RU2550897C2 - Усовершенствованные композитные материалы - Google Patents
Усовершенствованные композитные материалы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2550897C2 RU2550897C2 RU2012112932/05A RU2012112932A RU2550897C2 RU 2550897 C2 RU2550897 C2 RU 2550897C2 RU 2012112932/05 A RU2012112932/05 A RU 2012112932/05A RU 2012112932 A RU2012112932 A RU 2012112932A RU 2550897 C2 RU2550897 C2 RU 2550897C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- prepreg according
- prepreg
- particles
- carbon particles
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 109
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 7
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 copolyamides Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 5
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 claims description 3
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical group NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 6
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBMQGZICMNFIGL-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(oxiran-2-ylmethyl)naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1OC1CC=1C(O)=C(O)C2=CC=CC=C2C=1CC1CO1 NBMQGZICMNFIGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2,3,4,5-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methanediamine Chemical group C=1C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/16—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/28—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer impregnated with or embedded in a plastic substance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/30—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being formed of particles, e.g. chips, granules, powder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/20—All layers being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
- B32B2260/023—Two or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
- B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
- B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
- B32B2264/0264—Polyamide particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/107—Ceramic
- B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/12—Mixture of at least two particles made of different materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/202—Conductive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/18—Aircraft
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2477/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к конструкционным композитным материалам и может быть использовано в строительстве, в аэрокосмическом оборудовании. Отверждаемый препрег включает структурный слой электропроводящих волокон и первый внешний слой термореактивной смолы, причем слой смолы, включающий термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы, обеспечивает повышенную электропроводность, механические свойства и стойкость к повреждениям, вызываемыми ударами молнии. 5 н. и 26 з.п. ф-лы, 3 ил.,2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к усовершенствованным в части электромагнитного отклика композитным материалам, в частности к приданию им стойкости к повреждениям, вызываемым ударами молний.
Уровень техники
Композитные материалы имеют надлежащим образом документированные преимущества по сравнению с традиционными строительными материалами, в частности в обеспечении превосходных механических свойств при очень низкой плотности материалов. В результате использование таких материалов становится все более распространенным, и их области применения включают от промышленности, спорта и досуга до высококачественных аэрокосмических компонентов.
Препреги, структура которых состоит из волокон, пропитанных полимером, например, эпоксидной смолой, широко используют в производстве указанных композитных материалов. Как правило, ряд слоев указанных препрегов складывают желательным образом и полученный многослойный материал отверждают, обычно при воздействии повышенных температур, получая отвержденный композитный многослойный материал.
Обычный композитный материал получают из многослойного материала, содержащего множество пропитанных полимером волоконных слоев, например, углеродных волокон с разделительными слоями полимерной смолы. Хотя углеродные волокна имеют некоторую электропроводность, присутствие разделительных слоев означает, что электропроводность композита проявляется только в плоскости многослойного материала. Электропроводность в направлении, перпендикулярном поверхности многослойного материала, так называемом направлении оси z, является низкой.
Согласно общему мнению, эта низкая электропроводность в направлении оси z способствует уязвимости композитных многослойных материалов к электромагнитным опасностям, в том числе к ударам молний. Удар молнии может вызывать повреждение композитных материалов, которые могут быть достаточно дорогими, и может оказаться катастрофическим при воздействии на конструкции воздушного судна в полете. Таким образом, это представляет особую проблему для конструкций воздушного судна, которые изготовлены из указанных композитных материалов.
Кроме того, композитные материалы для использования в аэрокосмическом оборудовании должны удовлетворять строгим стандартам в отношении механических свойств. Таким образом, никакие улучшения электропроводности не должны отрицательно влиять на механические свойства.
В известной технике предложен широкий выбор технологий и способов для обеспечения защиты указанных композитных материалов от ударов молний, обычно включая введение электропроводящих элементов, за счет которых увеличивается масса композитного материала.
В патентной заявке WO 2008/056123 предложены значительные усовершенствования в отношении устойчивости к удару молнии без существенного увеличения массы или ухудшения механических свойств за счет введения металлических конструктивных элементов в полимерные разделительные слои для улучшения их контакта с соседними волоконными слоями и создания токопроводов в направлении оси z.
В патенте EP 2053078 A1 описан препрег, включающий электропроводящие частицы и термопластичные частицы. Значительным предпочтением пользуются металлические или имеющие металлическое покрытие электропроводящие частицы.
Однако введение металла в препреги оказалось нежелательным вследствие возможных эффектов коррозии, взрывоопасности и различий коэффициентов термического расширения материалов.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к отверждаемому препрегу, включающему структурный слой электропроводящих волокон и первый внешний слой термореактивной смолы, причем слой смолы включает термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что стеклоуглеродные частицы в первом внешнем слое обладают таким эффектом, что когда множество таких препрегов складывают вместе, образуя блок препрегов, который включает множество слоев электропроводящих волокон, разделенных полимерными разделительными слоями, создается высокая электропроводность в направлении оси z при одновременном сохранении также и превосходных механических свойств, обусловленных разделительной структурой. Кроме того, поскольку электропроводящие частицы не являются металлическими, преодолеваются проблемы предшествующего уровня техники, которые связаны с использованием металла.
