BR112018075476B1 - Processo para produção de um pó ou grânulo, pó ou grânulo, e, uso de grânulos e de pós - Google Patents

Abstract

Processo para produção de um pó ou grânulo, contendo pelo menos um agente quelante selecionado a partir de sais de metais alcalinos de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS), o dito processo compreendendo as etapas de (a) introdução de uma solução aquosa ou pasta fluida aquosa do respectivo agente quelante (A) em um secador por pulverização ou granulador por pulverização e remoção da maior parte da dita água por secagem por pulverização ou granulação por pulverização usando um gás com uma temperatura de entrada de 125 a 250°C, (b) retirada de pó ou grânulos, respectivamente, do secador por pulverização ou granulador por pulverização, respectivamente, (c) separação dos sólidos finos do dito pó ou grânulos, em que os ditos sólidos finos têm um diâmetro máximo de partícula de 350 μm, (d) separação dos grumos do dito pó ou grânulos, em que os ditos grumos têm um diâmetro de partícula de 1.500 μm ou mais, (e) moagem dos ditos grumos para um diâmetro de partícula máximo de 500 μm, (f) reintrodução dos ditos sólidos finos da etapa (c) e grumos moídos da etapa (e) no secador por pulverização ou granulador por pulverização, em que a parcela dos (...).

Description

[001] A presente invenção é direcionada a um processo para produção de um pó ou grânulo contendo

[002] pelo menos um agente quelante selecionado a partir de sais de metais alcalinos de ácido metil-glicina diacético (“MGDA”) e diacetato de ácido glutâmico (“GLDA”) e ácido iminodissuccínico (“IDS”), o dito processo compreendendo as etapas de: (a) introdução de uma solução aquosa ou pasta fluida aquosa do respectivo agente quelante (A) em um secador por pulverização ou granulador por pulverização e remoção da maior parte da dita água por secagem por pulverização ou granulação por pulverização usando um gás com uma temperatura de entrada de 125 a 250°C, (b) retirada de pó ou grânulos, respectivamente, do secador por pulverização ou granulador por pulverização, respectivamente, (c) separação dos sólidos finos do dito pó ou grânulos, em que os ditos sólidos finos têm um diâmetro máximo de partícula de 30 μm no caso de pós e um diâmetro máximo de partícula de 350 μm no caso de grânulos, respectivamente, (d) separação dos grumos do dito pó ou grânulos, em que os ditos grumos têm um diâmetro de partícula de 250 μm ou mais no caso de pós e de 1.500 μm ou mais no caso de grânulos, respectivamente, (e) moagem dos ditos grumos até um diâmetro máximo de partícula de 500 μm no caso de grânulos ou até 40 μm no caso de pós, respectivamente, (f) reintrodução dos ditos sólidos finos da etapa (c) e grumos moídos da etapa (e) no secador por pulverização ou granulador por pulverização, em que a parcela dos sólidos finos está na faixa de 0,5 a 20% em peso do agente quelante total (A) retirado na etapa (b) e a parcela de grumos moídos da etapa (e) está na faixa de 5 a 60% em peso do agente quelante (A) total retirado na etapa (b).

[003] Além disso, a presente invenção é direcionada a certos pós e grânulos contendo agentes quelantes.

[004] Os agentes quelantes do tipo aminocarboxilato, como ácido metil-glicina-diacético (MGDA) e ácido diacético de ácido glutâmico (GLDA) e seus respectivos sais de metais alcalinos são sequestrantes úteis para íons de metais alcalinoterrosos, como Ca2+ e Mg2+. Muitos aminocarboxilatos apresentam boa biodegradabilidade e são, portanto, ambientalmente corretos. Por essa razão, são recomendados e usados para vários fins, como detergentes para lavagem de roupas e para formulações para lavagem de louças automática (ADW), em particular para os chamados detergentes para lavagem de roupas isentos de fosfatos e formulações ADW isentas de fosfato.

[005] Dependendo do tipo de produto - produtos líquidos para cuidados domésticos e para cuidados de tecidos versus produtos sólidos para cuidados domésticos e para cuidados de tecidos - e o processo de fabricação de produtos sólidos para cuidados domésticos e para cuidados de tecidos, fabricadores de produtos para cuidados podem preferir lidar com soluções de aminocarboxilatos ou aminocarboxilatos sólidos, por exemplo, secagem por pulverização conjunta ou mistura sólida. Pós e grânulos de aminocarboxilatos podem ser transportados economicamente devido ao seu alto teor de ingrediente ativo que acompanha o baixo teor de água. Portanto, processos convenientes para prover grânulos ainda são de grande interesse comercial.

[006] No documento WO 2009/103822, é revelado um processo no qual as pastas fluidas são granuladas com um determinado teor de sólidos, com uma temperatura de entrada de gás de 120°C ou inferior.

[007] No documento WO 2012/168739, é revelado um processo em que as pastas fluidas de agentes complexantes são secas por pulverização sob condições de não aglomeração.

[008] Ambos os processos têm suas deficiências. Uma baixa temperatura de entrada de gás requer pastas fluidas altamente concentradas ou uma enorme quantidade de gás por unidade de grânulo. Um processo usando condições de não aglomeração provê apenas pós.

[009] Em muitos processos conhecidos da técnica anterior, foi sugerido remover os chamados sólidos finos, que são partículas que são muito menores que o pó ou grânulo especificados, respectivamente, e para remover grumos, às vezes também chamados de “resíduos maiores”, e moê-los no tamanho desejado. Muitos processos conhecidos da técnica, no entanto, tentam evitar a formação de grandes quantidades de sólidos finos e grumos. Os sólidos finos - e grumos - podem ser reciclados, mas a formação da maior quantidade obviamente reduz a capacidade do recipiente de secagem.

[0010] É desejado prover agentes quelantes na forma sólida que sejam menos higroscópicos e não aumentem ou diminuam o amarelamento após o contato com o percarbonato. É, portanto, um objetivo da presente invenção prover agentes quelantes na forma sólida que sejam menos higroscópicos e não causem nenhum ou pequeno aumento no amarelamento no contato com o percarbonato, e é um objetivo da presente invenção prover um processo para a fabricação de tais agentes quelantes em forma sólida.

[0011] Consequentemente, o processo definido no início foi encontrado, deste ponto em diante também referido como processo inventivo ou como processo de acordo com a presente invenção. O processo inventivo compreende várias etapas que podem ser referidas como etapa (a), etapa (b), etc. e que serão explicadas em mais detalhes abaixo.

[0012] Verificou-se que uma quantidade comparativamente elevada de reciclagem de aglomerados moídos e de sólidos finos a serem reciclados melhora a qualidade do produto.

[0013] O processo inventivo é um processo para produção de um pó ou grânulo. No contexto da presente invenção, o termo “pó” refere-se a materiais particulados que são sólidos à temperatura ambiente e que, de preferência, têm um diâmetro de partícula médio na faixa de 30 μm a menos de 0,1 mm, de preferência, de 30 μm até 75 μm. O diâmetro de partícula médio dos pós inventivos pode ser determinado, por exemplo, pelos métodos de difração a laser, por exemplo, com o aparelho Malvern, e refere-se à média volumétrica.

[0014] O termo “grânulo”, no contexto da presente invenção, refere- se a materiais particulados que são sólidos à temperatura ambiente e que, de preferência, têm um diâmetro de partícula médio (D50) na faixa de 0,1 mm a 2 mm, de preferência, 0,4 mm a 1,25 mm, com ainda mais preferência, 400 μm a 1 mm. O diâmetro de partícula médio dos grânulos inventivos pode ser determinado, por exemplo, por métodos ópticos ou, de preferência, por métodos de peneiração. As peneiras empregadas podem ter uma malha na faixa de 60 a 3.000 μm.

[0015] Em uma modalidade da presente invenção, os pós inventivos ou os grânulos inventivos têm uma ampla distribuição de diâmetro de partícula. Em uma outra modalidade da presente invenção, os pós inventivos ou os grânulos inventivos têm uma distribuição de diâmetro de partícula estreita. A distribuição do diâmetro das partículas pode ser ajustada, se desejado, por múltiplas etapas de peneiração.

[0016] Os grânulos e os pós produzidos pelo processo inventivo podem conter umidade residual, umidade referente a água incluindo água de cristalização e água adsorvida. A quantidade de água pode estar na faixa de 0,1 a 20% em peso, de preferência, 1 a 15% em peso, referindo-se ao teor total em sólidos do respectivo pó ou grânulo, e pode ser determinada por titulação de Karl-Fischer ou por secagem a 160°C até alcançar peso constante com luz infravermelha.

[0017] As partículas de pós e grânulos produzidas pelo processo inventivo podem ter forma regular ou irregular. As formas preferenciais de partículas de pós e de grânulos produzidas pelo processo inventivo são formas esferoidais.

[0018] As partículas de pós ou grânulos produzidas pelo processo inventivo contêm pelo menos um agente quelante, deste ponto em diante também referido como agente quelante (A). O agente quelante (A) é selecionado a partir de sais de metais alcalinos de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS).

