RU2554576C2 - Катализатор оксидов азота накопительного типа - Google Patents
Катализатор оксидов азота накопительного типа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2554576C2 RU2554576C2 RU2012131133/05A RU2012131133A RU2554576C2 RU 2554576 C2 RU2554576 C2 RU 2554576C2 RU 2012131133/05 A RU2012131133/05 A RU 2012131133/05A RU 2012131133 A RU2012131133 A RU 2012131133A RU 2554576 C2 RU2554576 C2 RU 2554576C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zone
- oxide
- rare earth
- catalyst
- layer
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 49
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 197
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 22
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 10
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 9
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MXQGCMQXTPTJJT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-3-ylmethyl)-3-hydroxythieno[3,2-d]pyrimidine-2,4-dione Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2OC1CN1C(=O)N(O)C(=O)C2=C1C=CS2 MXQGCMQXTPTJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 101150035458 lnt1 gene Proteins 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 101150094154 lnt2 gene Proteins 0.000 description 6
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- 241001274197 Scatophagus argus Species 0.000 description 1
- ROLJWXCAVGNMAK-UHFFFAOYSA-N [Ce]=O Chemical compound [Ce]=O ROLJWXCAVGNMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical class [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013316 zoning Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
- F01N3/0885—Regeneration of deteriorated absorbents or adsorbents, e.g. desulfurization of NOx traps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/9454—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
- B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
- F01N3/2825—Ceramics
- F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/202—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2042—Barium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2066—Praseodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2068—Neodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
- F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору оксидов азота накопительного типа, являющихся частью системы нейтрализации отработанных газов двигателей внутреннего сгорания. Катализатор содержит монолитную сотовую подложку. В первом слое подложки имеется по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразная двуокись церия или церий-содержащий смешанный оксид, равномерно осажденные в первом слое, и дисперсия оксидов редкоземельных металлов. Первый слой имеет первую, верхнюю по течению потока, зону и вторую, нижнюю по течению потока, зону. Загрузка дисперсии оксида редкоземельного элемента в первой зоне, г/л, составляет от 0 до 30% загрузки дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй зоне. Первая, верхняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по сравнению со второй зоной в отношении окисления углеводородов и окиси углерода. Вторая, нижняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой зоной. Технический результат: улучшение тепловыделения в задней части катализатора, улучшение восстановления оксидов азота при невысоких температурах, повышение эффективности освобождения накопленной серы при менее трудоемком цикле десульфирования. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
Целью настоящего изобретения является усовершенствование катализаторов оксидов азота, являющихся частью системы нейтрализации отработанных газов двигателей внутреннего сгорания, и, более конкретно, усовершенствование катализаторов оксидов азота накопительного типа, обладающих улучшенной способностью к регенерации и освобождению от накопленной серы.
Встроенные катализаторы оксидов азота, часто называемые катализаторами-ловушками LNT, а в настоящее время более часто, катализаторами оксидов азота накопительного типа или катализаторами - абсорберами оксидов азота (NAC), широко применяются в системах дочистки отработанных газов двигателей внутреннего сгорания, работающих на бедной горючей смеси. Вероятно, наиболее ранним опубликованным патентом является патент компании "Тойота" ЕР 0 560 991, предлагающий способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа с использованием таких материалов, как оксид бария, в результате реакции которого с оксидами азота образуются нитраты, и конвертерный катализатор оксидов азота, например платина. Периодически производится регенерация ловушки посредством изменения соотношения компонентов горючей смеси (повсеместно называемого "лямбда", или λ) до стехиометрической (λ=1) или богатой (λ>1) смеси, таким образом, что оксиды азота освобождаются и одновременно восстанавливаются до нейтрального газообразного азота при контакте с катализатором.
Обычный катализатор оксидов азота накопительного типа получают путем осаждения азотно-улавливающих компонентов, включая кислородоемкие компоненты ("OSC") и каталитические компоненты, на сотовой пропускающей подложке, подобно тому, как это делается при нанесении покрытия на сотовые подложки катализатором выхлопных газов. Ранее уже было указано, что, по меньшей мере, при определенных обстоятельствах, может оказаться эффективным формирование катализатора оксидов азота накопительного типа посредством использования выборочных слоев материалов.
Настоящее изобретение может быть применено к бензиновым двигателям с принудительным зажиганием, но, в первую очередь, предназначено для двигателей с воспламенением от сжатия, известных под названием "дизельные двигатели", хотя некоторые двигатели с воспламенением от сжатия могут работать и на других типах топлива, таких как природный газ, биодизельное топливо, смесь биодизельного и дизельного топлив, и/или топлива Фишера-Тропша. Двигатели с воспламенением от сжатия работают на бедной топливо-воздушной смеси и обеспечивают хорошую экономию топлива, но создают более значительные трудности по сравнению с бензиновыми двигателями по хранению и преобразованию оксидов азота, поскольку их выхлопные газы также являются бедными. Как правило, бензиновые двигатели работают приблизительно при λ=1, и, несмотря на то, что преобразование оксидов азота представляет собой несколько менее трудную задачу, чем для дизельных двигателей, накопление серы и необходимость от нее избавляться также создают определенные трудности.
Несмотря на то что дизельные топлива в наше время повсеместно очищаются и носят название "малосернистых" или "ультрамалосернистых", эти топлива, а следовательно, и выхлопные газы все-таки содержат сернистые соединения. Используемые в двигателях смазочные вещества также способствуют появлению соединений серы в выхлопных газах. Катализаторы оксидов азота накопительного типа, как правило, содержащие оксиды бария и двуокись церия в качестве кислородоемкого компонента ("OSC"), эффективны, но одновременно они улавливают соединения серы в процессе реакции. Это можно рассматривать как "отравление" серой, или просто уменьшение емкости катализатора-ловушки по оксидам азота в результате "борьбы" серы и оксидов азота за место в ловушке. Так как сульфат бария является более стабильным, чем нитрат бария в условиях выхлопных газов автомобиля, серу необходимо периодически удалять, используя для этого более агрессивные условия (более богатую смесь, более длительное применение или более высокую температуру выхлопных газов), чтобы освободить аккумулированные оксиды азота. Таким образом, известная технология катализаторов оксидов азота накопительного типа включает в себя такты освобождения серы, выполняемые с целью поддержания эффективности катализатора-ловушки. Такими тактами являются периоды работы двигателя, при которых сера высвобождается из катализатора оксидов азота накопительного типа, как правило, включающие поднятие температуры ловушки при частом изменении λ (переключении "бедная-богатая смесь"), что увеличивает количество тепла, выделяемого в ловушке. Температура катализатора-ловушки при таком такте освобождения серы, как правило, повышается по меньшей мере до 550°С.