Считается, что превосходные механические свойства, обусловленные разделительной структурой, возникают вследствие ее слоистой (ламинарной) компоновки. Стеклоуглеродные частицы находятся в разделительных слоях и своим действием обеспечивают электрическое соединение между соседними слоями электропроводящих волокон. Таким образом, предпочтительно, по меньшей мере, 90% мас. стеклоуглеродных частиц расположены во внешнем слое смолы или полимерном разделительном слое, если образуется блок из указанных препрегов.
Таким образом, в другом аспекте настоящее изобретение также относится к блоку препрегов, который включает множество препрегов, как определено в настоящем описании, и, следовательно, включает множество структурных слоев электропроводящих волокон и множество полимерных разделительных слоев, образованных первым внешним слоем.
Например, такой блок может включать от 4 до 200 структурных слоев с соответствующим числом полимерных слоев. Подходящие разделительные структуры описаны в патенте EP 0274899.
В предпочтительном варианте осуществления препрег включает второй внешний слой смолы, образующий лицевую сторону препрега, которая не образована первым внешним слоем. Второй внешний слой обычно имеет такой же состав, как первый внешний слой, и предпочтительно его толщина такая же, как у первого внешнего слоя. В данном варианте осуществления первый и второй внешний слой объединяют с получением разделительного слоя, когда складывают вместе множество таких препрегов.
Такие разделительные слои предпочтительно имеют среднюю толщину от 15 до 50 мкм. Если препрег включает только первый внешний слой смолы, то он образует весь разделительной слой в блоке препрегов и, таким образом, у него также средняя толщина составляет предпочтительно от 15 до 50 мкм. Если препрег содержит как первый, так и второй внешний слой смолы, то они объединяются, образуя разделительной слой, и, следовательно, объединенная толщина первого и второго внешнего слоя смолы составляет от 15 до 50 мкм.
После изготовления блок препрегов отверждают под действием повышенной температуры и необязательно повышенного давления, чтобы получить отвержденный многослойный материал. Можно использовать известные способы отверждения, в том числе способы отверждения с помощью вакуумного мешка, автоклава или пресса.
Термопластичные частицы придают упругую прочность полученному многослойному материалу и могут состоять из широкого круга материалов, включая полиамиды, сополиамиды, полиимиды, арамиды, поликетоны, полиэфирэфиркетоны, полиариленэфиры, сложные полиэфиры, полиуретаны и полисульфоны. Предпочтительно термопластичные частицы включают полиамид. Предпочтительный материалы включают полиамид 6, полиамид 6/12 и полиамид 12.
Термопластичные частицы могут присутствовать в широком интервале уровней, однако было обнаружено, что предпочтительным является уровень от 5 до 20% в расчете на полную массу смолы в препреге, предпочтительнее от 10 до 20%. Предпочтительно, по меньшей мере, 90% мас. термопластичных частиц находится во внешнем слое смолы или в полимерном разделительном слое, если образуется блок таких препрегов.
Термопластичные частицы могут быть сферическими или несферическими, пористыми или непористыми. Однако показано, что пористые несферические, даже имеющие неправильную форму более жесткие частицы обеспечивают хорошие результаты, в частности, в отношении ударной вязкости. Например, предпочтительными являются частицы, сферичность которых составляет от 0,5 до 0,9.
Сферичность представляет собой меру того, насколько сферической является частица. Это отношение площади поверхности сферы, имеющей такой же объем, как данная частица, к площади поверхности данной частицы. Таким образом, для сферических частиц сферичность равна 1. Ее можно вычислить по формуле ψ = (6Vp)2/3π1/3/Ap, где Vp представляет собой объем частицы, и Ap представляет собой площадь поверхности частицы.
Другой удобной мерой формы частицы является соотношение геометрических размеров. В настоящем описании оно определяется как соотношение наибольшего диаметра поперечного сечения и наименьшего диаметра поперечного сечения. Таким образом, сферическая частица имеет соотношение геометрических размеров, равное 1:1. Термопластичные частицы предпочтительно имеют соотношение геометрических размеров от 3:1 до 1,2:1.
Предпочтительно термопластичные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 5 до 50 мкм, предпочтительно от 10 до 30 мкм.
Углерод присутствует во многих формах, включая графитовые хлопья, графитовые порошки, графитовые частицы, графеновые листы, фуллерены, технический углерод и углеродные нановолокна. Однако только стеклообразные углеродные (стеклоуглеродные) частицы являются подходящими для использовании в настоящем изобретении. Стеклоуглерод обычно является неграфитизируемым и, по меньшей мере, на 70% образован связями sp2, предпочтительно, по меньшей мере, на 80%, предпочтительнее, по меньшей мере, на 90% и наиболее предпочтительно практически на 100% образован связями sp2.
Стеклоуглеродные частицы являются очень твердыми и не разрушаются в процессе смешивания с полимером. Стеклоуглеродные частицы имеют очень низкую или нулевую пористость и являются сплошными и не содержат полостей. Хотя они и являются более легкими, полые частицы могут ухудшать механические свойства композита за счет введения полостей.
Стеклоуглеродные частицы предназначены для создания мостиков между соседними слоями волоконных слоев. Однако чрезмерное количество таких частиц может отрицательно повлиять на механические свойства полученного многослойного материала. Таким образом, стеклоуглеродные частицы предпочтительно присутствуют на уровне от 0,3 до 2,0% мас. в расчете на полную массу смолы в препреге, предпочтительно от 0,5 до 1,5% мас., предпочтительнее от 0,5 до 1,0% мас.