[0019] Os metais alcalinos de MGDA são selecionados de compostos de acordo com a fórmula geral (I a) [CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M3-xHx (I a)

[0020] em que M é selecionado de cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, por exemplo, cátions de lítio, sódio, potássio, rubídio, césio e combinações de pelo menos dois dos anteriores. Exemplos preferenciais de cátions de metais alcalinos são sódio e potássio e combinações de sódio e potássio.

[0021] x na fórmula (I a) está na faixa de zero a 1,0, os valores preferenciais são de zero a 0,5 ou de 0,1 a 0,4. Em uma modalidade particularmente preferencial, x é zero.

[0022] Os metais alcalinos de GLDA são selecionados de compostos de acordo com a fórmula geral (I b) [OOC-CH2CH2C-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M4-xHx (I b)

[0023] em que M é selecionado de cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, conforme definido acima, x na fórmula (I b) está na faixa de zero a 2,0, os valores preferenciais são de zero a 0,5. Em uma modalidade particularmente preferencial, x é zero.

[0024] Os metais alcalinos de IDS são selecionados de compostos de acordo com a fórmula geral (I c) [H-N-(CH(COO)-CH2COO)2]M4-xHx (I c)

[0025] em que M é selecionado de cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, conforme definido acima, x na fórmula (I c) está na faixa de zero a 2,0, os valores preferenciais são de zero a 0,5. Em uma modalidade particularmente preferencial, x é zero.

[0026] Em uma modalidade da presente invenção, os sais de metais alcalinos de MGDA são selecionados de sais de lítio, sais de potássio e, de preferência, sais de sódio de MGDA. O MGDA pode ser parcial ou preferencialmente totalmente neutralizado com o respectivo álcali. Em uma modalidade preferencial, uma média de 2,7 a três grupos COOH de MGDA é neutralizada com metal alcalino, de preferência com sódio. Em uma modalidade particularmente preferencial, o agente quelante (A) é o sal trissódico de MGDA.

[0027] O MGDA e seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados das misturas racêmicas, os isômeros D e os isômeros L, e de misturas dos isômeros D e L além das misturas racêmicas. De preferência, o MGDA e seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados da mistura racêmica e de misturas contendo entre 55 a 85% em mol do isômero L, sendo o restante, o isômero-D. Particularmente preferenciais são misturas contendo na faixa de 60 a 80 % em mol do isômero L, sendo o restante, o isômero D. Outras modalidades particularmente preferenciais são misturas racêmicas.

[0028] O GLDA e seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados das misturas racêmicas, os isômeros D e os isômeros L, e de misturas dos isômeros D e L além das misturas racêmicas. De preferência, o GLDA e seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados da mistura racêmica e de misturas contendo entre 55 a 85% em mol do isômero L, sendo o restante, o isômero D. Particularmente preferenciais são misturas contendo na faixa de 60 a 98,5% em mol do isômero L, sendo o restante, o isômero D. Outras modalidades particularmente preferenciais são misturas racêmicas.

[0029] IDS e seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados de várias misturas de isômeros, por exemplo, D,D-IDS, L, LIDS e D,L-IDS e suas combinações. São preferenciais misturas oticamente inativas, uma vez que são mais baratas de serem fabricadas.

[0030] De qualquer forma, quantidades menores de agente quelante (A) podem conter um cátion além de metal alcalino. É possível assim que quantidades menores, como 0,01 a 5% em mol do total de MGDA, GLDA ou IDS, respectivamente, possuam cátions de metais alcalinoterrosos como um cátion Mg2+ ou Ca2+, ou um Fe2+ ou Fe3+.

[0031] Em uma modalidade da presente invenção, o sal de metal alcalino do agente quelante (A) pode conter uma ou mais impurezas que podem resultar da síntese do respectivo agente quelante (A). Nos casos de MGDA e GLDA e seus sais de metais alcalinos, tais impurezas podem ser selecionadas de ácido propiônico, ácido lático, alanina, ácido nitrilotriacético (NTA) ou similares e seus respectivos sais de metais alcalinos. No caso de IDS, tais impurezas podem ser selecionadas de ácido maleico, monoamidas de ácido maleico/fumárico e asparagina racêmica. Tais impurezas comumente estão presentes em quantidades menores. “Quantidades menores”, neste contexto, referem-se a um total de 0,1 a 5% em peso, referindo-se ao sal de metal alcalino do agente quelante (A), de preferência, até 2,5% em peso. No contexto da presente invenção, tais quantidades menores são negligenciadas quando se determina a composição do grânulo feita de acordo com o processo inventivo.

[0032] Em uma modalidade especial da presente invenção, é usada uma combinação de sais de metais alcalinos de pelo menos dois agentes quelantes diferentes.

[0033] Na etapa (a), uma solução aquosa ou pasta fluida aquosa do respectivo agente quelante (A) em um secador por pulverização ou granulador por pulverização.

[0034] Soluções aquosas são definidas como soluções sem partículas sólidas detectáveis por inspeção visual. Pastas fluidas aquosas, em contraste, contêm partículas sólidas. Uma pasta fluida aquosa compreende uma fase contínua e sólidos suspensos na dita fase contínua. A fase contínua da pasta fluida na etapa (a) compreende água e ácido aminocarboxílico (A), e é uma solução saturada de ácido aminocarboxílico. A fase contínua também pode compreender um ou mais sais inorgânicos dissolvidos na fase contínua, por exemplo, hidróxido de metal alcalino, carbonato de metal alcalino, sulfato de metal alcalino ou haleto de metal alcalino ou uma combinação de pelo menos dois dos anteriores.

[0035] Em uma modalidade da presente invenção, essa solução aquosa pode ter um teor de sólidos na faixa de 10 a 55% em peso. As pastas fluidas, de acordo com a etapa (a), podem ter um teor de sólidos na faixa de 42 a 80% em peso. No caso de pastas fluidas, o teor de sólidos refere-se à soma do agente quelante (A) dissolvido e precipitado.

[0036] Em uma modalidade da presente invenção, essa pasta fluida aquosa ou solução aquosa, de acordo com a etapa (a), tem um valor de pH na faixa de 8 a 14, de preferência, de 9 a 13,5 e, com ainda mais preferência, de pelo menos 9,5. O valor do pH é determinado à temperatura ambiente e refere-se à fase contínua.

[0037] A pasta fluida aquosa ou solução aquosa, de acordo com a etapa (a), pode ter uma temperatura na faixa de 15 a 95°C, de preferência, 20 a 90°C e, com ainda mais preferência, 50 a 90°C.

[0038] Na etapa (a), a dita pasta fluida aquosa ou solução aquosa é introduzida em uma torre de pulverização ou em um granulador por pulverização. Um granulador por pulverização contém normalmente um leito fluidizado, no contexto da presente invenção é um leito fluidizado de agente quelante (A). Em uma modalidade da presente invenção, o leito fluidizado pode ter uma temperatura na faixa de 80 a 150°C, de preferência, de 85 a 110°C.

[0039] A pulverização está sendo realizada através de um ou mais bocais por torre de pulverização ou granulador por pulverização. Os bicos adequados são, por exemplo, atomizadores de tambor rotativo de alta pressão, atomizadores rotativos, bicos de três fluidos, bicos de fluido único e bicos de dois fluidos, bicos de fluido único e bicos de dois fluidos sendo preferenciais. O primeiro fluido é a pasta fluida aquosa ou solução aquosa, respectivamente, o segundo fluido é gás aquecido comprimido, também referido como fluxo de entrada de gás aquecido, por exemplo, com uma pressão de 1,1 a 7 bar. A corrente de entrada de gás aquecido pode ter uma temperatura na faixa de pelo menos 125°C a 250°C, de preferência, de 150 a 250°C, com ainda mais preferência, de 160 a 220°C.

[0040] Na etapa (a), a pasta fluida aquosa ou a solução aquosa de agente complexante (A) é introduzida na forma de gotículas. Em uma modalidade da presente invenção, as gotículas formadas durante a granulação por pulverização ou secagem por pulverização têm um diâmetro médio na faixa de 10 a 500 μm, de preferência, de 20 a 180 μm, com mais preferência ainda, de 30 a 100 μm.

[0041] Em uma modalidade da presente invenção, o gás de saída que sai da torre de pulverização ou granulador por pulverização, respectivamente, pode ter uma temperatura na faixa de 40 a 140°C, de preferência, de 80 a 110°C, mas, de qualquer modo, mais frio que a corrente de gás aquecido. De preferência, a temperatura do gás de saída que sai do recipiente de secagem e a temperatura do produto sólido presente no recipiente de secagem são idênticas.

[0042] Em uma modalidade da presente invenção, a pressão na torre de pulverização ou no granulador por pulverização na etapa (a) é a pressão normal ± 100 mbar, de preferência, a pressão normal ± 20 mbar, por exemplo, um mbar menor que pressão normal.