Ряд компаний вели работу по усовершенствованию удаления серы из катализаторов оксидов азота накопительного типа, сосредотачиваясь на начале и окончании такта удаления серы, и управлении двигателем, необходимом для ее успешного удаления. В качестве примера можно привести заявку US 2009044518 (компания "Пежо Ситроен Автомобилес СА"). Однако следует полагать, что какие-либо подобные усовершенствования не включают в себя изменение конструкции самого катализатора-ловушки. В уровне техники катализаторов оксидов азота накопительного типа с равномерным распределением компонентов по всему пространству имеется отставание во времени между моментами, когда передняя (верхняя по течению) сторона катализатора и задняя сторона катализатора достигают заданной температуры освобождения серы. Практически, следовательно, накопленная сера перемещается по ловушке, и при этом существует тенденция к неполному десульфированию ее задней стороны.
Изобретатели отмечали, что скорость распространения температуры по длине катализатора-ловушки оксидов азота является низкой. Таким образом, желательно улучшить тепловыделение в задней части катализатора-ловушки оксидов азота, вместо того, чтобы рассчитывать на обычную теплопередачу от передней части ловушки в процессе цикла десульфирования. Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного катализатора оксидов азота накопительного типа, обеспечивающего более эффективное освобождение накопленной серы при менее трудоемком цикле десульфирования.
Настоящее изобретение предлагает катализатор оксидов азота накопительного типа, включающий в себя компоненты, содержащие, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для хранения оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или церий-содержащие смешанные оксиды, равномерно осажденных в первом слое на монолитной сотовой подложке, в первом слое которой имеется первая (верхняя по течению) потока зона, обладающая более высокой активностью по сравнению со второй (нижней по течению) потока зоной, по окислению углеводородов и окиси углерода, а вторая (нижняя по течению) потока зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой (верхней по течению) потока зоной, причем содержание в дисперсном виде оксидов редкоземельных элементов в г/дюйм3 во второй (нижней по течению) зоне больше, чем в первой (верхней по течению) потока зоне.
Используемый здесь термин "порошкообразная" по отношению к восстанавливаемому оксиду, такому как двуокись церия или любой другой компонент, означает, что двуокись церия присутствует в виде твердых частиц. Данные частицы обычно являются очень мелкими; по меньшей мере, 90% данных частиц имеют диаметр от 0,5 до 15 мкм. Термин "порошкообразный" используется для того, чтобы отличить данный случай от ситуации, при которой двуокись церия была диспергирована в материал огнеупорной подложки, например импрегнирована в материал подложки из раствора, например нитрата церия или какого-либо другого жидкого раствора данного компонента, а затем высушена и прокалена, чтобы преобразовать импрегнированный нитрат церия в диспергированные на поверхности подложки частицы двуокиси церия. Получаемые частицы двуокиси церия, таким образом, диспергированы на поверхности и, в большей или меньшей степени, в поверхностном слое огнеупорной подложки. Диспергированная двуокись церия присутствует не в виде порошка, так как порошок двуокиси церия содержит мелкие твердые частицы данного вещества. Дисперсия может также принимать форму золя, т.е. тонкодиспергированных частиц, например двуокиси церия нанометрического размера.
В патенте GB 2450578 раскрывается катализатор-ловушка NOx, содержащая две отдельные подложки, в которой верхняя по течению потока подложка содержит меньшее количество цериевого кислородоемкого компонента и меньшее количество металла платиновой группы, чем нижняя по течению потока подложка. Однако ни один из способов осуществления изобретения по патенту GB 2450578 не достигает преимуществ, получаемых в результате разделения содержания двуокиси церия в катализаторе-ловушке NOx между верхней по течению потока и нижней по течению потока подложками. Кроме того, не понятно, какая именно используемая в катализаторе-ловушке NOx двуокись церия имелась в виду авторами: порошкообразная, диспергированная или обе. В предлагаемом настоящим изобретением катализаторе оксидов азота накопительного типа авторами было обнаружено, что наличие порошкообразной двуокиси церия или порошкообразной церий-оксидосодержащей смеси, равномерно осажденной в первом слое на монолитной сотовой подложке, улучшает преобразование оксидов азота в богатой смеси. При удалении вышеупомянутой порошкообразной смеси преобразование оксидов азота становится нежелательно низким.
В патенте US 2004/0082470 описывается двухзонный катализатор оксидов азота накопительного типа, предназначенный в основном для бензиновых двигателей, имеющий верхнюю по течению потока зону без кислородоемкого компонента и нижнюю по течению потока зону "с небольшим количеством смешанных оксидов циркония и цезия". По причинам, указанным выше, авторы считают, что отсутствие кислородоемкого компонента, например двуокиси церия, в верхней по течению потока зоне снизит общую восстановительную активность катализатора оксидов азота накопительного типа. Кроме того, загрузка верхней по течению потока зоны металлами платиновой группы больше, чем нижней по течению потока зоны.
В вариантах осуществления, дисперсия оксидов редкоземельных элементов может включать в себя оксиды элементов, выбранных из группы, включающей церий, празеодим, неодим, лантан, самарий и их смеси. Предпочтительные оксиды редкоземельных элементов включают в себя оксид церия и/или оксид празеодима, причем более предпочтительным является оксид церия. Дисперсия оксидов редкоземельных элементов может находиться, например, в форме импрегнированных компонентов катализатора-ловушки (когда оксиды редкоземельных элементов располагаются на одном или нескольких компонентах катализатора) или в форме золя (когда присутствуют отдельные мелкие частицы оксидов редкоземельных элементов нанометрического размера).
