RU2542226C2 - Способ изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен - Google Patents
Способ изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен Download PDFInfo
- Publication number
- RU2542226C2 RU2542226C2 RU2011121398/05A RU2011121398A RU2542226C2 RU 2542226 C2 RU2542226 C2 RU 2542226C2 RU 2011121398/05 A RU2011121398/05 A RU 2011121398/05A RU 2011121398 A RU2011121398 A RU 2011121398A RU 2542226 C2 RU2542226 C2 RU 2542226C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutadiene
- rubber
- mixtures
- polydispersity
- cis
- Prior art date
Links
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 anti-zonates Substances 0.000 claims description 10
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 31
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 5
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical class COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical compound S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKGDJRILJHHZMG-UHFFFAOYSA-K 2,2-diethylheptanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCC(CC)(CC)C([O-])=O.CCCCCC(CC)(CC)C([O-])=O.CCCCCC(CC)(CC)C([O-])=O UKGDJRILJHHZMG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-M 2,2-diethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)(CC)C([O-])=O IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMFMTNROJASFBW-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-ylmethylsulfinyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CS(=O)CC1=CC=CO1 BMFMTNROJASFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 7,7-dimethyloctanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 208000018747 cerebellar ataxia with neuropathy and bilateral vestibular areflexia syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 150000002798 neodymium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARWCRSVRKCNEDI-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);octanoate Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O ARWCRSVRKCNEDI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001303 quality assessment method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92904—Die; Nozzle zone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения формованных изделий, содержащих полибутадиен, и может быть использовано в шинной промышленности в качестве формованных полос для боковых стенок или беговых дорожек шин. Смешивают полибутадиен с содержанием цис-изомера более 95% и полидисперсностью менее 2,5 с высокодисперсной кремниевой кислотой и/или сажей и со сшивающими реагентами - серой или донорами серы, дополнительной технологической добавкой и подвергают экструзии при 40-75°С. Изобретение позволяет улучшить переработку смесей на основе полибутадиена и качество поверхности формованных изделий, что может снизить сопротивление качению, улучшить эластичность по отскоку или снизить истирание. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Description
Формованные изделия, содержащие полибутадиен, в большинстве случаев используются в шинной промышленности в качестве формованных полос для боковых стенок или беговых дорожек шин. При этом решающим является то, чтобы их поверхности являлись гладкими, а их кромки содержали как можно меньше зазубрин.
Полибутадиены с высоким содержанием цис-изомеров и как можно меньшей полидисперсностью, как известно, придают исключительные характеристики резиновым смесям для производства шин, такие как, например, незначительное сопротивление качению или незначительный износ шины. Полидисперсность, как правило, определяется методом гель-проникающей хроматографии, соответствует соотношению среднемассовой молекулярной массы Mw и среднечисленной молекулярной массы Mn, а следовательно, представляет собой ширину молекулярно-массового распределения.
Как, среди прочего, описывается в публикации S.L.Agrawal с соавт., Rubber World - Akron, 2005, Vol.232/3, страницы с 17 по 19 и 56, широкое молекулярно-массовое распределение оказывает положительное влияние на характеристики при переработке, в то время как узкое молекулярно-массовое распределение положительно сказывается на потребительских свойствах каучука. Согласно Jochen Schnetger, Lexikon der Kautschuktechnologie, Hüthig Verlag Heidelberg, 3. Auflage, 2003, страница 319 широкое молекулярно-массовое распределение ведет к хорошим характеристикам при переработке каучука и каучуковых смесей, что, среди прочего, проявляется в низкой вязкости смеси, незначительном времени перемешивания и низких температурах экструзии. По этой причине часто используется полибутадиен с широким молекулярно-массовым распределением, что улучшает перерабатываемость, но отрицательно влияет на профиль свойств шины.
Соответственно этому переработка вышеупомянутых полибутадиенов с малой полидисперсностью в смеси является затруднительной. Если эти смеси перерабатываются при обычных высоких температурах, в большинстве случаев выше 90°С, то скорость экструзии должна быть резко снижена, чтобы получить приемлемое качество экструдированных прядей, что идет за счет рентабельности способа.