[0043] Em uma modalidade da presente invenção, especialmente em um processo para produção de um grânulo inventivo, o tempo de residência médio do agente quelante (A) na etapa (a) está na faixa de 2 minutos a 4 horas, de preferência, de 30 minutos a 2 horas.

[0044] Em uma outra modalidade da presente invenção, a granulação por pulverização está sendo realizada pela realização de dois ou mais processos de secagem por pulverização consecutivos, por exemplo, em uma cascata de pelo menos dois pulverizadores, por exemplo, em uma cascata de pelo menos duas torres de pulverização consecutivas ou uma combinação de uma torre de pulverização e uma câmara de pulverização, a dita câmara de pulverização contendo um leito fluidizado. No primeiro secador, um processo de secagem por pulverização está sendo realizado da seguinte maneira.

[0045] A secagem por pulverização pode ser preferencial em um secador por pulverização, por exemplo, uma câmara de pulverização ou uma torre de pulverização. Uma pasta fluida aquosa ou solução com uma temperatura, de preferência superior à temperatura ambiente, por exemplo, na faixa de 50 a 95°C, é introduzida no secador por pulverização através de um ou mais bicos de pulverização em uma corrente de entrada de gás aquecido, por exemplo, nitrogênio ou ar, a solução ou pasta fluida sendo convertida em gotículas e a água sendo vaporizada. A corrente de entrada de gás aquecido pode ter uma temperatura na faixa de 125 a 350°C. O segundo secador por pulverização é carregado com um leito fluidizado com o sólido do primeiro secador por pulverização e a solução ou a pasta fluida obtida de acordo com a etapa acima é pulverizada sobre ou no leito fluidizado, juntamente com uma corrente de entrada de gás aquecido. A corrente de entrada de gás aquecido pode ter uma temperatura na faixa de pelo menos 125°C a 350°C, de preferência, de 160 a 220°C.

[0046] Em modalidades em que uma pasta fluida envelhecida é usada, esse envelhecimento pode demorar na faixa de 2 horas a 24 horas a uma temperatura preferencialmente superior à temperatura ambiente.

[0047] Durante o curso da etapa (a), a maior parte da água é removida. A maior parte da água significará que um teor de umidade residual de 0,1 a 20% em peso, referente ao pó ou grânulo, permanece. Em modalidades que iniciam de uma solução, cerca de 51 a 75% em peso da água presente na solução aquosa é removida na etapa (a).

[0048] Na etapa (b), o pó ou grânulo, respectivamente, é removido da torre de pulverização ou granulador por pulverização. O dito pó ou grânulo foi formado, pelo menos parcialmente, durante o curso da etapa (a) do processo inventivo. A dita remoção pode ser realizada através de uma ou mais aberturas na torre de pulverização ou no granulador por pulverização. De preferência, essas uma ou mais aberturas estão no fundo da respectiva torre de pulverização ou granulador por pulverização. Pó ou grânulos, respectivamente, são removidos incluindo sólidos finos e grumos.

[0049] Em modalidades nas quais um pó é produzido, de preferência, 70 a 95% em peso do sólido formado é retirado da torre de pulverização por hora. Em modalidades nas quais um grânulo é produzido, 20 a 60% do leito fluidizado é retirado por hora, por exemplo, com uma extrusora de parafuso. Sólidos adicionais, especialmente sólidos finos, podem ser coletados na purificação do gás de saída.

[0050] Na etapa (c) do processo inventivo, os sólidos finos são separados do dito pó ou grânulos, em que os ditos sólidos finos têm um diâmetro máximo de partícula de 350 μm. De preferência, os sólidos finos nos processos em que os grânulos são desejados podem ter um diâmetro de partícula na faixa de 1 a 150 μm. O ato de separar os sólidos finos pode ser realizado por peneiramento ou por classificação a ar, de preferência, por peneiramento.

[0051] Em modalidades em que a secagem por pulverização é realizada, os sólidos finos têm um diâmetro de partícula de 30 μm ou menos, por exemplo, de 1 a 30 μm.

[0052] Em uma modalidade da presente invenção, na etapa (c) 40 a 100% dos sólidos finos presentes no respectivo material retirado na etapa (b) são separados. Em uma modalidade preferencial, na etapa (c), 80 a 99% em peso dos sólidos finos são separados e 1 a 20% de resíduos são deixados no respectivo pó ou grânulo. É tedioso tentar remover os sólidos finos quantitativamente.

[0053] Na etapa (d) do processo inventivo, os chamados grumos ou “resíduos maiores” são separados do dito pó ou grânulos.

[0054] Em modalidades em que grânulos são desejados, os ditos grumos a serem separados são partículas que possuem um diâmetro de partícula mínimo de 1.000 μm, por exemplo, 1.500 μm a 2 mm ou ainda mais. Em uma modalidade preferencial, os grumos são partículas que têm um diâmetro de partícula mínimo de 1.250 μm ou mais, com ainda mais preferência, de 900 μm a 2 mm.

[0055] Em modalidades em que pós são desejados, os ditos grumos ou resíduos maiores têm um diâmetro de partícula mínimo de 250 μm ou menos, por exemplo, de 250 a 1.000 μm.

[0056] Resíduos maiores ou grumos podem ser removidos, por exemplo, com a ajuda de um parafuso de descarga ou de uma válvula rotativa, geralmente junto com o produto desejado, e depois classificados.

[0057] Observa-se que, em conexão com a etapa (e), quanto menor for o tamanho máximo dos grumos a serem separados na etapa (d), melhor será o comportamento de higroscopicidade do agente quelante posterior e melhor será a estabilidade do peróxido.

[0058] As etapas (c) e (d) podem ser realizadas em qualquer ordem, consecutiva ou simultaneamente.

[0059] Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade de pó ou grânulo, respectivamente, além dos sólidos finos e resíduos maiores, está na faixa de 55 a 70% em peso, referindo-se à quantidade total de material removido na etapa (b).

[0060] Na etapa (e) do processo inventivo, os grumos separados na etapa (d) são moídos até um diâmetro máximo de partícula de 500 μm, de preferência, até um diâmetro de partícula máximo de 400 μm. A moagem pode ser realizada em qualquer tipo de moinhos. Exemplos de moinhos particularmente úteis são moinhos a jato, moinhos de pinos e máquinas de parafusar (em alemão: Stiftmühlen). Outros exemplos são moinhos de rolos e moinhos de bolas.

[0061] A partir da etapa (e), é obtido um material particulado. Geralmente há uma ampla distribuição de diâmetro de partícula, em modalidades nas quais os grânulos são desejados, tal material particulado pode ter partículas que têm um diâmetro de partícula na faixa de 1 a 500 μm.

[0062] Na etapa (f) do processo inventivo, os ditos sólidos finos da etapa (c) e grumos moídos da etapa (e) são reintroduzidos no secador por pulverização ou no granulador por pulverização. Tal reintrodução pode ser realizada transportando pneumaticamente os ditos sólidos finos da etapa (c) e grumos moídos da etapa (e) para a torre de pulverização ou granulador por pulverização, respectivamente, de preferência através de uma abertura extra, em vez de em conjunto com solução ou pasta fluida da etapa (a).

[0063] A parte dos sólidos finos retirados na etapa (b) está na faixa de 0,5 a 20% em peso do agente quelante total (A) retirado na etapa (b), de preferência, de 4 a 18% em peso. A parte de grumos está na faixa de 5 a 60% em peso do agente quelante total (A) retirado na etapa (b), de preferência, 20 a 40% em peso e com ainda mais preferência, de 25 a 35% em peso. Com uma parte maior de grumos, o processo inventivo se torna economicamente desfavorável, porque é reciclagem demais. Com uma parcela menor de grumos, a higroscopicidade se torna muito alta.

[0064] Em uma modalidade da presente invenção, o agente quelante (A) é seco por pulverização ou granulado por pulverização, respectivamente, sem qualquer aditivo, como um (co)polímero ou sílica ou um tensoativo. Em outras modalidades da presente invenção, o agente quelante (A) seco por pulverização ou granulado por pulverização, respectivamente, com um aditivo selecionado de um (co)polímero, deste ponto em diante referido como (co)polímero (B), ou com um aditivo de álcool polivinílico ou sílica.

[0065] Em uma modalidade da presente invenção, a solução aquosa ou pasta fluida aquosa da etapa (a) contém pelo menos um aditivo selecionado de sílica, silicatos, sais inorgânicos, (co)polímeros (B) e agentes complexantes além de ácido aminocarboxílico (A) e (co)polímeros orgânicos. Tais aditivos podem também ser referidos como aditivo(s) (B). Isto pode ser alcançado adicionando um ou mais aditivos (B) à pasta fluida ou solução aquosa em qualquer fase antes da etapa (b). Exemplos de aditivos úteis (B) são, por exemplo, dióxido de titânio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, açúcar, sílica gel, silicato de sódio, silicato de potássio e (co)polímeros (B) como, mas não limitados a poliacrilatos, polialquileniminas como polietileniminas, polietileniminas alcoxiladas, polietileniminas carboximetiladas e álcool polivinílico. Álcool polivinílico, no contexto da presente invenção, refere-se a acetato de polivinila completamente ou parcialmente hidrolisado. No acetato de polivinila parcialmente hidrolisado, pelo menos 95% em mol, de preferência, pelo menos 96% em mol dos grupos acetato foram hidrolisados. Exemplos de agentes complexantes além de ácido aminocarboxílico (A) são citratos de metais alcalinos. Outra classe possível de aditivos são os fosfonatos, por exemplo, os sais de metais alcalinos do ácido 1-hidroxietano 1,1-difosfônico, “HEDP”.