Изобретатели заметили, что наличие, например, диспергированных оксидов редкоземельных элементов, таких как двуокись церия, ухудшает окисление НС (углеводородов) и СО (окиси углерода), например, в Pt (в платине) или PtPd/CeZrO2. Они заметили также, что основным условием успешного стимулирования работы катализатора оксидов азота накопительного типа является удаление НС и СО из выхлопного газа. В результате данного наблюдения специалисты в данной области могли бы прийти к выводу о целесообразности размещения металлов платиновой группы в большем количестве на входной стороне катализатора. Однако возрастание затрат при этом сводит получаемые преимущества практически на нет. Равным образом, полное удаление металлов платиновой группы из второй, нижней по течению потока, зоны также отрицательно влияет на работу всего катализатора оксидов азота накопительного типа, так как работа катализатора зависит от его объема, и металлы платиновой группы необходимы для окисления NO до NO2, чтобы обеспечить накопление NOx. Таким образом, предпочтительная загрузка оксидами редкоземельных элементов первой, верхней по течению потока, зоны в г/дюйм3 равна нулю. Однако в некоторых вариантах осуществления, например, при использовании в выхлопной системе, содержащей установленный на двигателе каталитический нейтрализатор для дизельного двигателя с установленным за ним под полом катализатором оксидов азота накопительного типа (см. ниже), оксид редкоземельного элемента может присутствовать также и в первой, верхней по течению потока, зоне, но в меньшем количестве, чем во второй, нижней по течению потока, зоне, например, <30%, точнее 5-25%, <20% или 10-20% загрузки в г/дюйм3 дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоны.
Размещение большей если не всей, части дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоне улучшает активность первой, верхней по течению потока, зоны по окислению углеводородов и окиси углерода по сравнению со второй, нижней по течению потока, зоне. Кроме того, размещение дисперсии оксидов редкоземельных элементов во второй, нижней по течению потока, зоне повышает активность тепловыделения, что облегчает освобождение от серы во время цикла десульфирования. Кроме того, изобретатели считают, что оксид редкоземельного элемента может генерировать водород (например, посредством конверсии водяного газа), что может также дестабилизировать сульфаты, присутствующие на катализаторе оксидов азота накопительного типа, что также способствует десульфированию.
В зависимости от устройства, наиболее подходящими для применения на автомобиле (например, по максимальной температуре выхлопного газа, по температурному окну выхлопного газа (т.е. по диапазону температур выхлопного газа от высокой до низкой), объемному расходу, расположению в выхлопной системе (встроенная или расположенная под полом система)) относительные размеры первой и второй зон, по длине первого слоя, могут изменяться от 20:80 до 80:20, предпочтительно от 30:70 до 70:30, в частности 50:50.
В дополнительных вариантах осуществления изобретения, металлы платиновой группы в равномерно нанесенных компонентах первого слоя включают в себя платину и/или палладий. Комбинации платины и палладия являются предпочтительными, поскольку палладий уменьшает тенденцию платины к спеканию, при котором происходит потеря площади поверхности и активности.
Порошкообразная двуокись церия и церий-содержащие смешанные оксиды представляют собой восстанавливаемые оксиды, обладающие активностью по сохранению кислорода, т.е. в условиях выхлопного газа они выделяют кислород, когда выхлопной газ близок к богатой стехиометрической точке лямбды, и поглощают кислород, когда выхлопной газ близок к бедной стехиометрической точке лямбды. Предпочтительным компонентом для комбинаций с церием в смешанных с оксидом с целью повышения гидротермической стабильности порошкообразного оксида церия является цирконий, и в зависимости от соотношения используемых количеств оксида церия и циркония, дополнительно могут также включаться один или несколько редкоземельных элементов.
Конкретный или каждый, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота можно выбрать из группы, включающей в себя щелочноземельные и щелочные металлы. К подходящим щелочноземельным металлам относятся барий, стронций, кальций и магний, предпочтительными являются барий и/или стронций. Щелочные металлы также могут быть выбраны из группы, в состав которой входят калий, цезий, натрий и литий, предпочтительно калий и/или цезий.
Для повышения гидротермической стабильности катализатора оксидов азота накопительного типа предпочтительно, чтобы в состав равномерно нанесенных компонентов первого слоя входил алюминат магния.
Для улучшения восстановления оксидов азота при сравнительно высоких температурах и поддержания восстановления оксидов азота после гидротермического старения предпочтительно, чтобы второй слой, наносимый на первый, включал в себя родий с носителем. В качестве носителя родия может быть использован оксид алюминия или диоксид циркония, при необходимости, обработанный присадками одного или нескольких редкоземельных элементов. Предпочтительно носитель родия или покрытие из пористого оксида, содержащее родий, должно включать в себя восстанавливаемый оксид типа двуокиси церия. В случаях, когда двуокись церия не присутствует в носителе родия, ее можно включить в покрытие из пористого оксида, например, в форме золя.
Для дополнительного улучшения распределения тепла, вторая (нижняя по течению потока) зона может иметь более низкую теплоемкость, чем первая (верхняя по течению потока) зона; для этого на нее может быть нанесено более тонкое покрытие из пористого оксида.
Монолитная сотовая подложка может быть выполнена из керамического материала, такого как кордиерит или карбид кремния, или из металлического сплава типа Фекраллой (Fecralloy™). Предпочтительной схемой выполнения системы является так называемая проточная конфигурация, в которой определенное количество параллельных каналов проходит от открытого входного конца к открытому выходному концу. Однако монолитная сотовая подложка также может быть выполнена в форме фильтрующей подложки, такой как так называемый фильтр с перетеканием газа сквозь стенки каналов или пенокерамика.
Еще одним объектом настоящего изобретения является выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной горючей смеси, включающая катализатор оксидов азота накопительного типа в соответствии с настоящим изобретением, первая (верхняя по течению потока) зона которого ориентирована на прием выхлопного газа из двигателя раньше второй (нижней по течению потока) зоны. Согласно изобретению для катализатора оксидов азота накопительного типа существует конкретный способ применения, при котором катализатор установлен в так называемом встроенном положении, т.е. в пределах 50 см или около того от выхлопного коллектора двигателя, что делается с целью максимального использования тепла для стимулирования каталитической активности. Альтернативным, менее предпочтительным способом использования является способ, в котором катализатор оксидов азота накопительного типа установлен в так называемом положении под полом, т.е. подвешен под нижней частью кузова транспортного средства, причем каталитический нейтрализатор для дизельного двигателя находится до (возможно, соединенный с двигателем), расположенного под полом катализатора оксидов азота накопительного типа. Согласно изобретению при указанном втором способе расположения компонентов оксид редкоземельного элемента желательно размещать также в первой (верхней по течению потока) зоне.