Таким образом, существовала задача предоставить экономически эффективный способ нового типа для изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен, который не обладает недостатками уровня техники.
Так, было найдено, что низкие температуры при экструзии положительно влияют на поверхностные характеристики смесей, что является тем неожиданней, что, как правило, только более высокие температуры, как, например, в случае полибутадиенов, полученных при катализе с использованием кобальта, улучшают эти свойства.
Следовательно, объектом данного изобретения является способ изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен, отличающийся тем, что смешивают по меньшей мере один полибутадиен с содержанием цис-изомера более 95%, предпочтительно более 96%, и полидисперсностью меньше 2,5 по меньшей мере с одним наполнителем и по меньшей мере с одной технологической добавкой, а затем подвергают его экструзии при температурах 40-75°С, предпочтительно 40-55°С.
В качестве полибутадиенов с содержанием цис-изомера (содержанием 1,4-цис-изомера) более 95%, предпочтительно более 96% и полидисперсностью меньше 2,5, особенно предпочтительно в интервале от 1,7 до 2,2, предпочтительно используются такие, которые обладают содержанием 1,2-винила менее 1%, предпочтительно менее 0,8%, и вязкостью по Муни ML 1+4 при 100°С между 35 и 80 единицами Муни, предпочтительно в области от 40 до 75 единиц Муни. В качестве таковых предпочтительно используются полибутадиены, полученные при катализе с неодимом (катализируемые с помощью системы, содержащей неодим). Речь при этом идет о коммерчески доступных продуктах. Эти продукты могут быть получены, например, согласно европейским заявкам на патенты ЕР-А 11184 и ЕР-А 7027 с применением катализаторов, содержащих неодим.
Под понятие катализаторов, содержащих неодим, подпадают катализаторы Циглера-Натта на основе соединений неодима, которые являются растворимыми в углеводородах. Особенно предпочтительно используются карбоксилаты неодима, в частности, неодеканоат неодима, октаноат неодима, нафтенат неодима, 2,2-диэтилгексаноат неодима и/или 2,2-диэтилгептаноат неодима. Эти катализаторы при полимеризации, например, бутадиена дают полибутадиен с очень хорошими выходами и высокой селективностью, который отличается, в частности, высоким содержанием 1,4-цис-структурных единиц.
В одном варианте исполнения способа согласно изобретению в качестве наполнителя используется сажа и/или кремниевая кислота.
В качестве наполнителей принимают во внимание все известные наполнители, применяемые в каучуковой промышленности. Они включают как активные, так и инертные наполнители.
В качестве примеров следует упомянуть:
- высокодисперсные кремниевые кислоты, полученные, например, при помощи осаждения из растворов силикатов или пламенным гидролизом галогенидов кремния, имеющие удельную поверхность 5-1000, предпочтительно 20-400 м2/г (поверхность, определенная по методу БЭТ) и размер первичных частиц 10-400 нм. Эти кремниевые кислоты при необходимости могут также присутствовать в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, такими как оксиды алюминия (Al), магния (Mg), кальция (Са), бария (Ва), цинка (Zn), циркония (Zr), титана (Ti);
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия, силикаты щелочноземельных металлов, такие как силикат магния или силикат кальция, имеющие поверхность, определенную по методу БЭТ, 20-400 м2/г и размер первичных частиц 10-400 нм,
- природные силикаты, такие как каолин и другие встречающиеся в природе кремниевые кислоты;
- стекловолокно и изделия из стекловолокна (холсты, нити) или стеклянные микросферы;
- оксиды металлов, такие как оксид цинка, оксид кальция, оксид магния, оксид алюминия;
- карбонаты металлов, такие как карбонат магния, карбонат кальция, карбонат цинка;
- гидроксиды металлов, такие как, например, гидроксид алюминия, гидроксид магния;
- соли металлов, такие как, например, цинковые или магниевые соли α,β-ненасыщенных жирных кислот, как, например, акриловая или метакриловая кислоты, с числом атомов углерода от 3 до 8, такие как акрилат цинка, диакрилат цинка, метакрилат цинка, диметакрилат цинка, а также их смеси;
- сажи: сажи, которые следует применять в данном случае, представляют собой сажи, полученные по способам получения ламповой сажи, газовой канальной сажи, печной сажи, газовой сажи, термической сажи, ацетиленовой сажи или электродуговому способу, и имеют поверхности, измеренные по методу БЭТ, 9-200 м2/г, например, сажи типа SAF, ISAF-LS, ISAF-HM, ISAF-LM, ISAF-HS, CF, SCF, HAF-LS, HAF, HAF-HS, FF-HS, SPF, XCF, FEF-LS, FEF, FEF-HS, GPF-HS, GPF, APF, SRF-LS, SRF-LM, SRF-HS, SRF-HM, а также сажа МТ, или соответственно согласно стандарту ASTM сажи типа N110, N219, N220, N231, N234, N242, N294, N326, N327, N330, N332, N339, N347, N351, N356, N358, N375, N472, N539, N550, N568, N650, N660, N754, N762, N765, N774, N787 и N990;
- каучуковые гели, в частности, такие гели на основе полибутадиена, сополимеров бутадиен-стирол, сополимеров бутадиен-акрилонитрил и полихлоропрена.