[0066] Em uma modalidade da presente invenção, o álcool polivinílico tem um peso molecular médio Mw na faixa de 22.500 a 115.000 g/mol, por exemplo, até 40.000 g/mol. Em uma modalidade da presente invenção, o álcool polivinílico tem um peso molecular médio Mn na faixa de 2.000 a 40.000 g/mol.

[0067] Em uma modalidade da presente invenção, a pasta fluida aquosa submetida à granulação por pulverização na etapa (c) contém 0,05 a 30% em peso de aditivo(s) (B) no total, sendo a porcentagem referente à totalidade da pasta fluida aquosa. A quantidade de polietileniminas ou polietileniminas alcoxiladas está, de preferência, na faixa de 0,05 a 0,5% em peso, a quantidade de silicato pode ser até 30% em peso.

[0068] Exemplos de (co)polímeros (B) são poli(met)acrilatos, polialquileniminas, especialmente polietileniminas e polialquilenoiminas substituídas, por exemplo, polietileniminas policarboximetiladas, polietileniminas policarboxietiladas e polietileniminas polialcoxiladas, especialmente polietileniminas polietoxiladas.

[0069] Exemplos preferenciais de polietileniminas policarbometoxiladas são polietileniminas em que 20 a 90% em mol dos átomos de N suportam, pelo menos, um grupo CH2COO-, e seus respectivos sais de metais alcalinos, especialmente seus sais de sódio.

[0070] Em uma modalidade da presente invenção, a dita pasta fluida ou solução na etapa (a) contém na faixa de 80 a 99,9% em peso de agente quelante (A) e 0,1 a 20% em peso de (co)polímero (B), as porcentagens referindo-se ao teor total de sólidos da dita pasta fluida ou solução.

[0071] Em uma modalidade da presente invenção, os (co)polímeros (B) selecionados do ácido poli(met)acrílico têm um peso molecular médio Mw na faixa de 1.200 a 30.000 g/mol, determinado por cromatografia de permeação em gel e referindo-se ao respectivo ácido livre, se aplicável.

[0072] Em uma modalidade da presente invenção, a solução aquosa ou a pasta fluida na etapa (a) contém pelo menos um (co)polímero (B), sendo o dito (co)polímero (B) selecionado entre homo- e copolímeros do ácido (met)acrílico e polialquileniminas que podem ser polialcoxiladas ou substituídas por grupos carboximetila.

[0073] Em uma modalidade da presente invenção, o processo inventivo pode compreender uma ou mais etapas adicionais (g). Por exemplo, é possível uma etapa de pós-secagem (g), às vezes também referida como pós-tratamento térmico, de preferência após a etapa (b), no material que não é nem sólidos finos nem grumos. O pós-tratamento térmico pode ser realizado em um forno de secagem, por exemplo, a uma temperatura na faixa de 80 a 120°C, ou com vapor quente, de preferência, de 100 a 160°C.

[0074] Ao realizar o processo da invenção, pós e grânulos com excelentes propriedades podem ser fabricados. Eles não apenas exibem boas propriedades com relação à biodegradabilidade e ao comportamento de complexação, mas também mostram baixa higroscopicidade e um excelente comportamento em relação aos peróxidos e percarbonatos.

[0075] Outro aspecto da presente invenção são pós e grânulos contendo pelo menos um agente quelante selecionado de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS) e seus respectivos sais de metais alcalinos, os ditos pós e grânulos a seguir sendo também referidos como pós inventivos e como grânulos inventivos, respectivamente.

[0076] Pós inventivos e grânulos inventivos contêm

[0077] (A) pelo menos um agente quelante selecionado de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS) e seus respectivos sais de metal alcalino, com um grau de cristalinidade na faixa de 75 a 86%, determinado por difração de raios X.

[0078] Os agentes quelantes (A) foram explicados em detalhes acima.

[0079] O grau de cristalinidade, no contexto da presente invenção, também simplesmente referido como cristalinidade, foi determinado a partir de difratogramas de raios X em pó, de uma maneira conhecida, determinando, como habitualmente, a fração de superfície da fase cristalina e da fase amorfa e utilizando estes para calcular o grau de cristalinidade, CD, como relação da área da fase cristalina, Ic, em relação à área total, que consiste nos domínios combinados da fase amorfa, Ia, e a área da fase cristalina, Ic: CD = Ic/(Ic+Ia). Em particular, a determinação do grau de cristalinidade pode ser realizada utilizando um programa de software, por exemplo, o programa de software TOPAS® da Bruker AXS.

[0080] A determinação do grau de cristalinidade foi realizada por difração de raios X, de acordo com o método de intensidades relativas. Os dados são coletados em um difratômetro padrão Bragg-Brentano, usando radiação CuKα. A região de 2° a 50° (2θ) é esquadrinhada usando um tamanho de passo de 0,02°. Uma fenda motorizada programável primária e secundária é configurada para garantir um comprimento de amostra iluminado constante de 20 mm. O padrão de difração é modelado usando a abordagem Rietveld, combinando o padrão de difração calculado com os dados experimentais. Os seguintes parâmetros entram no modelo: função de fundo linear, correção de polarização de Lorentz e, todas as estruturas cristalinas de Forma I e Forma II de MGDA-Na3. Estes últimos contribuem com a intensidade cristalina (Icristalina) em relação ao padrão modelado. A intensidade amorfa (Iamorfa) é modelada usando duas funções de Lorentz com centros a 8° (2θ) e 36,2° (2θ). As posições, intensidades e larguras de pico foram refinadas para coincidir com os dados medidos. Este modelo foi criado e refinado no software comercial TOPAS V4.2 (Bruker AXS GmbH, Karlsruhe). A cristalinidade K foi então determinada usando a função:

De acordo com as explicações acima, os pós da invenção e os grânulos da invenção podem existir como mistura racêmica (D, L) ou como enantiômero L ou D puro - dos quais o enantiômero L é preferencial - ou como mistura de enantiômeros L e D em que um dos enantiômeros está predominantemente presente, por exemplo em misturas com um excesso enantiomérico (ee) do enantiômero L na faixa de 0,1 a 85%. São preferenciais as misturas racêmicas e misturas de enantiômeros contendo predominantemente o respectivo isômero L com um excesso enantiomérico (ee) na faixa de 0,1 a 85%, com ainda mais preferência, de 2,5% a 50%.

[0081] Em uma modalidade da presente invenção, os pós inventivos e os grânulos inventivos têm um teor de umidade residual na faixa de 1 a 20% em peso. O teor de umidade residual pode ser determinado por titulação com Karl-Fischer ou por secagem a 160°C até alcançar peso constante com luz infravermelha.

[0082] Em uma modalidade da presente invenção, os pós inventivos têm um diâmetro médio na faixa de 30 μm a 95 μm, especialmente, de 30 μm a 75 μm.

[0083] Em uma modalidade da presente invenção, o grânulo inventivo tem um diâmetro de partícula médio na faixa de 0,35 mm a 1,5 mm, de preferência, de 350 μm a 1000 μm, com ainda mais preferência, até 900 μm. O número mais elevado de partículas tem, de preferência, um diâmetro de partícula médio na faixa de 600 a 750 μm.

[0084] Outro aspecto da presente invenção refere-se ao uso de pós inventivos e grânulos inventivos, e outro aspecto da presente invenção refere- se a métodos de uso de pós inventivos e grânulos inventivos. O uso preferencial de pós inventivos e grânulos inventivos é para a fabricação de composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e de composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras. Composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras podem conter alguma umidade residual, por exemplo 0,1 a 10% em peso, mas são, por outro lado, misturas sólidas. O teor de umidade residual pode ser determinado, por exemplo, sob vácuo a 80°C. Outro aspecto da presente invenção refere-se a composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e a composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras.

[0085] No contexto da presente invenção, o termo “composição detergente para produtos de limpeza” inclui produtos de limpeza para cuidados domésticos e para aplicações industriais ou institucionais. O termo “composição detergente para produtos de limpeza de superfícies duras” inclui composições para lavagem de louças, especialmente lavagem de louças manual e lavagem de louças automática e composições para outras limpezas de superfícies duras como, mas não limitadas a composições para limpeza de banheiros, limpeza de cozinhas, limpeza de pavimentos, descalcificação de tubos, limpeza de janelas, limpeza de carros, incluindo limpeza de caminhões, limpeza de instalações abertas, limpeza no local, limpeza de metais, limpeza desinfectante, limpeza de campos, limpeza com alta pressão, mas não composições de detergentes para lavagem de roupas.