Предпочтительно стеклоуглеродные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 10 до 50 мкм, предпочтительнее от 20 до 40 мкм.
Было обнаружено, в частности, что узкое распределение частиц по размерам представляет собой особое преимущество, и, следовательно, предпочтительно, чтобы размер, по меньшей мере, 50% мас. стеклоуглеродных частиц находился в пределах 5 мкм от медианного размера частиц.
Стеклоуглеродные частицы могут быть сферическими или несферическими. Однако было обнаружено, что сферические стеклоуглеродные частицы обеспечивают превосходную электропроводность и хорошую прочность частиц. Например, предпочтительными являются частицы, у которых сферичность составляет, по меньшей мере, 0,95. Другими словами, стеклоуглеродные частицы предпочтительно имеют соотношение геометрических размеров, составляющее менее чем 1,1:1.
Чтобы стеклоуглеродные частицы могли осуществлять свою мостиковую функцию, соотношение медианного размера углеродных частиц и средней толщины промежуточного слоя составляет от 0,9:1 до 1,5:1, предпочтительнее от 1:1 до 1,3:1.
Было обнаружено, что соотношение между количествами термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц является важным для достижения, как хорошей электропроводности, так и хорошей жесткости. Таким образом, массовое соотношение термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц составляет предпочтительно от 3:1 до 50:1, предпочтительнее от 3:1 до 40:1, еще предпочтительнее от 5:1 до 30:1, наиболее предпочтительно от 8:1 до 20:1.
Волокна в структурных волоконных слоях могут иметь одинаковое направление, иметь форму ткани или быть многоосными. Предпочтительно волокна являются однонаправленными, и их ориентация изменяется в массе блока препрегов и/или многослойного материала, например путем расположения волокон в соседних слоях во взаимно перпендикулярных направлениях, образуя так называемое расположение 0/90, что означает углы между соседними волоконными слоями. Разумеется, возможны и другие расположения, в том числе 0/+45/-45/90, среди многочисленных других расположений.
Волокна могут включать содержащие трещины (т.е. разрываемые при растяжении), селективно прерывистые или непрерывные волокна.
Электропроводящие волокна можно изготавливать из широкого разнообразия материалов, включая металлизированное стекло, углерод, графит, металлизированные полимеры и их смеси. Предпочтительными являются углеродные волокна.
Термореактивную смолу можно выбирать из тех, которые традиционно известны в технике, включая такие смолы, как фенолформальдегидные, мочевиноформальдегидные, 1,3,5-триазин-2,4,6-триаминовые (меламиновые), бисмалеимидные, эпоксидные, винилэфирные, бензоксазиновые, сложнополиэфирные, ненасыщенные сложнополиэфирные, цианатоэфирные смолы или их смеси.
Особенно предпочтительными являются эпоксидные смолы, например, однофункциональные, бифункциональные, трифункциональные или тетрафункциональные эпоксидные смолы. Предпочтительные бифункциональные эпоксидные смолы включают диглицидиловый эфир бисфенола F (например, Araldite GY 281), диглицидиловый эфир бисфенола A, диглицидилдигидроксинафталин и их смеси. В высокой степени предпочтительной эпоксидной смолой является трифункциональная эпоксидная смола, содержащая, по меньшей мере, одно метазамещенное фенильное кольцо в своей основной цепи (например, Araldite MY 0600). Предпочтительной тетрафункциональной эпоксидной смолой является тетраглицидилдиаминодифенилметан (например, Araldite MY721). Смеси би- и трифункциональных эпоксидных смол также являются в высокой степени предпочтительными.
Термореактивная смола может также включать один или более отвердителей. Подходящие отвердители включают ангидриды, в частности ангидриды поликарбоновых кислот; амины, в частности ароматические амины, например, 1,3-диаминобензол, 4,4'-диаминодифенилметан и, в частности, сульфоны, например 4,4'-диаминодифенилсульфон (4,4'-DDS) и 3,3'-диаминодифенилсульфон (3,3'-DDS), а также фенолформальдегидные смолы. Предпочтительные отвердители представляют собой аминосульфоны, в частности 4,4'-DDS и 3,3'-DDS.
Дополнительные примеры типа и структуры смолы и волокон можно найти в патентной заявке WO 2008/056123.
Препреги согласно настоящему изобретению изготовляют, как правило, введением слоя структурных волокон в контакт с одним или несколькими слоями смолы, обычно при повышенной температуре, таким образом, чтобы смола затекала в пустоты между волокнами и пропитывала их.
В одном варианте осуществления приготовляют смесь смолы, термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц. Затем из данной смеси изготавливают листы и вводят их в контакт с одной или обеими сторонами структурных волокон. Вследствие размера частиц, они не пропитывают волокна смолой и вместо этого фильтруются, оставаясь во внешнем слое смолы. Так как данный способ включает только одну стадию нанесения смолы, его называют термином «одностадийный способ».
В другом варианте осуществления смоле, не содержащей частиц, придают форму листов и вводят их в контакт с одной или обеими сторонами структурных волокон. Эта смола пропитывает волокна и остается в небольшом или нулевом количестве на внешних поверхностях. После этого смолу, содержащую термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы, вводят в контакт с одной или обеими поверхностями пропитанных структурных волокон. Данная смесь остается на внешней поверхности и больше не пропитывает волокна. Так как в данном способе используют две стадии нанесения смолы, его называют термином «двухстадийный способ».