Еще одним объектом настоящего изобретения является транспортное средство, включающее в себя двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной горючей смеси, и выхлопную систему в соответствии с настоящим изобретением, в которой двигатель содержит средства управления во время работы для периодического изменения соотношения компонентов горючей смеси топливо/воздух от нормальной бедной (лямбда<1) до более богатой (лямбда<1, лямбда=1 или лямбда>1) с целью удаления серы, самопроизвольно скопившейся на катализаторе оксидов азота накопительного типа. Двигатель внутреннего сгорания вышеупомянутого транспортного средства, работающий на бедной горючей смеси, предпочтительно является двигателем с воспламенением от сжатия, таким как дизельный двигатель, но он также может работать на природном газе, биодизельном топливе или смесях дизельного и биодизельного топлив и/или топливных смесях Фишера-Тропша.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с любым из предыдущих притязаний, включающий следующие стадии: (а) нанесение на монолитную сотовую подложку однородного покрытия из пористого оксида, содержащего, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид; (b) сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием; (с) пропитку второй зоны подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента; или введение второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием в контакт с золем редкоземельного элемента; и (d) сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии (с).
В одном из вариантов осуществления изобретения, между стадиями (с) и (d) вводится дополнительная стадия, в ходе которой производится пропитка первой зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента, или первую зону монолитной подложки с нанесенным покрытием вводят в контакт с золем оксида редкоземельного элемента, и, в любом из вышеуказанных случаев, получаемая загрузка оксида редкоземельного элемента в г/дюйм3 (т.е. за исключением порошкообразной двуокиси церия или порошкообразного церий-содержащего смешанного оксида) в первой зоне составляет: (i) <30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне, или (ii) >70% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с изобретением, включающий следующие стадии: (а) нанесение на первую зону монолитной сотовой подложки с первого конца покрытия из пористого оксида, содержащего, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид; (b) сушку и обжиг монолитной подложки с частично нанесенным покрытием; (с) нанесение на вторую зону частично покрытой монолитной подложки со второго конца покрытия из пористого оксида, включающего в себя, по меньшей мере, один металл платиновой группы, по меньшей мере, один материал для накопления оксидов азота, порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид и водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента; и (d) сушку и обжиг подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии (с).
В одном из вариантов осуществления изобретения, покрытие из пористого оксида на стадии (а) включает водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента в концентрации, обеспечивающей загрузку оксида редкоземельного элемента в г/дюйм3 (т.е. за исключением двуокиси церия или церий-содержащего смешанного оксида) в первой (верхней по течению потока) зоне, составляющую: (i) <30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне, или (ii) >70% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
В вариантах осуществления изобретения по любому способу создания катализатора оксидов азота накопительного типа в соответствии с изобретением, дополнительная стадия предусматривает также нанесение покрытия на подложку с уже нанесенным покрытием с первым слоем, второго слоя, содержащего компонент с носителем родия, а также последующую сушку и обжиг полученной подложки.
Первую и вторую зоны можно легко создать с помощью известных технологий дифференциального нанесения катализатора и других компонентов для каталитических нейтрализаторов выхлопных газов, например, предлагаемой документом заявителя WO 99/47260, включающей в себя стадии (а) размещения средства локализации загрязняющих веществ на поверхности носителя, (b) введение заданного количества жидкого компонента в указанное средство локализации, в порядке либо сначала (а), затем (b), либо сначала (b), затем (а), и (с) путем приложения давления или вакуума введение указанного жидкого компонента, по меньшей мере, в часть носителя и удержание практически всего указанного количества в носителе.
В целях пояснения сущности изобретения ниже в качестве иллюстрации приведены следующие примеры со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых:
фиг. 1 - график, демонстрирующий зависимость потери преобразования оксидов азота вследствие сульфирования/десульфирования от числа повторяющихся циклов десульфирования при температуре 500°С в тесте на установке для определения каталитической активности синтетических катализаторов для двух двухслойных катализаторов-ловушек, у одного из которых присутствовал золь двуокиси церия в нижнем слое; и
фиг. 2 - график сравнения преобразования СО в катализаторе-ловушке с нижним слоем, содержащим и не содержащим золь двуокиси церия, при старении нижнего слоя при температуре 800°С.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 - композиция катализатора-ловушки
На кордиеритовую подложку, содержащую 400 ячеек проточного типа на 1 кв. дюйм, были нанесены два слоя катализатора оксидов азота; первый, нижний слой, содержащий 2 г/дюйм3 оксида алюминия, 2 г/дюйм3 порошкообразной двуокиси церия, 90 г/фут3 платины, 25 г/фут3 палладия и 800 г/фут3 бария, и второй слой, содержащий 0,5 г/дюйм3 85% по весу диоксида циркония с присадками редкоземельных элементов, 10 г/фут3 родия и 400 г/фут3 золя двуокиси церия. Первый слой был нанесен на исходную подложку с помощью метода, раскрытого в WO 99/47260, после чего были выполнены сушка в течение 30 минут в сушильном шкафу с принудительной подачей воздуха при температуре 100°С и обжиг при температуре 500°С в течение 2 часов, а затем был нанесен второй слой, и те же самые операции сушки и обжига были повторены. Полученному катализатору-ловушке было присвоено обозначение LNT1.
Катализатор-ловушка LNT2 была подготовлена с помощью аналогичной процедуры, за исключением того, что 400 г/фут3 золя двуокиси церия были также введены и в нижний слой катализатора.