[0086] No contexto da presente invenção e a menos que expressamente indicado em contrário, as porcentagens no contexto dos ingredientes das composições detergentes para lavagem de roupas são porcentagens em peso e referem-se ao teor total em sólidos da respectiva composição detergente para lavagem de roupas. No contexto da presente invenção e salvo indicação expressa em contrário, as porcentagens no contexto dos ingredientes da composição detergente para limpeza de superfícies duras são porcentagens em peso e referem-se ao teor total em sólidos da composição detergente para produtos de limpeza de superfícies duras.

[0087] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas, de acordo com a presente invenção, podem conter na faixa de 1 a 30% em peso do pó inventivo ou do grânulo inventivo, respectivamente. As porcentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para lavagem de roupas.

[0088] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas da invenção para limpeza de superfícies duras podem conter na faixa de 1 a 50% em peso do pó inventivo ou grânulo inventivo, respectivamente, de preferência, de 5 a 40% em peso e, com ainda mais preferência, de 10 a 25% em peso. As porcentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para limpeza de superfícies duras.

[0089] Composições detergentes sólidas da invenção para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas particularmente vantajosas, especialmente para cuidados domésticos, podem conter um ou mais agentes complexantes diferentes do pó inventivo e do grânulo inventivo. As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem conter um ou mais agentes complexantes (no contexto da presente invenção também referidos como sequestrantes) que não um pó inventivo ou um grânulo inventivo. Exemplos são citrato, derivados do ácido fosfônico, por exemplo, o sal dissódico do ácido hidroxietano-1,1- difosfônico (“HEDP”), e polímeros com grupos complexantes como, por exemplo, polietilenoimina em que 20 a 90% em mol dos átomos de N suportam, pelo menos, um grupo CH2COO-, e seus respectivos sais de metais alcalinos, especialmente seus sais de sódio, por exemplo GLDA-Na4, IDS- Na4, e citrato trissódico, e fosfatos, como STPP (tripolifosfato de sódio). Devido ao fato de que os fosfatos originam preocupações ambientais, é preferencial que as composições detergentes vantajosas para produtos de limpeza e composições vantajosas para detergentes de lavagem de roupas sejam isentas de fosfato. “Isento de fosfato” deve ser entendido no contexto da presente invenção, no sentido de que o teor de fosfato e polifosfato está na soma na faixa de 10 ppm a 0,2% em peso, determinado por gravimetria.

[0090] As composições detergentes sólidas inventivas preferenciais para a limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas preferenciais podem conter um ou mais agentes tensoativos, de preferência um ou mais tensoativos não iônicos.

[0091] Tensoativos não iônicos preferenciais são álcoois alcoxilados, copolímeros diblocos e multiblocos de óxido de etileno e óxido de propileno e produtos de reação de sorbitano com óxido de etileno ou óxido de propileno, poliglicosídeos de alquila (APG), éteres mistos de hidroxialquila e óxidos de amina.

[0092] Exemplos preferenciais de álcoois alcoxilados e álcoois graxos alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (III).

[0093] em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R2 é igual ou diferente e selecionado de hidrogênio e alquila C1-C10 linear, de preferência idênticos em cada caso, e etila e, especialmente de preferência, hidrogênio ou metila, R3 é selecionado de alquila C8-C22 ramificada ou linear, por exemplo, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 ou n-C18H37, R4 é selecionado de alquila C1-C10, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, secpentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sec hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila ou isodecila, e e f estão no intervalo de zero a 300, em que a soma de e e f é pelo menos um, de preferência na faixa de 3 a 50. De preferência, e está na faixa de 1 a 100 e f está na faixa de 0 a 30.

[0094] Em uma modalidade, os compostos da fórmula geral (III) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência aos copolímeros em bloco.

[0095] Outros exemplos preferenciais de álcoois alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (IV)

[0096] em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R2 é igual ou diferente e selecionado de hidrogênio e alquila C1-C0 linear, de preferência em cada caso, e etila e, especialmente de preferência, hidrogênio ou metila, R5 é selecionado de alquila C6-C20 ramificada ou linear, em particular, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C13H27, n-C15H31, n-C14H29, n- C16H33, n-C18H37, a é um número na faixa de zero a 10, de preferência, de 1 a 6, b é um número na faixa de 1 a 80, de preferência, de 4 a 20, d é um número na faixa de zero a 50, de preferência, de 4 a 25.

[0097] A soma a + b + d está, de preferência, na faixa de 5 a 100, com ainda mais preferência, na faixa de 9 a 50.

[0098] Exemplos preferenciais para éteres mistos de hidroxialquila são compostos da fórmula geral (V)

[0099] em que as variáveis são definidas da seguinte forma: R2 é igual ou diferente e selecionado de hidrogênio e alquila C1-C10 linear, de preferência idênticos em cada caso, e etila e, especialmente de preferência, hidrogênio ou metila, R3 é selecionado de alquila C8-C22 ramificada ou linear, por exemplo, iso-C11H23, iso-C13H27, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n- C16H33 ou n-C18H37, R5 é selecionado de alquila C6-C20, por exemplo, n-hexila, isohexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, isodecila, n-dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila e n-octadecila.

[00100] As variáveis m e n estão no intervalo de zero a 300, em que a soma de m e n é pelo menos um, de preferência na faixa de 3 a 50. De preferência, m está na faixa de 1 a 100 e n está na faixa de 0 a 30.

[00101] Os compostos da fórmula geral (IV) e (V) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência aos copolímeros em bloco.

[00102] Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados de copolímeros diblocos e multiblocos, compostos por óxido de etileno e óxido de propileno. Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados de ésteres de sorbitano etoxilados ou propoxilados. Óxidos de amina ou poliglicosídeos de alquila, especialmente, alquil C4-C16 poliglicosídeos lineares e alquil C8-C14 poliglicosídeos ramificados como os compostos de fórmula média geral (VI) são também adequados.

[00103] em que: R6 é alquila C1-C4, em particular etila, n-propila ou isopropila, R7 é -(CH2)2-R6, G1 é selecionado de monossacarídeos com 4 a 6 átomos de carbono, especialmente a partir de glicose e xilose, y na faixa de 1,1 a 4, y sendo um número médio, exemplos adicionais de tensoativos não iônicos são compostos da fórmula geral (VII) e (VIII)

[00104] AO é selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, EO é óxido de etileno, CH2CH2-O, R8 selecionado de alquila C8-C18 ramificada ou linear, e R5 é definido como anteriormente.

[00105] A3O é selecionado de óxido de propileno e óxido de butileno, w é um número na faixa de 15 a 70, de preferência, de 30 a 50. w1 e w3 são números na faixa de 1 a 5, e w2 é um número na faixa de 13 a 35.

[00106] Uma visão geral de outros tensoativos não iônicos pode ser encontrada na EP-A 0 851 023 e em DE-A 198 19 187.

[00107] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos diferentes selecionados dos precedentes podem também estar presentes.

[00108] Outros tensoativos que podem estar presentes são selecionados de tensoativos anfotéricos (zwitteriônicos) e tensoativos aniônicos e misturas dos mesmos.

[00109] Exemplos de tensoativos anfotéricos são aqueles que possuem uma carga positiva e negativa na mesma molécula em condições de uso. Exemplos preferenciais de tensoativos anfotéricos são os chamados tensoativos de betaína. Muitos exemplos de tensoativos de betaína contêm um átomo de nitrogênio quaternizado e um grupo de ácido carboxílico por molécula. Um exemplo particularmente preferencial de tensoativos anfotéricos é cocamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

[00110] Exemplos de tensoativos de óxido de amina são compostos da fórmula geral (IX) R9R10R11N→O (IX)

[00111] em que R9, R10 e R11 são selecionados independentemente um do outro a partir de classes alifática, cicloalifática ou porções alquileno C2-C4 alquilamido C10-C20. De preferência, R9 é selecionado de alquila C8-C20 ou alquileno C2-C4 alquilamido C10-C20 e R10 e R11 são ambos metila.

[00112] Um exemplo particularmente preferencial é lauril dimetilaminóxido, por vezes também chamado óxido de lauramina. Um outro exemplo particularmente preferencial é dimetilaminóxido de cocamidilpropila, por vezes também chamado óxido de cocamidopropilamina.

[00113] Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sais de metais alcalinos e de amônio de alquil C8-C18 sulfatos, de sulfatos de poliéter de álcool graxo C8-C18, de semi-ésteres de ácido sulfúrico de alquilfenóis C4C12 etoxilados(etoxilação: 1 a 50 mols de óxido de etileno/mol), sulfo ésteres de alquila C12-C18 de ácido graxo, por exemplo de sulfo ésteres de metila de ácido graxo C12-C18, além disso, de ácidos alquilsulfônicos C12-C18 e de ácidos alquilarilsulfônicos C10-C18. É dada preferência aos sais de metais alcalinos dos compostos acima mencionados, particularmente preferencialmente os sais de sódio.