Двухстадийный способ является предпочтительным, потому что с большей вероятностью приводит к лучше упорядоченному многослойному материалу вследствие того, что частицы не разрушают волокна. Таким способом можно получить в результате превосходные механические свойства.
Кроме того, предпочтительно применять двухстадийный способ для препрега, у которого как первый, так и второй внешний слои состоят из смолы. В данном варианте осуществления два слоя смолы приводят в контакт с двумя сторонами структурных волокон. Смола пропитывает волокна и остается в небольшом или нулевом количестве на внешних поверхностях. После этого смолу, содержащую термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы, вводят в контакт с обеими сторонами пропитанных структурных волокон. Данный способ называют термином «четырехпленочный способ», потому что наносят четыре пленки смолы.
Настоящее изобретение является особенно подходящим для применения в аэрокосмической промышленности, в частности для изготовления панелей корпусов воздушных судов.
Помимо устойчивости к удару молнии, также желательно ослаблять или предотвращать явление, известное под названием «свечение вблизи острия» или «коронный разряд», после удара молнии. Это явление вызвано накоплением электрического заряда на краях композитной структуры и может становиться источником возгорания.
Было обнаружено, что композитные материалы для использования в конструкциях, относящихся к корпусу воздушного судна, могут пострадать от указанной проблемы коронного разряда. Эта проблема является особенно опасной, если композитные материалы предназначены для изготовления деталей конструкции топливного резервуара.
Таким образом, настоящее изобретение идеально пригодно в получении отвержденного многослойного материала для композитного компонента топливного бака воздушного судна.
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано посредством примера и со ссылкой на следующие чертежи, в которых
Фиг.1 представляет изображение поперечного сечения через отвержденный композитный многослойный материал согласно настоящему изобретению.
Фиг.2 представляет изображение поперечного сечения через другой отвержденный композитный многослойный материал согласно настоящему изобретению.
Фиг.3 представляет изображение поперечного сечения через еще один отвержденный композитный многослойный материал согласно настоящему изобретению.
Примеры
Изготавливали рулоны из препрега (10×0,3 м), используя различные количества и типы углеродных частиц. Один препрег, не содержащий стеклоуглерода, использовали для сравнения.
Изготавливали семь резистивных панелей в виде 12-слойных материалов, используя слои 0/90, и отверждали их при 180°C в течение 2 часов в автоклаве при давлении 3 бар (0,3 МПа). Ниже в таблице 1 приведены данные о сопротивлении препрегов, содержащих углеродные микросферы, и сравнительного препрега, не содержащего микросфер. Сопротивление измеряли, вырезая из панели квадратные образцы (35×35 мм) и покрывая золотом каждую поверхность квадратов. На позолоченные образцы помещали электроды и измеряли ток (А), используя источник питания с известным напряжением. Сопротивление вычисляли по закону Ома (R=V/I).
Таблица 1 | ||||||||
Материал (% мас.) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
Araldite MY 0600 (трифункциональная эпоксидная смола) | 27,96 | 27,92 | 27,85 | 27,71 | 27,85 | 27,71 | 27,85 | 27,00 |
Araldite GY 281 (бифункциональная эпоксидная смола) | 24,78 | 24,74 | 24,68 | 24,56 | 24,68 | 24,56 | 24,68 | 24,80 |
PES 5003P (усилитель жесткости) | 15,00 | 14,97 | 14,93 | 14,85 | 14,93 | 14,85 | 14,93 | 15,01 |
Orgasol DNatl 1002D (усиливающие жесткость частицы) | 13,48 | 13,46 | 13,43 | 13,36 | 13,43 | 13,36 | 13,43 | 13,50 |
4,4'-диаминодифенилсульфон (ароматический отвердитель) | 18,68 | 18,66 | 18,61 | 18,52 | 18,61 | 18,52 | 18,61 | 18,70 |
Углеродные частицы первого типа | 0,10 | 0,25 | 0,50 | 1,00 | - | - | - | - |
Углеродные частицы второго типа | - | - | - | - | 0,50 | 1,00 | - | - |
Углеродные частицы третьего типа | - | - | - | - | - | - | 0,50 | - |
Сопротивление (Ом) | 1,30 | 0,63 | 0,35 | 0,28 | 1,36 | 1,11 | 0,40 | 7,5 |
Araldite MY 0600 и GY 281 поставляет фирма Huntsman (Великобритания). PES 5003P поставляет фирма Sumitomo. Orgasol DNatl 1002D поставляет фирма Arkema. 4,4' DDS поставляет фирма Huntsman (Великобритания).
Углеродные частицы первого типа представляют собой высокосферические частицы типа 1 с размером от 20 до 50 мкм от фирмы Alfa Aesar (США); их сферичность превышает 0,99, и медианный размер d50 составляет 30 мкм. Углеродные частицы второго типа представляют собой имеющие неправильную форму частицы Sigradur G с размерами от 20 до 50 мкм от фирмы HTW Hochtemperatur-Workstoffe GmbH; их сферичность составляет приблизительно 0,65, и медианный размер d50 составляет 29,3 мкм. Углеродные частицы третьего типа также представляют собой высокосферические с размером от 20 до 50 мкм от фирмы HTW; их сферичность превышает 0,99, и медианный размер d50 составляет 30,5 мкм. Размеры частиц определяли с помощью лазерного анализатора размера частиц Mastersizer от фирмы Malvern Instruments, используя длиннофокусную линзу с фокусным расстоянием 300 мм и толщину излучающего слоя 2,40 мм.