Пример 2 - тест по определению каталитической активности синтетических катализаторов в зависимости от количества повторяющихся циклов сульфирования/десульфирования
Центральные части каждого из вышеупомянутых катализаторов LNT1 и LNT2 были вырезаны и затем испытаны на установке по определению каталитической активности (SCAT) при следующих условиях:
1) Циклическое переключение (300 сек на бедной смеси / 20 сек на богатой смеси) при температуре на входе 350°С
- 5 циклов без серы для оценки характеристик чистого катализатора по нейтрализации оксидов азота; и
- 5 циклов в присутствии серы для сульфирования образца до уровня 2 г/л
2) Десульфирование образца при температуре 500°С в течение 5 минут
Циклическое переключение (50 сек на богатой смеси /10 сек на бедной смеси)
3) 300 сек на бедной смеси / 20 сек на богатой смеси при температуре 350°С
- 5 циклов без серы для оценки характеристик десульфированного катализатора по нейтрализации оксидов азота; и
- 5 циклов в присутствии серы для сульфирования образца до уровня 2 г/л
4) Повторение
Использовавшиеся газовые условия приведены в Таблице.
Бедная смесь | Богатая смесь | Десульфирование на бедной смеси | Десульфирование на богатой смеси | |
Продолжительность, сек | 300 | 20 | 10 | 50 |
NO, ч./млн | 100 | 200 | - | - |
СО, % | 0,03 | 2 | 1 | 2 |
СO2, % | 6 | 10 | 6 | 10 |
С3Н6, ч./млн | 50 | 1700 | 50 | 1700 |
Н2, % | 0 | 0,4 | 0 | 0,4 |
O2, % | 11 | 1,5 | 6 | 1,5 |
Н2O, % | 12 | 12 | 6,6 | 12 |
Расход, л/мин | 47 | 39 | 47 | 39 |
Результаты повторяющихся циклов сульфирования-десульфирования и их влияние на преобразование оксидов азота представлены на фиг. 1, из которой видно, что после повторяющихся циклов десульфирования катализатор LNT1 сохранил более высокую активность по преобразованию оксидов азота, чем катализатор LNT2. Таким образом, присутствие дополнительной диспергированной двуокиси церия в нижнем слое катализатора LNT1 помогает сохранить активность преобразования оксидов азота после повторяющихся циклов сульфирования-десульфирования. На основании данного наблюдения авторами сделан вывод, что дисперсия двуокиси церия повышает эффективность десульфирования катализатора посредством усиления экзотермического эффекта и/или за счет выделения водорода в процессе циклов десульфирования, который помогает процессу десульфирования.
Пример 3 - окислительная активность катализатора оксидов азота накопительного типа по окислению оксида углерода (СО)
Монолитные подложки с нанесенным нижним слоем только LNT1 и LNT2 с последующей сушкой и обжигом были подготовлены, как указано в примере 1, а затем произведено их старение при температуре 800°С в течение 5 часов в среде, содержащей 10% Н2O, 10% О2, остальное N2. Указанные подложки были протестированы на лабораторном стационарном дизельном двигателе "Евро 4" с рабочим объемом 1,9 л путем демонтажа имевшегося катализатора-ловушки и установки подложек LNT1 (нижний слой) или LNT2 (нижний слой).
Была выбрана частота вращения вала двигателя 1200 об/мин, а крутящий момент двигателя изменялся для того, чтобы получить требуемую температуру на входе. Оценка была начата при температуре на входе в катализатор 350°С. Крутящий момент двигателя был отрегулирован, чтобы понизить температуру на входе в катализатор до <150°С, т.е. до температуры, достаточной для получения "неполного" окисления оксида углерода. На практике это было достигнуто путем уменьшения крутящего момента от 100 Нм до 5 Нм в течение 5 минут. После "неполного" окисления крутящий момент двигателя был снова повышен до 350°С со скоростью приблизительно 7°С/мин, чтобы снова получить "полное" окисление СО. Состав выхлопного газа, массовый расход воздуха, температура и другие параметры регистрировались с использованием динамометра.
Результаты преобразования СО (в %) для данной процедуры теста показаны на фиг. 2, откуда видно, что после частичного прекращения окисления при температуре <150°С активность катализатора по окислению СО полностью восстанавливается снова, когда температура поднимается приблизительно выше 165°С, и окислительная активность нижнего слоя LNT1 никогда не падает ниже 80% на протяжении всего теста. Но при тестировании окислительной активности по СО нижнего слоя LNT2, содержащего, помимо покрытия из пористого оксида, как на LNT1, еще и золь двуокиси церия, было обнаружено, что после наступления неполного окисления при температуре <150°С катализатор не возвращается обратно к полному окислению СО, как LNT1, до тех пор, пока температура не повышается приблизительно до 180°С, и эффективность преобразования СО падает ниже 50%.
Объединенные результаты примеров 1, 2 и 3 показывают, что для катализатора-ловушки LNT, содержащего платиновый, палладиевый и бариевый катализаторные компоненты оксидов азота накопительного типа на носителях из оксида алюминия и порошкообразной двуокиси церия, наличие дисперсии двуокиси церия оказывает одновременно отрицательное влияние на способность преобразования СО и положительное влияние на способность к десульфированию. Посредством "зонного размещения" дисперсии двуокиси церия в задней части подложки, на которой расположен катализатор оксидов азота накопительного типа, достигается выгодная комбинация функциональных возможностей.
Во избежание каких-либо сомнений все содержимое всех патентных документов, упомянутых в настоящем документе, включено в описание в качестве ссылки.
Claims (14)
1. Катализатор оксидов азота накопительного типа, содержащий монолитную сотовую подложку, в первом слое которой имеется по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразная двуокись церия или церий, содержащий смешанный оксид, равномерно осажденные в первом слое, и дисперсия оксидов редкоземельных металлов; причем первый слой имеет первую, верхнюю по течению потока, зону и вторую, нижнюю по течению потока, зону, причем загрузка дисперсии оксида редкоземельного элемента в первой, верхней по течению потока, зоне, в г/л, составляет от 0 до 30% загрузки дисперсии оксида редкоземельного элемента во второй, нижней по течению потока, зоне, так что первая верхняя по течению потока зона обладает более высокой активностью по сравнению со второй, нижней по течению потока, зоной в отношении окисления углеводородов и окиси углерода, а вторая, нижняя по течению потока, зона обладает более высокой активностью по тепловыделению во время цикла десульфирования по сравнению с первой, верхней по течению потока, зоной.