Предпочтительно в качестве наполнителей используются высокодисперсные кремниевые кислоты, сажи и/или цинковые соли акриловой или метакриловой кислоты.
Перечисленные наполнители могут использоваться по отдельности или в виде смеси. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения в качестве наполнителя используется смесь из светлых наполнителей, таких как высокодисперсные кремниевые кислоты, и сажи, причем соотношение в смеси для светлых наполнителей и сажи лежит в интервале от 0,05 до 20, предпочтительно от 0,1 до 15.
Наполнители при этом предпочтительно используются в количествах в интервале от 10 до 500 масс. частей, в пересчете на 100 масс. частей каучука. Особенно предпочтительно используют от 20 до 200 масс. частей.
Помимо упомянутых полибутадиенов могут еще использоваться и другие каучуки, такие как натуральный каучук или также иные синтетические каучуки. Количество этих отличающихся каучуков обычно лежит в области от 0,5 до 85, предпочтительно от 10 до 70% масс., в пересчете на общее количество каучука в каучуковой смеси. Относительно количества дополнительно добавляемых каучуков снова руководствуются соответствующими целями применения.
В качестве примеров здесь приведены известные в литературе синтетические каучуки. Среди прочих они включают:
BR - полибутадиен (бутадиеновый каучук, БК);
IR - полиизопрен (изопреновый каучук, ИК),
SBR - сополимеризаты стирол-бутадиен с содержанием стирола 1-60, предпочтительно 20-50% масс.(бутадиенстирольный каучук, СКС);
IIR - сополимеризаты изобутилен-изопрен (бутилкаучук, БК);
ABR - сополимеры бутадиен/сложный алкиловый эфир акриловой кислоты с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 4;
CR - полихлоропрен (хлоропреновый каучук, ХК);
NBR - сополимеры бутадиен/акрилонитрил с содержанием акрилонитрила 5-60, предпочтительно 10-40% масс. (нитрильный каучук, СКН);
HNBR - частично гидрированный или полностью гидрированный NBR-каучук;
EPDM - терполимеризат этилен-пропилен-диен (этиленпропилендиеновый каучук, ЭПДК),
а также смеси этих каучуков. Для изготовления шин для безрельсовых транспортных средств интерес представляют, в частности, натуральный каучук, эмульсионный каучук SBR, а также каучук SBR, получаемый полимеризацией в растворе, с температурой стеклования выше -50°С, полибутадиеновый каучук с высоким содержанием цис-изомера (>90%), а также полибутадиеновый каучук с содержанием винила до 80%, а также их смеси. При этом речь идет об исходных веществах, имеющихся в продаже.
Под понятие технологических добавок в рамках данного изобретения подпадают, например, вещества, которые служат для полимерной сшивки каучуковых смесей (сшивающие реагенты) или которые улучшают физические характеристики вулканизатов, полученных таким способом, для их специальных целей применения.