Как видно, многослойные материалы, включающие стеклоуглеродные частицы, проявляют значительное уменьшение электрического сопротивления. Также заметно, что это падение сопротивления является более значительным для сферических частиц, чем для частиц неправильной формы. Считается, что это обусловлено меньшим числом контактов, образуемых между соседними структурными слоями при использовании частиц неправильной формы.
Фиг.1, 2 и 3 представляют поперечное сечение через отвержденный многослойный материал согласно примерам 4, 3 и 6, соответственно.
Данные изображения показывают слои однонаправленных углеродных волокон, ориентированных перпендикулярно плоскости изображения 10, и однонаправленных углеродных волокон, ориентированных параллельно плоскости изображения 12. Эти слои углеродных волокон разделяет промежуточный слой смолы 14. В промежуточном слое смолы 14 диспергированы придающие жесткость частицы, имеющие неправильную форму. Кроме того, в промежуточном слое диспергированы стеклоуглеродные частицы 16 с высокой степенью сферичности.
Образцы, полученные согласно примерам 3 и 7 и сравнительному примеру 8, подвергали разнообразным механическим испытаниям. Результаты представлены ниже в таблице 2.
Таблица 2 | |||
Механическое свойство | Сравнительный пример 8 | Пример 3 | Пример 7 |
Температура стеклования Log E' (°C) (ASTM D7028) | 182,0 | 178,9 | 183,7 |
Квазиизотропное пробивное сжатие (МПа) (ASTM D6484/D6484M) | 296 | 300 | 291 |
Направленное пробивное напряжение (МПа) (ASTM D5766) | 794 | 845 | 816 |
Предел прочности на растяжение (МПа) (ASTM D3039) | 3227 | 3234 | 3014 |
Модуль упругости (Юнга) (ГПа) (ASTM D3039) | 181,2 | 186,4 | 185,6 |
Перпендикулярное сопротивление развитию трещины GIc (Дж/м2) (ASTM D5528) | 301,0 | 302,5 | 449 |
Параллельное сопротивление развитию трещины GIIc (Дж/м2) | 2023 | 2608 | 1440 |
Сопротивление межслойному сдвигу (МПа) (ASTM D2344) | 104 | 106 | 92,5* |
Прочность на сжатие после удара 30 Дж (МПа) (ASTM D7137) | 285,4 | 310,4 | 276 |
* измерено с использованием другой испытательной установки. |
Как видно, добавление стеклоуглеродных частиц согласно настоящему изобретению не оказывает заметного воздействия на механические свойства.
Claims (31)
1. Отверждаемый препрег, включающий структурный слой электропроводящих волокон и первый внешний слой термореактивной смолы, причем слой смолы включает термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы,
где термореактивная смола выбрана из группы, включающей фенолформальдегидные, мочевиноформальдегидные, 1,3,5-триазин-2,4,6-триаминовые (меламиновые), бисмалеимидные, эпоксидные, винилэфирные, бензоксазиновые, сложнополиэфирные, ненасыщенные сложнополиэфирные, цианатоэфирные смолы или их смеси; и
термопластичные частицы состоят из термопластичного материала, выбранного из группы, включающей полиамиды, сополиамиды, полиимиды, арамиды, поликетоны, полиэфирэфиркетоны, полиариленэфиры, сложные полиэфиры, полиуретаны и полисульфоны.
где термореактивная смола выбрана из группы, включающей фенолформальдегидные, мочевиноформальдегидные, 1,3,5-триазин-2,4,6-триаминовые (меламиновые), бисмалеимидные, эпоксидные, винилэфирные, бензоксазиновые, сложнополиэфирные, ненасыщенные сложнополиэфирные, цианатоэфирные смолы или их смеси; и
термопластичные частицы состоят из термопластичного материала, выбранного из группы, включающей полиамиды, сополиамиды, полиимиды, арамиды, поликетоны, полиэфирэфиркетоны, полиариленэфиры, сложные полиэфиры, полиуретаны и полисульфоны.
2. Препрег по п. 1, который включает второй внешний слой смолы, образующий лицевую поверхность препрега, которую не образует первый внешний слой.
3. Препрег по п. 1 или 2, в котором полная толщина первого и, если он присутствует, второго внешнего слоя смолы составляет от 15 до 50 мкм.
4. Препрег по п. 1 или 2, в котором термопластичные частицы включают полиамид.
5. Препрег по п. 4, в котором термопластичные частицы включают полиамид 6, полиамид 6/12, полиамид 12 или их смеси.
6. Препрег по п. 1 или 2, в котором термопластичные частицы присутствуют на уровне от 5 до 20% в расчете на полную массу смолы в препреге, предпочтительно от 10 до 20%.
7. Препрег по п. 1 или 2, в котором термопластичные частицы имеют сферичность от 0,5 до 0,9.
8. Препрег по п. 1 или 2, в котором термопластичные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 5 до 50 мкм.
9. Препрег по п. 8, в котором термопластичные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 10 до 30 мкм.