2. Катализатор по п. 1, в котором дисперсия оксидов редкоземельных элементов включает в себя оксиды элементов, выбранных из группы, включающей церий, празеодим, неодим, лантан, самарий и их смеси.
3. Катализатор по п. 1 или 2, в котором соотношения длин первой и второй зон первого слоя составляют от 20:80 до 80:20.
4. Катализатор по п. 1 или 2, в котором порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид содержит цирконий и, при необходимости, один или несколько редкоземельных элементов.
5. Катализатор по п. 1 или 2, в котором конкретный или каждый по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота выбран из группы, включающей щелочноземельные и щелочные металлы.
6. Катализатор по п. 1 или 2, в котором металлы платиновой группы в равномерно нанесенных компонентах первого слоя включают алюминат магния.
7. Катализатор по п. 1 или 2, в котором нанесенный поверх первого слоя второй слой содержит компонент с носителем родия.
8. Выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной горючей смеси, включающая в себя катализатор оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, в которой первая, верхняя по течению потока, зона ориентирована на прием выхлопного газа из двигателя раньше второй, нижней по течению потока, зоны.
9. Транспортное средство, включающее в себя двигатель внутреннего сгорания, работающий на бедной горючей смеси, и выхлопную систему по п. 8, в котором двигатель содержит средства управления во время работы для периодического изменения соотношения компонентов горючей смеси топливо/воздух от нормальной бедной, т.е. лямбда <1, до более богатой, т.е. лямбда <1, лямбда =1 или лямбда >1, с целью удаления серы, самопроизвольно скопившейся на катализаторе оксидов азота накопительного типа.
10. Способ изготовления катализатора оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, включающий следующие стадии:
a. нанесение на монолитную сотовую подложку однородного покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием;
c. пропитку второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента; или введение второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием в контакт с золем оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента в г/л в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
a. нанесение на монолитную сотовую подложку однородного покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием;
c. пропитку второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием водным раствором редкоземельного элемента; или введение второй зоны монолитной подложки с нанесенным покрытием в контакт с золем оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента в г/л в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
11. Способ по п. 10, в котором между стадиями c и d первую зону монолитной подложки с покрытием насыщают водным раствором редкоземельного элемента; или вводят ее в контакт с золем оксида редкоземельного элемента, причем, в любом случае, полученная загрузка оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
12. Способ изготовления катализатора оксидов азота накопительного типа по любому из пп. 1-7, включающий в себя следующие стадии:
a. нанесение на первую зону монолитной сотовой подложки с первого конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с частично нанесенным покрытием;
c. нанесение на вторую зону частично покрытой подложки со второго конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота, порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид и водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
a. нанесение на первую зону монолитной сотовой подложки с первого конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота и порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид;
b. сушку и обжиг монолитной подложки с частично нанесенным покрытием;
c. нанесение на вторую зону частично покрытой подложки со второго конца покрытия из пористого оксида, содержащего по меньшей мере один металл платиновой группы, по меньшей мере один материал для накопления оксидов азота, порошкообразную двуокись церия или порошкообразный церий-содержащий смешанный оксид и водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента; и
d. сушку и обжиг монолитной подложки с нанесенным покрытием, полученной в результате стадии с, в котором полученная загрузка оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне составляет менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
13. Способ по п. 12, в котором покрытие из пористого оксида стадии а содержит водный раствор редкоземельного элемента или золь оксида редкоземельного элемента в концентрации, обеспечивающей загрузку оксида редкоземельного элемента, в г/л, в первой зоне, составляющую менее 30% загрузки оксида редкоземельного элемента во второй зоне.
14. Способ по любому из пп. 10, 11, 12 или 13, содержащий стадию нанесения на монолитную подложку с нанесенным первым слоем покрытия, вторым слоем, содержащим компонент с носителем родия, а также последующую сушку и обжиг полученной монолитной подложки.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0922195.3A GB0922195D0 (en) | 2009-12-21 | 2009-12-21 | Improvements in NOx traps |
GB0922195.3 | 2009-12-21 | ||
PCT/GB2010/052175 WO2011077139A1 (en) | 2009-12-21 | 2010-12-21 | NOx TRAP |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012131133A RU2012131133A (ru) | 2014-01-27 |
RU2554576C2 true RU2554576C2 (ru) | 2015-06-27 |
Family
ID=41717220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012131133/05A RU2554576C2 (ru) | 2009-12-21 | 2010-12-21 | Катализатор оксидов азота накопительного типа |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20110154807A1 (ru) |
EP (1) | EP2516043A1 (ru) |
JP (1) | JP5735983B2 (ru) |
KR (1) | KR101838558B1 (ru) |
CN (1) | CN102740953B (ru) |
BR (1) | BR112012015195A2 (ru) |
DE (1) | DE102010063805A1 (ru) |
GB (2) | GB0922195D0 (ru) |
RU (1) | RU2554576C2 (ru) |
WO (1) | WO2011077139A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2757911C2 (ru) * | 2017-04-24 | 2021-10-22 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕР NOx |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2150971B1 (en) | 2007-05-11 | 2018-11-28 | Umicore AG & Co. KG | Method and apparatus for making uniform and ultrasmall nanoparticles |