В качестве сшивающих реагентов используются, в частности, сера или соединения-доноры серы. Подходящими реагентами, обладающими сшивающим действием, являются, например, органические пероксиды, например, дикумилпероксид, третбутилкумилпероксид, бис(третбутилпероксиизопропил)бензол, дитретбутилпероксид, дибензоилпероксид, бис(2,4-дихлорбензоил)пероксид, третбутилпербензоат, а также органические азосоединения, такие как азобисизобутиронитрил и азобисциклогексаннитрил, а также ди- и полимеркаптосоединения, такие как димеркаптоэтан, 1,6-димеркаптогексан, 1,3,5-тримеркаптотриазин и полисульфидные каучуки, имеющие терминальные меркаптогруппы, такие как продукты взаимодействия бисхлорэтилформаля с полисульфидом натрия, имеющие терминальные меркаптогруппы. Кроме того, как уже было упомянуто, могут использоваться другие технологические добавки, такие как известные ускорители реакции, средства для защиты от старения, средства, повышающие термическую стабильность, светостабилизаторы, антиозонаты, технологические добавки, пластификаторы, реагенты, придающие клейкость, вспенивающие агенты, красители, пигменты, воски, органические разбавители, такие как, например, DAE (дистиллятный ароматический экстракт, сокр. от англ. Distillate Aromatic Extract), TDAE (очищенный дистиллятный ароматический экстракт, сокр. от англ. Treated Distillate Aromatic Extract), MES (мало экстрагированные сольваты, сокр. от англ. Mild Extraction Solvates), RAE (остаточный ароматический экстракт, сокр. от англ. Residual Aromatic Extract), TRAE (очищенный остаточный ароматический экстракт, сокр. от англ. Treated Residual Aromatic Extract), нафтеновые и тяжелые нафтеновые масла, органические кислоты, ингибирующие присадки, оксиды металлов, а также активаторы.
В качестве технологических добавок предпочтительно используются ускорители реакции, средства для защиты от старения, антиозонаты, органические разбавители, такие как, например, обычные нафтеновые, ароматические или алифатические масла для вытягивания (Verstreckerole), органические кислоты, такие как, например, стеариновая кислота, ингибирующие присадки, оксиды металлов, такие как, например, оксид цинка, а также активаторы, такие как, например, силаны.
Количество технологической добавки предпочтительно находится в области от 0,1 до 20%, в пересчете на использованный каучук, и подбирается в зависимости от желаемого профиля свойств смесей.
Эти смеси могут быть получены, например, при помощи смешения каучука с наполнителем и другими компонентами смеси в подходящей смесительной аппаратуре, такой как, например, смесители-пластикаторы, валковые машины или экструдеры.
Для использования смесей, например, в шинной промышленности, при изготовлении технических резиновых изделий или в производстве мячей для гольфа из этих смесей изготавливают формованные детали, в большинстве случаев в форме экструдированных прядей, профилей или формованных полос. Эти формованные изделия могут быть изготовлены, например, на подходящих установках, таких как, например, экструдеры или каландровые станки.
Температура в процессе этой переработки зависит от использованных каучуков. При использовании на 100 частей каучука 100 частей полибутадиена согласно изобретению предпочтительная температура лежит при 40-55°С. В смеси, например, со стирол-бутадиеновым каучуком эта температура, в зависимости от содержания стирол-бутадиенового каучука, лежит предпочтительно при 50-75°С. При этом одна часть на 100 частей каучука соответствует одному грамму вещества в пересчете на 100 г полимера.
Необходимая температура в большинстве случаев создается с помощью подведения механической энергии, причем смесь разминается, например, во внутренней части шнекового экструдера на протяжении длинного участка перемещения и при этом нагревается. Формование осуществляется преимущественно с помощью сопла, через которое нагретая смесь формуется прессованием. Эти формованные изделия предпочтительно должны иметь устойчивую форму, обладать гладкой поверхностью и не иметь по бокам и на углах зазубрин.
Качество полученных в результате формованных изделий предпочтительно подвергается экспертизе в эксперименте с экструзией при помощи мундштука Гарви согласно стандарту DIN 2230-96.
