ядра, а также гетероциклические кольца предпочтительно встречаются придающие водорастворимость группы, такие как гидроксильные группы, карбоксильные группы или сульфогруппы.
В качестве примеров для упомянутых C1-C4-, C1-C12- и C1-C20-алкильных групп следует также подразумевать соответствующие приведенным выше остатки для R.
Полученное согласно изобретению кристаллическое твердое вещество особенно пригодно в качестве компонента для твердых композиций моющих и чистящих средств. Следовательно, объектом настоящего изобретения также являются твердые композиции моющих и чистящих средств, которые содержат полученное согласно изобретению кристаллическое твердое вещество с достаточно низкой гигроскопичностью из производных глицин-N,N-диуксусной кислоты I в качестве комплексообразователей для ионов щелочноземельных и тяжелых металлов в обычных для этого количествах наряду с другими обычными компонентами таких композиций. Составы и обычные компоненты такого рода твердых композиций моющих и чистящих средств известны специалисту и, таким образом, не нуждаются в дальнейшем разъяснении здесь.
Следующий пример должен раскрыть изобретение подробнее. В качестве производного глицин-N,N-диуксусной кислоты I применяли тринатриевую соль α-аланин-N,N-диуксусной кислоты (метилглицин-N,N-диуксусной кислоты, "MGDA").
Пример
Следующий процесс проводили в распылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем, который оснащен циклоном, фильтром и газоочистителем.
Исходный материал (Trilon® M жидкий фирмы BASF AG) нагревали до 90°С при постоянном и интенсивном перемешивании и применяли для грануляции при этой температуре. Стабильный процесс грануляции достигался при следующих условиях:
Параметр процесса:
Температура приточного воздуха 125°С
Температура отходящего воздуха 65°С
Температура продукта 65-70°С
Объем всасываемого воздуха 1300 м3/ч
Температура распыляющего воздуха 90°С
Давление распыляющего воздуха 3 бар
Температура распыленного раствора 80°С
Чтобы повысить кристалличность, полученный продукт дополнительно обрабатывали с помощью температурного профиля, причем начинали с температуры слоя 70°С, последнюю затем повышали до приблизительно 110-120°С в течение около одного часа и затем выдерживали при этой температуре около 60 минут.
Просеивание при 1000 микрон и повторное применение измельченной крупнозернистой фракции в качестве ядер кристаллизации для способа грануляции приводило к стабильному процессу с выходом около 20 кг гранулята требуемого качества в час. Подача измельченного материала была предпочтительна для процесса, чтобы сохранить высоту слоя и получить продукт в кристаллической форме.

Claims (6)

1. Способ получения кристаллического твердого вещества, которое содержит 70-99,9 мас.%, в пересчете на содержание твердого вещества, производных глицин-N,N-диуксусной кислоты общей формулы I
Figure 00000003
,
в которой
R означает алкил с 1-30 атомами углерода и
каждый М независимо друг от друга означает водород, щелочной металл, щелочноземельный металл, аммоний или замещенный аммоний в соответствующих стехиометрических количествах,
причем твердое вещество при открытом хранении при температуре 25°С и относительной влажности воздуха 76% через временной интервал по меньшей мере один день сохраняет свою консистенцию в виде гранулята,
отличающийся тем, что по меньшей мере одно кристаллическое соединение формулы I подают в качестве ядра и проводят распылительную грануляцию по меньшей мере с одним соединением формулы I.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что часть продукта отводят из гранулятора, измельчают и вводят в гранулятор в качестве новых ядер.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для распылительной грануляции применяют водный раствор соединения формулы I.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что кристаллическое твердое вещество получают из производных глицин-N,N-диуксусной кислоты I, у которых R означает алкил с 1-20 атомами углерода.
5. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что кристаллическое твердое вещество получают из α-аланин-N,N-диуксусной кислоты (MGDA) или ее солей щелочных металлов, аммония или замещенных аминов.
6. Способ по одному из пп.1-3, причем продукт подвергают последующей термообработке.
RU2012111127/04A 2009-08-26 2010-08-25 Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты RU2551851C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009038951A DE102009038951A1 (de) 2009-08-26 2009-08-26 Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
DE102009038951.2 2009-08-26
PCT/EP2010/005219 WO2011023382A2 (de) 2009-08-26 2010-08-25 Verfahren zur herstellung eines kristallinen feststoffes aus glycin-n, n-diessigsäure-derivaten mit hinreichend geringer hygroskopizität