10. Препрег по п. 1 или п. 2, в котором стеклоуглеродные частицы присутствуют на уровне от 0,3 до 2,0% мас. в расчете на полную массу смолы в препреге.
11. Препрег по п. 10, в котором стеклоуглеродные частицы присутствуют на уровне от 0,5 до 1,5% мас. в расчете на полную массу смолы в препреге.
12. Препрег по п. 10, в котором стеклоуглеродные частицы присутствуют на уровне от 0,5 до 1,0% мас. в расчете на полную массу смолы в препреге.
13. Препрег по п. 1 или 2, в котором стеклоуглеродные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 10 до 50 мкм.
14. Препрег по п. 13, в котором стеклоуглеродные частицы имеют медианный размер частиц d50 от 20 до 40 мкм.
15. Препрег по п. 1 или 2, в котором размер, по меньшей мере, 50% мас. стеклоуглеродных частиц находится в пределах 5 мкм от медианного размера частиц.
16. Препрег по п. 1 или 2, в котором стеклоуглеродные частицы имеют сферичность, составляющую, по меньшей мере, 0,95.
17. Препрег по п. 1 или 2, в котором соотношение медианного размера углеродных частиц и средней толщины промежуточного слоя составляет от 0,9:1 до 1,5:1.
18. Препрег по п. 17, в котором соотношение медианного размера углеродных частиц и средней толщины промежуточного слоя составляет от 1:1 до 1,3:1.
19. Препрег по п. 1 или 2, в котором массовое соотношение термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц составляет от 3:1 до 50:1.
20. Препрег по п. 19, в котором массовое соотношение термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц составляет от 3:1 до 40:1.
21. Препрег по п. 19, в котором массовое соотношение термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц составляет от 5:1 до 30:1.
22. Препрег по п. 19, в котором массовое соотношение термопластичных частиц и стеклоуглеродных частиц составляет от 8:1 до 20:1.
23. Препрег по п. 1 или 2, в котором смола включает бифункциональную эпоксидную смолу.
24. Препрег по п. 1 или 2, в котором смола включает трифункциональную эпоксидную смолу, содержащую, по меньшей мере, одно мета-замещенное фенильное кольцо в своей основной цепи.
25. Препрег по п. 1 или 2, в котором смола включает отвердитель, выбранный из группы, включающей: ангидриды, в частности ангидриды поликарбоновых кислот; амины, в частности ароматические амины и ароматические аминосульфоны; и фенолформальдегидные смолы.
26. Препрег по п. 25, в котором отвердитель представляет собой аминосульфоновый отвердитель, в частности, такой как 4,4′-диаминодифенилсульфон или 3,3′-диаминодифенилсульфон.
27. Блок препрегов, включающий множество препрегов по любому из пп. 1-26 и, таким образом, включающий множество структурных слоев электропроводящих волокон и множество разделительных слоев смолы, состоящих из первого и, если он присутствует, второго внешнего слоя смолы, определенных как указано в п. 1 или 2.
28. Отвержденный композитный многослойный материал, получаемый способом воздействия на препрег или блок препрегов по любому из п.п. 1-27 повышенной температуры и, необязательно, повышенного давления, для получения отвержденного многослойного материала.
29. Конструкция, относящаяся к корпусу воздушного судна, включающая отвержденный композитный многослойный материал по п. 28.
30. Конструкция, относящаяся к корпусу воздушного судна по п. 29, которая представляет собой деталь топливного бака воздушного судна.
31. Способ изготовления препрега по любому из пп. 1-26, включающий приведение в контакт смолы, определенной как указано в п. 1, не содержащий частиц, с одной или обеими поверхностями структурных волокон, пропитку волокон смолой, последующее приведение в контакт смолы, определенной, как указано в п. 1, содержащей термопластичные частицы и стеклоуглеродные частицы, определенные как указано в п. 1, с одной или обеими поверхностями пропитанных структурных волокон.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0915366A GB2473226A (en) | 2009-09-04 | 2009-09-04 | Composite materials |
GB0915366.9 | 2009-09-04 | ||
PCT/GB2010/051452 WO2011027160A1 (en) | 2009-09-04 | 2010-09-02 | Improvements in composite materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012112932A RU2012112932A (ru) | 2013-10-10 |
RU2550897C2 true RU2550897C2 (ru) | 2015-05-20 |
Family
ID=41203120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012112932/05A RU2550897C2 (ru) | 2009-09-04 | 2010-09-02 | Усовершенствованные композитные материалы |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20120141763A1 (ru) |
EP (1) | EP2473557B1 (ru) |
JP (1) | JP5744876B2 (ru) |
CN (1) | CN102482438B (ru) |
AU (1) | AU2010291017B2 (ru) |
BR (1) | BR112012003936B1 (ru) |
CA (1) | CA2769557C (ru) |
ES (1) | ES2535468T3 (ru) |
GB (1) | GB2473226A (ru) |
RU (1) | RU2550897C2 (ru) |
WO (1) | WO2011027160A1 (ru) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2468499A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Hexcel Composites Limited | Improvements in composite materials |