Выясняется, что переработка полибутадиенов согласно изобретению с полидисперсностью менее 2,5 удается очень просто и приводит к гладкой поверхности формованного изделия, если температура переработки, в зависимости от содержания полибутадиена, понижается до величины от 40 до 75°С, в случае смесей, не содержащих других каучуковых компонентов, до величины менее 55°С. Благодаря этому способу при помощи хорошей переработки, например, в различных смесях для технологии производства шин, при производстве мячей для гольфа или для изготовления технических резиновых изделий могут использоваться положительные качества этих полибутадиенов, имеющих узкое молекулярно-массовое распределение, по сравнению с другими полибутадиенами, такие как, например, заметно сниженное сопротивление качению, заметно улучшенная эластичность резины по отскоку или заметно пониженное истирание.
Нижеследующие Примеры служат для более подробного пояснения изобретения, без того, чтобы иметь при этом ограничивающее действие.
Примеры
Получали каучуковые смеси, которые содержали в качестве полибутадиенов, полученных в присутствии неодимовых катализаторов (Nd), BUNA® CB 22 и BUNA® CB 25, а также для сравнения в качестве со-полибутадиенов TAKTENE® 220 и TAKTENE® 221. Аналитические данные этих полибутадиенов приведены в Таблице 1. Компоненты смесей перечислены в Таблице 2. Смеси сначала были получены в отсутствие серы и ускорителя в смесителе-пластикаторе объемом 1,5 л. Компоненты смеси - сера и ускоритель, были добавлены затем на валке при 40°С.
Таблица 1 | ||||
Аналитические данные для полибутадиенов | ||||
TAKTENE® 220 | TAKTENE® 221 | BUNA® CB25 | BUNA® CB22 | |
Содержание 1,4-цис-изомера в % | 96,5 | 98,0 | 97,8 | 98,2 |
Содержание 1,2-винила в % | 2,5 | 1,3 | 0,6 | 0,5 |
ИПД (Mw/Mn) | 3,61 | 3,25 | 2,13 | 1,77 |
Mw в кг/моль | 327 | 400 | 339 | 359 |
ML 1+4 (100) | 39,2 | 53,7 | 44,2 | 63,9 |
ИПД - полидисперсность или индекс полидисперсности. |
При изучении смесей были использованы следующие вещества:
Торговое наименование | Изготовитель |
BUNA® CB 22 и BUNA® CB 25 в качестве полибутадиенов, полученных в присутствии неодимовых катализаторов | Lanxess Deutschland GmbH |
TAKTENE® 220 и TAKTENE® 221 в качестве со-полибутадиенов | Lanxess Corp. |
CORAX N 326 в качестве сажи | Evonik Degussa GmbH |
VIVATEC 500 в качестве масла | Hansen und Rosenthal KG |
ZINK WEIβ ROTSIEGEL в качестве оксида цинка | Grillo Zinkoxid GmbH |
EDENOR С 18 98-100 как стеариновая кислота | Caldic Deutschland GmbH |
VULKANOX 4020/LG как стабилизатор | Lanxess Deutschland GmbH |
VULKANOX HS/LG как стабилизатор | Lanxess Deutschland GmbH |
VULKACIT® CZ/EGC как ускоритель | Lanxess Deutschland GmbH |
RHENOGRAN IS 60-75 в качестве серы | RheinChemie Rheinau GmbH |
ANTILUX 654 как стабилизатор | RheinChemie Rheinau GmbH |
RESIN SP-1068 как средство, улучшающее сцепление | Schenectady International Inc. |
Таблица 2 | ||||
Составы смесей | ||||
V1 сополимер BR | V2 сополимер BR | Прим.1 BR, катализ Nd | Прим.2 BR, катализ Nd | |
TAKTENE® 220 | 100 | |||
TAKTENE® 221 | 100 | |||
BUNA® CB 25 | 100 | |||
BUNA® CB 22 | 100 | |||
CORAX N 326 | 50 | 50 | 50 | 50 |
VULKANOX 4020/LG | 2 | 2 | 2 | 2 |
VULKANOX HS/LG | 3 | 3 | 3 | 3 |
EDENOR С 18 98-100 | 3 | 3 | 3 | 3 |
V1 сополимер BR | V2 сополимер BR | Прим.1 BR, катализ Nd | Прим.2 BR, катализ Nd | |
VIVATEC 500 | 4 | 4 | 4 | 4 |
VULKACIT® CZ/EGC | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 |
RHENOGRAN IS 60-75 | 2,36 | 2,36 | 2,36 | 2,36 |
ZINK WEIβ ROTSIEGEL | 2 | 2 | 2 | 2 |
RESIN SP-1068 | 3 | 3 | 3 | 3 |
ANTILUX 654 | 2 | 2 | 2 | 2 |
V - пример для сравнения |
Для оценки поверхности была изготовлена и исследована прядь, экструдированная с помощью мундштука Гарви, из невулканизированных смесей из Примеров 1, 2, V1 и V2. Эксперимент с экструзией проводился с помощью миниатюрного экструдера типа Брабендер (Brabender) с мундштуком Гарви размером 16 мм/10 d. Оценка качества поверхности осуществлялась согласно стандарту DIN 2230-96, система оценочных коэффициентов В. Качество профиля между А8 и А10 оценивается как хорошее, качество между С3 и Е1 как плохое. Однако эта оценка также может быть воспроизведена без системы оценочных коэффициентов на основании Рисунков.