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012111127A RU2012111127A (ru) 2013-10-10
RU2551851C2 true RU2551851C2 (ru) 2015-05-27

Family

ID=43500504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012111127/04A RU2551851C2 (ru) 2009-08-26 2010-08-25 Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты

Country Status (17)

Country Link
US (2) US9376649B2 (ru)
EP (1) EP2470496B2 (ru)
JP (1) JP5756107B2 (ru)
KR (1) KR101755736B1 (ru)
CN (1) CN102574775B (ru)
AU (1) AU2010288872A1 (ru)
BR (1) BR112012004179B1 (ru)
CA (1) CA2771916C (ru)
DE (1) DE102009038951A1 (ru)
ES (1) ES2563323T5 (ru)
MX (1) MX2012002244A (ru)
MY (1) MY158464A (ru)
PL (1) PL2470496T5 (ru)
RU (1) RU2551851C2 (ru)
SG (1) SG178352A1 (ru)
WO (1) WO2011023382A2 (ru)
ZA (1) ZA201202132B (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009038951A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Inprotec Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
AU2010305833A1 (en) 2009-10-12 2012-04-19 Basf Se Method for producing a powder containing one or more complexing agent salts
DE102009060814A1 (de) 2009-12-30 2011-07-07 inprotec AG, 79423 Verfahren zur Herstellung eines Feststoffs mit hinreichend geringer Hygroskopizität, der Glutaminsäure-N,N-diessigsäure (GLDA) oder ein Derivat davon enthält
MX342570B (es) * 2010-09-27 2016-10-05 Basf Se Proceso para producir granulos que comprende una o mas sales de agentes complejantes.
US9227915B2 (en) * 2011-05-03 2016-01-05 Basf Se Process for the preparation of a crystalline L-MGDA trialkali metal salt
GB2491619B (en) * 2011-06-09 2014-10-01 Pq Silicas Bv Builder granules and process for their preparation
WO2014090942A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Crystalline particles of glutamic acid n,n-diacetic acid
US9738594B2 (en) 2012-12-14 2017-08-22 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Crystalline particles of salts of glutamic acid N,N-diacetic acid
EP3143001B1 (en) 2014-05-13 2018-07-18 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process to crystallize chelating agents
WO2017097657A1 (en) * 2015-12-11 2017-06-15 Basf Se Process for manufacturing granules
BR112018075476B1 (pt) * 2016-06-20 2022-10-04 Basf Se Processo para produção de um pó ou grânulo, pó ou grânulo, e, uso de grânulos e de pós
RU2019129794A (ru) 2017-02-24 2021-03-25 Басф Се Способ получения твердой соли щелочного металла метилглициндиацетата (mgda) и твердые частицы
WO2019007943A1 (en) * 2017-07-07 2019-01-10 Akzo Nobel Chemicals International B.V. PROCESS FOR THE PREPARATION OF A DIACETIC AMINO ACID SOLID COMPOSITION
BR112020022158A2 (pt) 2018-05-30 2021-01-26 Basf Se processo para produzir sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina sólido.
CN113382980B (zh) 2018-12-21 2024-06-21 诺力昂化学品国际有限公司 甲基甘氨酸n,n-二乙酸的易碎相组合物
KR20210062413A (ko) 2019-11-21 2021-05-31 (주)아모레퍼시픽 고함량의 락테이트 금속염 및 실리콘계 오일의 혼합물을 포함하는 w/s형 화장료 조성물
WO2021255525A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Nouryon Chemicals International B.V. Process to prepare a co granule of methylglycine n,n diacetic acid salts employing a crumbly phase composition of methylglycine n,n diacetic acid salts

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19649681A1 (de) * 1996-11-29 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
RU2305604C2 (ru) * 2001-04-13 2007-09-10 Уреа Касале С.А. Гранулятор с псевдоожиженным слоем и используемый в нем распылитель