GB2471318A (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Hexcel Composites Ltd | Conductive prepreg |
FR2964462B1 (fr) * | 2010-09-06 | 2013-05-03 | Airbus Operations Sas | Dispositif et procede de detection d'etincelage |
US9840338B2 (en) | 2010-12-03 | 2017-12-12 | The Boeing Company | Electric charge dissipation system for aircraft |
US9802714B2 (en) * | 2010-12-03 | 2017-10-31 | The Boeing Company | Electric charge dissipation system for aircraft |
US9481145B2 (en) * | 2011-03-17 | 2016-11-01 | Toray Industries, Inc. | Prepreg, method of manufacturing prepreg, and carbon fiber-reinforced composite material |
GB201307898D0 (en) * | 2012-06-14 | 2013-06-12 | Hexcel Composites Ltd | Improvements in composite materials |
WO2014050896A1 (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 東邦テナックス株式会社 | プリプレグ及びその製造方法 |
JP5852542B2 (ja) * | 2012-10-10 | 2016-02-03 | 綾羽株式会社 | 炭素繊維強化複合材用織物およびその製造方法 |
GB2510835A (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-20 | Hexcel Composites Ltd | Fire retardant epoxy resin formulations and their use |
US9631061B2 (en) * | 2013-08-01 | 2017-04-25 | Teijin Limited | Fiber-reinforced composite material and method for producing the same |
JP6291223B2 (ja) * | 2013-11-19 | 2018-03-14 | Jxtgエネルギー株式会社 | 繊維強化複合材料の製造方法、プリプレグ、粒子含有樹脂組成物及び繊維強化複合材料 |
GB201322093D0 (en) * | 2013-12-13 | 2014-01-29 | Cytec Ind Inc | Compositive materials with electrically conductive and delamination resistant properties |
GB2522841B (en) * | 2013-12-20 | 2018-08-15 | Hexcel Composites Ltd | Composite structure |
EP3255083B1 (en) * | 2015-02-05 | 2021-09-15 | Toray Industries, Inc. | Preform, fiber-reinforced composite material, and method for manufacturing fiber-reinforced composite material |
US20170021596A1 (en) * | 2015-05-05 | 2017-01-26 | Sunrez Corp. | Fiber Reinforced Core |
US10472473B2 (en) | 2015-05-26 | 2019-11-12 | The Boeing Company | Enhancing z-conductivity in carbon fiber reinforced plastic composite layups |
JP6647622B2 (ja) * | 2015-08-31 | 2020-02-14 | 株式会社Subaru | 爆発性スパーク評価システム及び爆発性スパーク評価方法 |
GB201522539D0 (en) | 2015-12-21 | 2016-02-03 | Hexcel Composites Ltd | Improvements in or relating to electrically conducting materials |
CN105620713B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-10-23 | 无锡格菲电子薄膜科技有限公司 | 一种带有表面氦气阻隔层的蒙皮及其制备方法 |
JP6519492B2 (ja) * | 2016-01-29 | 2019-05-29 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP6272598B1 (ja) | 2016-04-13 | 2018-01-31 | 東邦テナックス株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料、並びに表面改質強化繊維 |
RU2640553C2 (ru) * | 2016-04-26 | 2018-01-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Анизопринт" | Композитная армирующая нить, препрег, лента для 3D печати и установки для их изготовления |
EP3272919B1 (en) * | 2016-07-18 | 2019-03-27 | Airbus Operations GmbH | Structural component with an electrical transmission device, method for providing a structural component with an electrical transmission device, electrical wiring system and aircraft component |
US11076514B1 (en) * | 2016-10-04 | 2021-07-27 | Triton Systems, Inc. | Metalized fiber mat |
US11225942B2 (en) * | 2017-07-05 | 2022-01-18 | General Electric Company | Enhanced through-thickness resin infusion for a wind turbine composite laminate |
CN107618249B (zh) * | 2017-08-03 | 2019-11-12 | 无锡格菲电子薄膜科技有限公司 | 生长有石墨烯薄膜的基底的自动覆膜方法及其设备 |
US20190063067A1 (en) * | 2017-08-28 | 2019-02-28 | TopFiberRoof, LLC | Flexible Elastomer And Fiberglass Layered Building Element |
CN109467726A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-03-15 | 厦门大学 | 采用玻璃微珠增强纤维/树脂基复合材料层合板层间强度的增强方法 |
HU231363B1 (hu) | 2018-12-13 | 2023-03-28 | Kompozitor Kft | Csökkentett éghetőségű javított fenol-furán gyantakészítmény, előimpregnált szálerősítésű kompozit anyag előállítása és annak alkalmazása |
US11192988B2 (en) | 2019-02-13 | 2021-12-07 | Kompozitor Kft. | Phenol-furan resin composition |
CN110696467B (zh) * | 2019-10-25 | 2021-08-31 | 苏州和福汽车饰件有限公司 | 一种阻燃耐磨型复合皮革及其制备方法 |
JP2022049935A (ja) * | 2020-09-17 | 2022-03-30 | 三菱重工航空エンジン株式会社 | プリプレグの製造方法及び複合材の成形方法 |
EP4378669A1 (en) | 2021-07-27 | 2024-06-05 | Toray Industries, Inc. | Carbon fiber-reinforced composite material |
WO2023074733A1 (ja) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料 |
LU501121B1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-06-29 | Luxembourg Inst Science & Tech List | Method for manufacturing a composite filament and use thereof |
GB2623775A (en) | 2022-10-26 | 2024-05-01 | Hexcel Composites Ltd | Improved unidirectional prepregs |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2003137750A (ru) * | 2003-12-30 | 2005-06-10 | Федеральное государственное унитарное предпри тие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") (RU) | Многослойное молниезащитное покрытие |
WO2008056123A1 (en) * | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Hexcel Composites Limited | Improved composite materials |