[00114] Outros exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões, por exemplo, os sais de sódio ou potássio do ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, éter carboxilatos e fosfatos de éter alquílico.

[00115] De preferência, as composições detergentes para lavagem de roupas da invenção contêm pelo menos um agente tensoativo aniônico.

[00116] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem conter de 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado de tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[00117] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para produtos de limpeza podem conter de 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado de tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[00118] Em uma modalidade preferencial, as composições detergentes sólidas inventivas para produtos de limpeza e especialmente para a lavagem de louças automática não contêm qualquer tensoativo aniônico.

[00119] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem conter pelo menos um agente de alvejamento, também referido como alvejante. Os agentes de alvejamento podem ser selecionados de alvejante à base de cloro e alvejante à base de peróxido, e os alvejantes à base de peróxido podem ser selecionados entre o alvejante à base de peróxido inorgânico e o alvejante à base de peróxido orgânico. São preferenciais os alvejantes à base de peróxido inorgânico, selecionados de percarbonato de metais alcalinos, perborato de metais alcalinos e persulfato de metais alcalinos.

[00120] Exemplos de agentes de alvejamento à base de peróxido orgânico são ácidos percarboxílicos orgânicos, especialmente ácidos percarboxílicos orgânicos.

[00121] Nas composições detergentes sólidas inventivas para a limpeza de superfícies duras e nas composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas, os percarbonatos de metais alcalinos, especialmente percarbonatos de sódio, são preferencialmente usados na forma revestida. Tais revestimentos podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Exemplos são glicerol, sulfato de sódio, silicato, carbonato de sódio e combinações de pelo menos dois dos anteriores, por exemplo combinações de carbonato de sódio e sulfato de sódio.

[00122] Alvejantes contendo cloro adequados são, por exemplo, 1,3- dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, N-clorossulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de magnésio, hipoclorito de potássio, dicloroisocianurato de potássio e dicloroisocianurato de sódio.

[00123] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender, por exemplo, na faixa de 3 a 10% em peso de alvejante contendo cloro.

[00124] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais catalisadores de alvejamento. Os catalisadores de alvejamento podem ser selecionados de sais de metais de transição potenciadores de alvejamento ou complexos de metais de transição, como, por exemplo, complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio-saleno ou complexos de carbonila. Complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes triplos contendo nitrogênio e também complexos de cobalto, ferro, cobre e rutênio-amina também podem ser usados como catalisadores de alvejamento.

[00125] Composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais ativadores de alvejamento, por exemplo, sais de N-metilmorfolínio-acetonitrila (sais de MMA), sais de acetonitrila trimetilamônio, N-acilimidas como, por exemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxohexa-hidro-1,3,5-triazina (“DADHT”) ou quats de nitrila (sais de acetonitrila trimetilamônio).

[00126] Exemplos adicionais de ativadores de alvejamento adequados são tetra-acetiletilenodiamina (TAED) e tetra-acetil-hexilenodiamina.

[00127] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais inibidores de corrosão. No presente caso, isto deve ser entendido como incluindo aqueles compostos que inibem a corrosão do metal. Exemplos de inibidores de corrosão adequados são triazóis, em particular benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazóis, alquilaminotriazóis, também derivados de fenol como, por exemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidróxi-hidroquinona, ácido gálico, floroglucinol ou pirogalol.

[00128] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para a limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas compreendem, no total, na faixa de 0,1 a 1,5% em peso do inibidor de corrosão.

[00129] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais agentes de reforço, selecionados entre agentes de reforço orgânicos e inorgânicos. Exemplos de agentes de reforço inorgânicos adequados são sulfato de sódio ou carbonato de sódio ou silicatos, em particular, dissilicato de sódio e metassilicato de sódio, zeólitas, silicatos em folha, em particular os de fórmula α-Na2Si2O5, β- Na2Si2O5 e δ-Na2Si2O5, também sulfonatos de ácidos graxos, ácido α- hidroxipropiônico, malonatos de metais alcalinos, sulfonatos de ácidos graxos, dissuccinatos de alquila e de alquenila, diacetato de ácido tartárico, monoacetato de ácido tartárico, amido oxidado, e agentes de reforço poliméricos, por exemplo, policarboxilatos e ácido poliaspártico.

[00130] Exemplos de agentes de reforço orgânicos são especialmente polímeros e copolímeros. Em uma modalidade da presente invenção, os agentes de reforço orgânicos são selecionados de policarboxilatos, por exemplo, sais de metais alcalinos de homopolímeros de ácido (met)acrílico ou copolímeros de ácido (met)acrílico.

[00131] Comonômeros adequados são ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados como ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido citracônico. Um polímero adequado é, em particular, o ácido poliacrílico, que preferencialmente tem um peso molecular médio Mw na faixa de 2.000 a 40.000 g/mol, de preferência, 2.000 a 10.000 g/mol, em particular 3.000 a 8.000 g/mol. São também adequados policarboxilatos copoliméricos, em particular os de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico e/ou ácido fumárico, e na mesma faixa de peso molecular.

[00132] É também possível usar copolímeros de pelo menos um monômero do grupo consistindo em ácidos C3-C10 monocarboxílicos ou ácidos C4-C10 dicarboxílicos monoetilenicamente não saturados ou anidridos dos mesmos, como ácido maleico, anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico, com pelo menos um monômero hidrofílico ou hidrofóbico, como listado abaixo.

[00133] Monômeros hidrofóbicos adequados são, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, buteno, penteno, hexeno e estireno, olefinas com 10 ou mais átomos de carbono ou misturas dos mesmos, como, por exemplo, 1- deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno e 1-hexacoseno, α-olefina C22, uma mistura de α- olefinas C20-C24 e poli-isobuteno tendo em média de 12 a 100 átomos de carbono por molécula.

[00134] Monômeros hidrofílicos adequados são monômeros com grupos sulfonato ou fosfonato, e também monômeros não iônicos com função hidroxila ou grupos óxido de alquileno. A título de exemplo, pode ser feita menção a: álcool alílico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol, (met)acrilato de metoxipolipropilenoglicol, (met)acrilato de metoxipolibutilenoglicol, (met)acrilato de metoxipoli(óxido de propileno-co- óxido de etileno), (met)acrilato de etoxipolietilenoglicol, (met)acrilato de etoxipolpropilenoglicol, (met)acrilato de etoxipolibutilenoglicol e (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno). Polialquilenoglicóis neste pedido podem compreender 3 a 50, em particular 5 a 40 e especialmente 10 a 30 unidades de óxido de alquileno por molécula.

[00135] Os monômeros contendo grupos ácido sulfônico particularmente preferenciais são ácido 1-acrilamido-1-propanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propenilóxi) propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, 2- metacrilato de sulfoetila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais dos ditos ácidos, como sais de sódio, potássio ou amônio dos mesmos.

[00136] Os monômeros contendo grupos fosfonato particularmente preferenciais são o ácido vinilfosfônico e seus sais.

[00137] Um outro exemplo de agentes de reforço é inulina carboximetilada.

[00138] Além disso, os polímeros anfotéricos também podem ser usados como agentes de reforço.

[00139] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender, por exemplo, na faixa de 10 a 70% em peso no total, de preferência, até 50% em peso, de agente de reforço. No contexto da presente invenção, o MGDA não é considerado como agente de reforço.

[00140] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais coagentes de reforço.

[00141] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais antiespumantes, selecionados entre óleos de silicone e óleos de parafina.

[00142] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para a limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas compreendem, no total, na faixa de 0,05 a 0,5% em peso do antiespumante.

[00143] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender uma ou mais enzimas. Exemplos de enzimas são lipases, hidrolases, amilases, proteases, celulases, esterases, pectinases, lactases e peroxidases.

[00144] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para a limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender, por exemplo, até 5% em peso de enzima, sendo dada preferência a 0,1 a 3% em peso. A dita enzima pode ser estabilizada, por exemplo, com o sal de sódio de pelo menos um ácido C1-C3-carboxílico ou um ácido C4-C10-dicarboxílico. São preferenciais os formiatos, acetatos, adipatos e succinatos.

[00145] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas compreendem pelo menos um sal de zinco. Os sais de zinco podem ser selecionados de sais de zinco solúveis em água e insolúveis em água. Nesta relação, no contexto da presente invenção, sal insolúvel em água é usado para denominar aqueles sais de zinco que, em água destilada a 25°C, têm uma solubilidade de 0,1 g/l ou menos. Os sais de zinco que têm uma maior solubilidade em água são, consequentemente, denominados dentro do contexto da presente invenção como sais de zinco solúveis em água.

[00146] Em uma modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado de benzoato de zinco, gluconato de zinco, lactato de zinco, formiato de zinco, ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 e galato de zinco, de preferência, ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 e galato de zinco.

[00147] Em uma outra modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado de ZnO, ZnO^aq, Zn(OH)2 e ZnCO3. É dada preferência a ZnCZaq.