US8575059B1 (en) | 2007-10-15 | 2013-11-05 | SDCmaterials, Inc. | Method and system for forming plug and play metal compound catalysts |
US8652992B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-02-18 | SDCmaterials, Inc. | Pinning and affixing nano-active material |
US9119309B1 (en) | 2009-12-15 | 2015-08-25 | SDCmaterials, Inc. | In situ oxide removal, dispersal and drying |
US9126191B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-09-08 | SDCmaterials, Inc. | Advanced catalysts for automotive applications |
GB201021649D0 (en) * | 2010-12-21 | 2011-02-02 | Johnson Matthey Plc | NOx Absorber catalyst |
US8669202B2 (en) | 2011-02-23 | 2014-03-11 | SDCmaterials, Inc. | Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts |
MX2014001718A (es) | 2011-08-19 | 2014-03-26 | Sdcmaterials Inc | Sustratos recubiertos para uso en catalisis y convertidores cataliticos y metodos para recubrir sustratos con composiciones de recubrimiento delgado. |
US9486791B2 (en) * | 2011-12-22 | 2016-11-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | NOx trap |
DE102013200361B4 (de) * | 2012-03-09 | 2017-04-06 | Ford Global Technologies, Llc | Abgasnachbehandlungssystem, Kraftfahrzeug und Verfahren zur Abgasnachbehandlung |
GB201207313D0 (en) | 2012-04-24 | 2012-06-13 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
GB2513364B (en) | 2013-04-24 | 2019-06-19 | Johnson Matthey Plc | Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate |
US9511352B2 (en) | 2012-11-21 | 2016-12-06 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
US9156025B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-10-13 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
GB201221025D0 (en) | 2012-11-22 | 2013-01-09 | Johnson Matthey Plc | Zoned catalysed substrate monolith |
KR101438953B1 (ko) * | 2012-12-18 | 2014-09-11 | 현대자동차주식회사 | 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매 |
GB2512648B (en) | 2013-04-05 | 2018-06-20 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
GB2514177A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a compression ignition engine |
US9586179B2 (en) | 2013-07-25 | 2017-03-07 | SDCmaterials, Inc. | Washcoats and coated substrates for catalytic converters and methods of making and using same |
CA2926133A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | SDCmaterials, Inc. | Catalyst design for heavy-duty diesel combustion engines |
US9517448B2 (en) | 2013-10-22 | 2016-12-13 | SDCmaterials, Inc. | Compositions of lean NOx trap (LNT) systems and methods of making and using same |
KR101683488B1 (ko) | 2013-11-22 | 2016-12-07 | 현대자동차 주식회사 | 린 녹스 트랩의 탈황 장치 및 방법 |
US9744529B2 (en) | 2014-03-21 | 2017-08-29 | Basf Corporation | Integrated LNT-TWC catalyst |
EP3119500A4 (en) | 2014-03-21 | 2017-12-13 | SDC Materials, Inc. | Compositions for passive nox adsorption (pna) systems |
EP2982434A1 (de) * | 2014-08-05 | 2016-02-10 | Umicore AG & Co. KG | Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden |
US10493434B2 (en) | 2015-03-03 | 2019-12-03 | Basf Corporation | NOx adsorber catalyst, methods and systems |
US11260372B2 (en) * | 2015-12-16 | 2022-03-01 | Basf Corporation | Catalyst system for lean gasoline direct injection engines |
EP3427824A4 (en) * | 2016-03-18 | 2019-02-27 | Cataler Corporation | CATALYST FOR EXHAUST GAS PURIFICATION |
WO2017191434A1 (en) | 2016-05-05 | 2017-11-09 | Johnson Matthey Public Limited Company | NOx ADSORBER CATALYST |
KR102427507B1 (ko) * | 2016-06-17 | 2022-08-01 | 바스프 코포레이션 | 팔라듐 디젤 산화 촉매 |
JP6533873B2 (ja) * | 2016-07-20 | 2019-06-19 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関の排気ガスの浄化用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法 |
GB201616812D0 (en) * | 2016-10-04 | 2016-11-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | NOx adsorber catalyst |
GB2557673A (en) * | 2016-12-15 | 2018-06-27 | Johnson Matthey Plc | NOx adsorber catalyst |
GB2560943A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | NOx adsorber catalyst |
JP7319971B2 (ja) * | 2017-10-12 | 2023-08-02 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 熱耐久性が改善されたガソリン排気ガス用途のためのtwc触媒 |
EP3711853A4 (en) * | 2017-11-13 | 2020-12-02 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | NITROGEN OXIDE SORBANT AND EXHAUST GAS CLEANING CATALYST |
US10399037B1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-09-03 | GM Global Technology Operations LLC | Nitrogen oxides storage catalyst and methods of using the same |
US10953366B2 (en) | 2018-04-20 | 2021-03-23 | GM Global Technology Operations LLC | Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same |
US11642655B2 (en) * | 2020-01-07 | 2023-05-09 | Johnson Matthey Public Limited Company | Multi-region TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments |
JP2023135093A (ja) * | 2022-03-15 | 2023-09-28 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0982066A1 (de) * | 1998-08-24 | 2000-03-01 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator |
US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
JP2001205051A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-07-31 | Cataler Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
EP1674148A2 (en) * | 2004-12-27 | 2006-06-28 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
RU2279311C2 (ru) * | 2000-03-28 | 2006-07-10 | УМИКОРЕ АГ унд Ко. КГ. | Однослойный высокоэффективный катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления (варианты) |
GB2450578A (en) * | 2007-04-17 | 2008-12-31 | Ford Global Tech Llc | Reverse platinum group metal zoned lean NOx trap |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2537510B2 (ja) * | 1987-04-15 | 1996-09-25 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
JPH078028Y2 (ja) * | 1989-04-27 | 1995-03-01 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
ES2104943T5 (es) | 1991-10-03 | 2005-04-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Dispositivo de purificacion de los gases de escape de un motor de combustion interna. |
GB9805815D0 (en) | 1998-03-19 | 1998-05-13 | Johnson Matthey Plc | Manufacturing process |