EP2053078A1 (en) * | 2006-08-07 | 2009-04-29 | Toray Industries, Inc. | Prepreg and carbon fiber-reinforced composite material |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0274899B1 (en) | 1986-12-25 | 1994-02-09 | Toray Industries, Inc. | Highly tough composite materials |
JPH0834864A (ja) * | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 耐衝撃性プリプレグ |
JP2001220114A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-14 | Tokai Carbon Co Ltd | 球状炭素微粒子 |
TW511099B (en) * | 2000-08-04 | 2002-11-21 | Sekisui Chemical Co Ltd | Conductive fine particles, method for plating fine particles, and substrate structural body |
US7431981B2 (en) * | 2002-11-04 | 2008-10-07 | The Boeing Company | Polymer composite structure reinforced with shape memory alloy and method of manufacturing same |
US6989197B2 (en) * | 2002-11-04 | 2006-01-24 | The Boeing Company | Polymer composite structure reinforced with shape memory alloy and method of manufacturing same |
US20040101642A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Quillen Donna Rice | Glassy carbon thermoplastic compositions |
US7452920B2 (en) * | 2004-09-17 | 2008-11-18 | Uchicago Argonne, Llc | Electronically and ionically conductive porous material and method for manufacture of resin wafers therefrom |
US20060182949A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Surfacing and/or joining method |
JP2006328208A (ja) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Daicel Degussa Ltd | 真球状熱可塑性樹脂微粒子の製造法 |
CA2624511A1 (en) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Airbus Espana, S.L. | Method of protecting fuel tanks manufactured with composites against electrical discharges |
WO2008038591A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Toray Industries, Inc. | Process for producing composite prepreg base, layered base, and fiber-reinforced plastic |
GB0619401D0 (en) * | 2006-10-02 | 2006-11-08 | Hexcel Composites Ltd | Composite materials with improved performance |
JP5359125B2 (ja) * | 2007-08-29 | 2013-12-04 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
-
2009
- 2009-09-04 GB GB0915366A patent/GB2473226A/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-09-02 CA CA2769557A patent/CA2769557C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-09-02 CN CN201080039287.9A patent/CN102482438B/zh active Active
- 2010-09-02 BR BR112012003936-9A patent/BR112012003936B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-09-02 EP EP20100752381 patent/EP2473557B1/en active Active
- 2010-09-02 WO PCT/GB2010/051452 patent/WO2011027160A1/en active Application Filing
- 2010-09-02 ES ES10752381.3T patent/ES2535468T3/es active Active
- 2010-09-02 AU AU2010291017A patent/AU2010291017B2/en not_active Ceased
- 2010-09-02 US US13/390,142 patent/US20120141763A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-02 JP JP2012527391A patent/JP5744876B2/ja active Active
- 2010-09-02 RU RU2012112932/05A patent/RU2550897C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-08-09 US US13/963,129 patent/US20130330514A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2003137750A (ru) * | 2003-12-30 | 2005-06-10 | Федеральное государственное унитарное предпри тие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") (RU) | Многослойное молниезащитное покрытие |
EP2053078A1 (en) * | 2006-08-07 | 2009-04-29 | Toray Industries, Inc. | Prepreg and carbon fiber-reinforced composite material |
WO2008056123A1 (en) * | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Hexcel Composites Limited | Improved composite materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB0915366D0 (en) | 2009-10-07 |
AU2010291017B2 (en) | 2014-09-18 |
EP2473557A1 (en) | 2012-07-11 |
CN102482438B (zh) | 2014-10-15 |
GB2473226A (en) | 2011-03-09 |
BR112012003936A2 (pt) | 2016-03-29 |
JP2013503930A (ja) | 2013-02-04 |
CA2769557C (en) | 2016-08-30 |
CN102482438A (zh) | 2012-05-30 |
CA2769557A1 (en) | 2011-03-10 |
RU2012112932A (ru) | 2013-10-10 |
BR112012003936B1 (pt) | 2020-11-03 |
JP5744876B2 (ja) | 2015-07-08 |
EP2473557B1 (en) | 2015-02-25 |
ES2535468T3 (es) | 2015-05-11 |
US20120141763A1 (en) | 2012-06-07 |
WO2011027160A1 (en) | 2011-03-10 |
US20130330514A1 (en) | 2013-12-12 |
AU2010291017A1 (en) | 2012-02-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2550897C2 (ru) | Усовершенствованные композитные материалы | |
ES2446946T3 (es) | Materiales compuestos mejorados | |
CN105813833B (zh) | 具有导电性和抗分层性质的复合材料 | |
US9174410B2 (en) | Composite materials | |
JP5681803B2 (ja) | ポリエーテルスルホンで高靭化させたエポキシ樹脂の耐溶媒性の改善 | |
CN107584843B (zh) | 改进的复合材料 | |
KR101813958B1 (ko) | 복합 물질을 제조하는 방법 | |
JP5761828B2 (ja) | 耐溶媒性熱可塑性高靭化エポキシ | |
RU2533148C1 (ru) | Улучшение композитных материалов | |
RU2720793C1 (ru) | Сохранение компрессионной прочности упрочненных термопластиком эпоксидных композитов в горячих и влажных условиях |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200903 |