[00148] Em uma modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado de óxidos de zinco com um diâmetro da partícula médio (peso médio) na faixa de 10 nm a 100 μm.

[00149] O cátion no sal de zinco pode estar presente na forma complexada, por exemplo, complexado com ligantes de amônia ou ligantes de água e, em particular, estar presente na forma hidratada. Para simplificar a notação, dentro do contexto da presente invenção, os ligantes são geralmente omitidos se forem ligantes de água.

[00150] Dependendo de como o pH da mistura é ajustado de acordo com a invenção, o sal de zinco pode mudar. Dessa forma, é por exemplo possível o uso de acetato de zinco ou ZnCl2 para a preparação da formulação de acordo com a invenção, mas este se converte em um pH de 8 ou 9 em um ambiente aquoso para ZnO, Zn(OH)2 ou ZnO^aq, que pode estar presente em forma não complexada ou complexada.

[00151] O sal de zinco pode estar presente naquelas composições detergentes para produtos de limpeza, de acordo com a invenção, que são sólidas à temperatura ambiente, está preferencialmente presente na forma de partículas que têm, por exemplo, um diâmetro médio (número médio) na faixa de 10 nm a 100 μm, de preferência, de 100 nm a 5 μm, determinado, por exemplo, por espalhamento de raios X.

[00152] O sal de zinco pode estar presente nas composições detergentes para casa que são líquidas à temperatura ambiente em forma dissolvida ou sólida ou coloidal.

[00153] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e as composições detergentes para lavagem de roupas compreendem, no total, entre 0,05 e 0,4% em peso de sal de zinco, com base, em cada caso, no teor de sólidos da composição em questão.

[00154] Neste pedido, a fração de sal de zinco é dada como zinco ou íons de zinco. A partir disso, é possível calcular a fração do contraíon.

[00155] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas são isentas de metais pesados além dos compostos de zinco. No contexto do presente pedido, isto pode ser entendido como significando que as composições detergentes para produtos de limpeza e as composições detergentes para lavagem de roupas, de acordo com a invenção, são isentas dos compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de alvejamento, em particular de compostos de ferro e de bismuto. No contexto da presente invenção, “isento de”, em conexão com compostos de metais pesados, deve ser entendido como significando que o teor de compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de alvejamento está, resumidamente, na faixa de 0 a 100 ppm, determinado pelo método de lixiviação e baseado no teor de sólidos. De preferência, a formulação de acordo com a invenção tem, além do zinco, um teor de metais pesados abaixo de 0,05 ppm, com base no teor de sólidos da formulação em questão. A fração de zinco não é incluída dessa forma.

[00156] No contexto da presente invenção, “metais pesados” são definidos como qualquer metal com uma densidade específica de pelo menos 6 g/cm3 com a exceção de zinco. Em particular, os metais pesados são metais como bismuto, ferro, cobre, chumbo, estanho, níquel, cádmio e cromo.

[00157] Preferencialmente, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas não compreendem frações mensuráveis de compostos de bismuto, isto é, por exemplo, inferiores a 1 ppm.

[00158] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas de lavagem de roupas compreendem um ou mais ingredientes adicionais como fragrâncias, corantes, solventes orgânicos, tampões, desintegrantes para tabletes e/ou ácidos como ácido metilsulfônico.

[00159] Exemplos preferenciais de composições detergentes para lavagem de louças automática podem ser selecionados de acordo com a tabela 1. Tabela 1: Exemplos de composições detergentes para lavagem de louças automática

[00160] As composições detergentes para lavagem de roupas, de acordo com a invenção, são úteis para lavar qualquer tipo de roupa e qualquer tipo de fibras. As fibras podem ser de origem natural ou sintética, ou podem ser misturas de fibras naturais e sintéticas. Exemplos de fibras de origem natural são algodão e lã. Exemplos de fibras de origem sintética são fibras de poliuretano como Spandex® ou Lycra®, fibras de poliéster ou fibras de poliamida. As fibras podem ser fibras simples ou partes de têxteis, como malhas, tecidos ou não tecidos.

[00161] A invenção é ainda ilustrada por exemplos de trabalho.

Observações gerais:

[00162] As medições de difratômetro de raio X em pó foram realizadas em um difratômetro D8 Advance® da Bruker AXS (Karlsruhe). Em reflexão com Cu-K, a radiação α foi medida com um ajuste de diafragma variável no lado primário e no lado secundário. A faixa de medição foi de 2° a 80° 2-teta, a largura de passo de 0,01° e o tempo de medição por passo de ângulo de 3,6 segundos.

[00163] A higroscopicidade foi determinada pelo armazenamento a 25°C e 50% de umidade relativa ao longo de um período de 24 horas. Em alternativa, as chamadas condições tropicais são armazenamento a 35°C e 70 a 90% de umidade relativa ao longo de um período de 24 horas. Grau: de zero (grânulos/pó de escoamento livre) a 4 (grânulos/pó dissolvidos)

[00164] Com exceção dos valores ee e dos graus de cristalinidade, as porcentagens no contexto dos exemplos referem-se à porcentagem em peso, salvo indicação expressa em contrário.

[00165] Pressão normal: 1013 mbar

[00166] Os diâmetros de partícula médios são valores (D50) e são determinados por métodos de peneiramento, salvo indicação expressa em contrário.

[00167] Agente quelante (A.1): MGDA-Na3 (65% de L-MGDA-Na3, 35% de D-MGDA-Na3), provido como 40% em peso de solução aquosa, pH: 9,5.

[00168] Polímero (B.1): polietilenoimina, densidade: 1,03 g/cm3, Mw: 800 g/mol, Mn: 600 g/mol

[00169] Polímero (B.2): ácido poliacrílico, totalmente neutralizado com Na, Valor K de acordo com Fikentscher: 30 em 1% em peso de solução aquosa em um valor de pH de 7, densidade: 1,20 g/cm3

Exemplo 1:

[00170] Etapa (a.1): uma solução aquosa de (A.1) foi aquecida a 80°C.

[00171] Um recipiente contendo um leito fluidizado de 1 kg de grânulos de MGDA-Na3 sólido, diâmetro de partícula médio inicial de 550 μm, foi provido. A fluidificação foi realizada inserindo um chamado gás de fluidificação no fundo do recipiente, o dito gás de fluidificação sendo ar com uma temperatura de entrada de 150°C.

[00172] Assim que a temperatura do leito de pelo menos 105°C foi atingida, uma quantidade de 2 kg/h da solução aquosa acima de (A.1) foi pulverizada no leito fluidizado com o auxílio de um bocal. A pulverização - e, dessa forma, a atomização - foi realizada com ar com uma temperatura de entrada de gás de 150°C.

[00173] Etapa (b.1): A cada 30 minutos, uma alíquota de grânulos foi retirada do recipiente através de um parafuso de descarga no lado.

[00174] Etapas (c.1) e (d.1): A alíquota retirada de acordo com a etapa (b.1) foi classificada por peneiramento em uma máquina de peneiramento com duas peneiras, malha de 350 μm e 1.250 μm. Foram separadas porções de 25% em peso de grumos com um diâmetro mínimo de 1.250 μm e 7% em peso de sólidos finos com um diâmetro máximo de 350 μm.

[00175] Etapa (e.1): Os grumos obtidos na etapa (d.1) foram moídos em um moinho de martelos, tipo Kinematica Polymix System PM-MFC 90 D. As partículas moídas com um diâmetro máximo de 500 μm foram coletadas e transferidas para a etapa (f).

[00176] Etapa (f.1) Os grumos moídos obtidos na etapa (e.1) foram combinados com os sólidos finos da etapa (c.1) e devolvidos em porções para o granulador.

[00177] Foi obtido um grânulo de escoamento livre (A.1) que tinha propriedades excelentes como, mas não limitadas à excelente estabilidade de percarbonato e baixa higroscopicidade. Não foram observados pontos quentes durante o processamento. Nenhum material pegajoso foi obtido. Foi obtido um grânulo de escoamento livre e a higroscopicidade foi baixa.

Exemplo 2:

[00178] Basicamente, o exemplo 1 foi repetido, com as seguintes diferenças: Na etapa (a.2), uma solução aquosa de (A.1), concentração de 40% em peso e (B.1), 0,25% em peso, foi aquecida a 80°C e depois granulada por pulverização.

[00179] Na etapa (c.2), 13% em peso de sólidos finos foram removidos. Na etapa (d.2), 28% em peso de grumos foram removidos.

[00180] As etapas subsequentes foram repetidas mutatis mutandis.

[00181] Foi obtido um cogrânulo de escoamento livre (A.1) e (B.1) que tinha propriedades excelentes como, mas não limitadas à excelente estabilidade de percarbonato e baixa higroscopicidade. Não foram observados pontos quentes durante o processamento. Nenhum material pegajoso foi obtido. A higroscopicidade foi baixa.

Exemplo 3:

[00182] Basicamente, o exemplo 1 foi repetido, com as seguintes diferenças: Na etapa (a.3), uma solução aquosa de (A.1), concentração de 40% em peso e (B.1), 10% em peso, foi aquecida a 80°C e depois granulada por pulverização.