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932316A (en) 1974-11-13 1976-01-13 The Procter & Gamble Company Free flowing detergent compositions containing benzoate salts
JPH0678225B2 (ja) * 1985-11-27 1994-10-05 株式会社林原生物化学研究所 脱水医薬品とその製造方法
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
JP4711471B2 (ja) 1996-07-05 2011-06-29 三菱商事フードテック株式会社 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法
DE102004032320A1 (de) * 2004-07-02 2006-01-19 Basf Ag Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von MGDA
CN101687156B (zh) * 2007-07-03 2013-08-07 巴斯夫欧洲公司 生产主要包含α-氨基丙酸-N,N-二乙酸和/或一种或多种α-氨基丙酸-N,N-二乙酸衍生物的自由流动且存储稳定的固体的方法
PL3061744T3 (pl) 2008-04-01 2018-10-31 Unilever N.V. Wytwarzanie sypkich granul kwasu metyloglicynodioctowego
FR2935383B1 (fr) * 2008-08-26 2010-10-01 Pancosma Sa Pour L Ind Des Pro Procede et dispositif pour la fabrication de complexes organometalliques en poudre.
CA2762507C (en) * 2009-05-20 2018-08-21 Basf Se Process for the preparation of a powder comprising one or more derivatives of glycine-n,n-diacetic acid and/or one or more derivatives of glutamine-n,n-diacetic acid and methylglycine-n,n-diacetic acid trisodium salt powder
DE102009038951A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Inprotec Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
AU2010305833A1 (en) * 2009-10-12 2012-04-19 Basf Se Method for producing a powder containing one or more complexing agent salts
GB2491619B (en) * 2011-06-09 2014-10-01 Pq Silicas Bv Builder granules and process for their preparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19649681A1 (de) * 1996-11-29 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
RU2305604C2 (ru) * 2001-04-13 2007-09-10 Уреа Касале С.А. Гранулятор с псевдоожиженным слоем и используемый в нем распылитель

Also Published As

Publication number Publication date
CA2771916C (en) 2017-07-25
CA2771916A1 (en) 2011-03-03
KR20120089470A (ko) 2012-08-10
ZA201202132B (en) 2013-05-29
US20120149936A1 (en) 2012-06-14
CN102574775B (zh) 2014-09-24
EP2470496A2 (de) 2012-07-04
SG178352A1 (en) 2012-03-29
US20160221930A1 (en) 2016-08-04
ES2563323T3 (es) 2016-03-14
WO2011023382A3 (de) 2011-05-12
CN102574775A (zh) 2012-07-11
US9376649B2 (en) 2016-06-28
AU2010288872A1 (en) 2012-03-08
KR101755736B1 (ko) 2017-07-07
WO2011023382A2 (de) 2011-03-03
BR112012004179B1 (pt) 2018-09-11
PL2470496T3 (pl) 2016-06-30
EP2470496B2 (de) 2024-03-27
US9751829B2 (en) 2017-09-05
MX2012002244A (es) 2012-03-29
PL2470496T5 (pl) 2024-07-15
DE102009038951A1 (de) 2011-03-03
JP2013503119A (ja) 2013-01-31
BR112012004179A2 (pt) 2016-03-29
RU2012111127A (ru) 2013-10-10
JP5756107B2 (ja) 2015-07-29
ES2563323T5 (es) 2024-10-16
EP2470496B1 (de) 2016-01-06
MY158464A (en) 2016-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2551851C2 (ru) Способ получения кристаллического твердого вещества из производных глицин-n,n-диуксусной кислоты
CA2218921C (en) Preparation of a crystalline solid from glycine-n,n-diacetic acid derivatives with sufficiently low hygroscopicity
RU2560730C2 (ru) Твердое вещество, которое содержит глутаминовую кислоту-n,n-диуксусную кислоту (glda) или ее производное, а также способ его получения
EP0745582B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Iminodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wässrig-saurem Medium
RU2554932C2 (ru) Способ изготовления порошка, содержащего одну или несколько комплексообразующих солей
EP0745581B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Alkalimetallcyanid in wässrig-alkalischem Medium
CN105645367A (zh) 作为含苯磺酸氨氯地平的药物制剂辅料的磷酸氢钙的处理方式