US6777370B2 (en) * | 2001-04-13 | 2004-08-17 | Engelhard Corporation | SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
US7276212B2 (en) * | 2001-10-01 | 2007-10-02 | Engelhard Corporation | Exhaust articles for internal combustion engines |
JP2004033872A (ja) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒、及びその製造方法 |
JP4214744B2 (ja) * | 2002-09-11 | 2009-01-28 | マツダ株式会社 | エンジンの排気ガス浄化装置 |
US7329629B2 (en) | 2002-10-24 | 2008-02-12 | Ford Global Technologies, Llc | Catalyst system for lean burn engines |
JP4225099B2 (ja) * | 2003-04-09 | 2009-02-18 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒と排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 |
JP4062231B2 (ja) * | 2003-10-16 | 2008-03-19 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
AU2004304919C1 (en) * | 2003-12-05 | 2010-10-21 | Intercat, Inc. | Mixed metal oxide sorbents |
JP4052268B2 (ja) * | 2004-03-11 | 2008-02-27 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
JP2005279437A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
US7722829B2 (en) * | 2004-09-14 | 2010-05-25 | Basf Catalysts Llc | Pressure-balanced, catalyzed soot filter |
CN1799689B (zh) * | 2006-01-13 | 2014-11-05 | 四川大学 | 密偶催化剂 |
FR2897104B1 (fr) * | 2006-02-09 | 2008-05-16 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Systeme et procede d'elimination de sox (oxyde de soufre), superviseur pour ce systeme |
DE102006009934A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Daimlerchrysler Ag | Abgasnachbehandlungssystem und Verfahren zur Abgasreinigung |
JP5193437B2 (ja) * | 2006-05-29 | 2013-05-08 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
US20080053071A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Karen Adams | System and Method for Reducing NOx Emissions |
JP4630861B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2011-02-09 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
US7622096B2 (en) * | 2007-08-09 | 2009-11-24 | Basf Catalysts Llc | Multilayered catalyst compositions |
BRPI0908461B1 (pt) * | 2008-02-05 | 2020-06-16 | Basf Corporation | Sistema de tratamento de emissão adequado para o tratamento de um sistema de descarga a jusante de um motor a gasolina de injeção direta |
-
2009
- 2009-12-21 GB GBGB0922195.3A patent/GB0922195D0/en not_active Ceased
-
2010
- 2010-12-21 WO PCT/GB2010/052175 patent/WO2011077139A1/en active Application Filing
- 2010-12-21 GB GB1021604.2A patent/GB2476573B/en active Active
- 2010-12-21 US US12/974,528 patent/US20110154807A1/en not_active Abandoned
- 2010-12-21 CN CN201080059008.5A patent/CN102740953B/zh active Active
- 2010-12-21 EP EP10801258A patent/EP2516043A1/en not_active Ceased
- 2010-12-21 BR BR112012015195-9A patent/BR112012015195A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-12-21 JP JP2012545444A patent/JP5735983B2/ja active Active
- 2010-12-21 DE DE102010063805A patent/DE102010063805A1/de not_active Withdrawn
- 2010-12-21 KR KR1020127019341A patent/KR101838558B1/ko active IP Right Grant
- 2010-12-21 RU RU2012131133/05A patent/RU2554576C2/ru active
-
2016
- 2016-10-28 US US15/337,091 patent/US20170043322A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
EP0982066A1 (de) * | 1998-08-24 | 2000-03-01 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator |
JP2001205051A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-07-31 | Cataler Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
RU2279311C2 (ru) * | 2000-03-28 | 2006-07-10 | УМИКОРЕ АГ унд Ко. КГ. | Однослойный высокоэффективный катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления (варианты) |
EP1674148A2 (en) * | 2004-12-27 | 2006-06-28 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
GB2450578A (en) * | 2007-04-17 | 2008-12-31 | Ford Global Tech Llc | Reverse platinum group metal zoned lean NOx trap |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2757911C2 (ru) * | 2017-04-24 | 2021-10-22 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕР NOx |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170043322A1 (en) | 2017-02-16 |
JP2013514881A (ja) | 2013-05-02 |
BR112012015195A2 (pt) | 2021-06-01 |
GB201021604D0 (en) | 2011-02-02 |
CN102740953B (zh) | 2015-11-25 |
DE102010063805A1 (de) | 2011-09-01 |
US20110154807A1 (en) | 2011-06-30 |
RU2012131133A (ru) | 2014-01-27 |
GB2476573A (en) | 2011-06-29 |
KR20120116965A (ko) | 2012-10-23 |
EP2516043A1 (en) | 2012-10-31 |
GB2476573B (en) | 2014-04-09 |
KR101838558B1 (ko) | 2018-03-14 |
JP5735983B2 (ja) | 2015-06-17 |
CN102740953A (zh) | 2012-10-17 |
WO2011077139A1 (en) | 2011-06-30 |
GB0922195D0 (en) | 2010-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2554576C2 (ru) | Катализатор оксидов азота накопительного типа | |
JP6687666B2 (ja) | 車両ポジティブ点火内燃機関用排気システム | |
RU2650992C2 (ru) | Подложка фильтра, содержащая зонально нанесенное покрытие из пористого оксида с катализатором | |
RU2504431C2 (ru) | УДЕРЖИВАЮЩИЕ NOx МАТЕРИАЛЫ И ЛОВУШКИ, УСТОЙЧИВЫЕ К ТЕРМИЧЕСКОМУ СТАРЕНИЮ | |
RU2213870C2 (ru) | Способ управления работой устройства нейтрализации отработавших газов, содержащего ловушку для серы и катализатор-накопитель оксидов азота | |
RU2504668C2 (ru) | Выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедных смесях | |
US7977275B2 (en) | Catalytically coated particle filter and method for producing the same and its use | |
JP4628676B2 (ja) | 内燃機関排ガス浄化用触媒、その製法および内燃機関排ガスの浄化方法 | |
JP5590640B2 (ja) | 排気ガス浄化システム | |
JP2016524066A5 (ru) | ||
CN104841422B (zh) | 低温催化剂/碳氢化合物捕集器 | |
EP3639922B1 (en) | Exhaust gas purification system for a gasoline engine | |
US20110094207A1 (en) | Method for cleaning internal combustion engine exhaust gases | |
RU2601457C2 (ru) | АККУМУЛИРУЮЩИЙ NOx КОМПОНЕНТ | |
US11547969B2 (en) | Exhaust gas purification system for a gasoline engine | |
EP3639920B1 (en) | Exhaust gas purification system for a gasoline engine | |
CN112867563A (zh) | 用于汽油发动机的废气净化系统 | |
WO2020079141A1 (en) | Exhaust gas purification system for a gasoline engine | |
CN112867561A (zh) | 用于汽油发动机的废气净化系统 | |
WO2020079143A1 (en) | Exhaust gas purification system for a gasoline engine | |
JP2008215093A (ja) | 排気浄化フィルタ及びそれを備える自動車 |