[00183] Na etapa (c.3), 8% em peso de sólidos finos foram removidos. Na etapa (d.3), 26% em peso de grumos foram removidos.

[00184] As etapas subsequentes foram repetidas mutatis mutandis.

[00185] Foi obtido um cogrânulo de escoamento livre (A.1) e (B.1) que tinha propriedades excelentes como, mas não limitadas à excelente estabilidade de percarbonato e baixa higroscopicidade. Não foram observados pontos quentes durante o processamento. Nenhum material pegajoso foi obtido. A higroscopicidade foi baixa.

Exemplo 4:

[00186] Etapa (a.4): uma solução aquosa de (A.1) foi aquecida a 55°C.

[00187] Um recipiente contendo um leito fluidizado de 1 kg de grânulos de MGDA-Na3 sólido, diâmetro de partícula médio inicial de 550 μm, foi provido. A fluidificação foi realizada inserindo um chamado gás de fluidificação no fundo do recipiente, o dito gás de fluidificação sendo ar com uma temperatura de entrada de 150°C.

[00188] Assim que a temperatura do leito de pelo menos 99°C foi atingida, uma quantidade de 2 kg/h da solução aquosa acima de (A.1) foi pulverizada no leito fluidizado com o auxílio de um bocal. A pulverização - e, dessa forma, a atomização - foi realizada com ar com uma temperatura de entrada de gás de 160°C e uma pressão de 2,8 bar.

[00189] Etapa (b.4): A cada 30 minutos, uma alíquota de grânulos foi retirada do recipiente através de um parafuso de descarga no lado. O teor de umidade residual foi de 9,5% em peso.

[00190] Etapas (c.4) e (d.4): A alíquota retirada de acordo com a etapa (b.4) foi classificada por peneiramento em uma máquina de peneiramento operada continuamente com duas peneiras, malha de 350 μm e 1.250 μm. Foram separadas porções de 5 % em peso de grumos com um diâmetro mínimo de 1.250 μm e 37 % em peso de sólidos finos com um diâmetro máximo de 350 μm.

[00191] Etapa (e.4): Os grumos obtidos na etapa (d.4) foram moídos em uma máquina de parafusar com 1435 voltas por minuto. As partículas moídas com um diâmetro máximo de 500 μm foram coletadas e transferidas para a etapa (f).

[00192] Etapa (f.4) Os grumos moídos obtidos na etapa (e.4) foram combinados com os sólidos finos da etapa (c.4) e devolvidos em porções para o granulador.

[00193] Foi obtido um grânulo de escoamento livre (A.1) que tinha propriedades excelentes como, mas não limitadas à excelente estabilidade de percarbonato e baixa higroscopicidade. Não foram observados pontos quentes durante o processamento. Nenhum material pegajoso foi obtido. Foi obtido um grânulo de escoamento livre e a higroscopicidade foi baixa.

Exemplo 5:

[00194] Etapa (a.5): uma solução aquosa de (A.1) foi aquecida a 55°C.

[00195] Um recipiente contendo um leito fluidizado de 1 kg de grânulos de MGDA-Na3 sólido, diâmetro de partícula médio inicial de 550 μm, foi provido. A fluidificação foi realizada inserindo um chamado gás de fluidificação no fundo do recipiente, o dito gás de fluidificação sendo ar com uma temperatura de entrada de 150°C.

[00196] Assim que a temperatura do leito de pelo menos 93°C foi atingida, uma quantidade de 2 kg/h da solução aquosa acima de (A.1) foi pulverizada no leito fluidizado com o auxílio de um bocal. A pulverização - e, dessa forma, a atomização - foi realizada com ar com uma temperatura de entrada de gás de 171°C e uma pressão de 3,2 bar.

[00197] Etapa (b.5): A cada 30 minutos, uma alíquota de grânulos foi retirada do recipiente através de um parafuso de descarga no lado. O teor de umidade residual foi de 11,1 % em peso.

[00198] Etapas (c.5) e (d.5): A alíquota retirada de acordo com a etapa (b.5) foi classificada por peneiramento em uma máquina de peneiramento operada continuamente com duas peneiras, malha de 350 μm e 1.250 μm. Foram separadas porções de 35 % em peso de grumos com um diâmetro mínimo de 1.250 μm e 4 % em peso de sólidos finos com um diâmetro máximo de 350 μm.

[00199] Etapa (e.5): Os grumos obtidos na etapa (d.5) foram moídos em uma máquina de parafusar com 1435 voltas por minuto. As partículas moídas com um diâmetro máximo de 500 μm foram coletadas e transferidas para a etapa (f).

[00200] Etapa (f.5) Os grumos moídos obtidos na etapa (e.5) foram combinados com os sólidos finos da etapa (c.5) e devolvidos em porções para o granulador.

[00201] Foi obtido um grânulo de escoamento livre (A.1) que tinha propriedades excelentes como, mas não limitadas à excelente estabilidade de percarbonato e baixa higroscopicidade. Não foram observados pontos quentes durante o processamento. Nenhum material pegajoso foi obtido. Foi obtido um grânulo de escoamento livre e a higroscopicidade foi baixa.

[00202] Os resultados são resumidos na Tabela 2. Tabela 2: parâmetros do processo dos grânulos exemplificados

[00203] O (D50) refere-se ao grânulo.

Claims (14)

1. Processo para produção de um pó ou grânulo contendo (a) pelo menos um agente quelante selecionado a partir de sais de metais alcalinos de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS), o dito processo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (b) introdução de uma solução aquosa ou pasta fluida aquosa do respectivo agente quelante (A) em um secador por pulverização ou granulador por pulverização e remoção da maior parte da dita água por secagem por pulverização ou granulação por pulverização usando um gás com uma temperatura de entrada de 125 a 250°C, (c) retirada de pó ou grânulos, respectivamente, do secador por pulverização ou granulador por pulverização, respectivamente, (d) separação dos sólidos finos do dito pó ou grânulos, em que os ditos sólidos finos têm um diâmetro máximo de partícula de 30 μm no caso de pós e um diâmetro máximo de partícula de 350 μm no caso de grânulos, (e) separação dos grumos do dito pó ou grânulos, em que os ditos grumos têm um diâmetro de partícula de 250 μm no caso de pós e 1.000 μm ou mais no caso de grânulos, respectivamente, (f) moagem dos ditos grumos até um diâmetro máximo de partícula de 500 μm no caso de grânulos ou até 40 μm no caso de pós, respectivamente, (g) reintrodução dos ditos sólidos finos da etapa (c) e grumos moídos da etapa (e) no secador por pulverização ou granulador por pulverização, em que a parcela dos sólidos finos está na faixa de 0,5 a 20% em peso do agente quelante total (A) retirado na etapa (b) e a parcela de aglomerados moídos da etapa (e) está na faixa de 5 a 60% em peso do agente quelante total (A) retirado na etapa (b).

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (c) na faixa de 80 a 99% em peso dos sólidos finos são separados.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa ou a pasta fluida na etapa (a) contém pelo menos um (co)polímero (B), sendo o dito (co)polímero (B) selecionado entre homo- e copolímeros do ácido (met)acrílico e polialquileniminas que podem ser polialcoxiladas ou substituídas com grupos carboximetila.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o dito pó ou grânulo contém na faixa de 80 a 99,9% em peso de agente quelante (A) e 0,1 a 20% em peso de (co)polímero (B), as porcentagens referindo-se ao teor de sólidos do dito pó ou grânulo.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o agente quelante (A) é selecionado dentre o sal trissódico de MGDA e o sal tetrassódico de GLDA.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o dito (co)polímero (B) é selecionado dentre os per-sais sódio do ácido poliacrílico.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o dito (co)polímero (B) é selecionado da polietilenimina que pode ser polietoxilada.

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o dito (co)polímero (B) selecionado têm um peso molecular médio Mw na faixa de 1.200 a 30.000 g/mol, determinado por cromatografia de permeação em gel e referindo-se ao respetivo ácido livre.

9. Pó ou grânulo, caracterizado pelo fato de que contém (A) pelo menos um agente quelante selecionado de ácido metil-glicina diacético (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e ácido iminodissuccínico (IDS) e seus respectivos sais de metal alcalino, com um grau de cristalinidade no intervalo de 75 a 86%, determinado por difração de raios X, faixa de medição de 2° a 80° 2-teta, largura de passo de 0,01° e tempo de medição por passo de ângulo de 3,6 segundos.

10. Pó ou grânulo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de ter um teor de umidade residual compreendido entre 1 e 20% em peso.

11. Pó de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de ter um diâmetro médio (D50) na faixa de 1 μm a 950 μm.

12. Grânulo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de ter um diâmetro de partícula médio (D50) na faixa de 0,1 mm a 1 mm.

13. Uso de grânulos de acordo com a reivindicação 9, 10 ou 12, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de composições detergentes.

14. Uso de pós de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de composições detergentes.