Снимки качества обработки поверхности экструдированных формованных изделий изображены на Фиг.1, причем используются следующие сокращения:
I: Пример для сравнения V1 при 90°С
II: Пример для сравнения V1 при 55°С
III: Пример для сравнения V2 при 90°С
IV: Пример для сравнения V2 при 55°С
V: Пример 1 при 90°С
VI: Пример 1 при 55°С
VII: Пример 2 при 90°С
VIII: Пример 2 при 55°С.
В случае 90°С поддерживали температуру цилиндра при 90°С, а сопла при 105°С. В случае 55°С поддерживали температуру цилиндра и сопла при 55°С.
Оказывается, что в случае Примеров для сравнения V1 и V2 структура поверхности экструдированных формованных деталей при 90°С (I и III) с оценочным коэффициентом А9 в основном является более гладкой, чем при 55°С (II и IV) с оценочным коэффициентом от С3 до D2. В Примерах 1 и 2 полибутадиены демонстрируют при 55°С (VI и VIII) с оценочным коэффициентом от А8 до А9 более гладкую поверхность формованного изделия, чем при 90°С (V и VII) с оценочным коэффициентом от С3 до D2.
На основании Фиг.1 становится очевидно, насколько хорошо отражается низкая температура на профиле поверхностей, полученных из смесей согласно Примерам 1 и 2. В случае цис-полибутадиенов с полидисперсностью меньше 2,5 очень хорошие, в сравнении с другими полибутадиенами, свойства вулканизатов, такие как, например, заметно пониженное сопротивление качению, улучшенная эластичность резины по отскоку или пониженное истирание, могут сочетаться с формованными деталями с гладкой поверхностью, которые необходимо изготавливать просто, если температура переработки, в зависимости от содержания этого полибутадиена, понижается до величины от 40 до 75°С, в случае смесей, не содержащих других каучуковых компонентов, до величины менее 55°С.
С использованием более низких температур, например, смеси с полибутадиенами, полученными при неодимовом катализе, могут подвергаться экструзии при такой же высокой скорости, которая является обычной при более высоких температурах, что подчеркивает качество способа согласно изобретению.
Claims (5)
1. Способ получения формованных изделий, содержащих полибутадиен, отличающийся тем, что смешивают по меньшей мере один полибутадиен с содержанием цис-изомера более 95% и полидисперсностью меньше 2,5 с высокодисперсной кремниевой кислотой и/или сажей в качестве наполнителя, с серой или соединениями-донорами серы в качестве сшивающих реагентов и по меньшей мере с одной дополнительной технологической добавкой, а затем подвергают его экструзии при температурах 40-75°C.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве полибутадиена используют полибутадиен, полученный с использованием системы катализаторов, содержащей неодим.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве технологической добавки используют ускорители реакции, средства для защиты от старения, средства, повышающие термическую стабильность, светостабилизаторы, антиозонаты, технологические добавки, пластификаторы, реагенты, придающие клейкость, вспенивающие агенты, красители, пигменты, воски, органические разбавители, органические кислоты, ингибирующие присадки, оксиды металлов и/или активаторы.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что дополнительно используют другие синтетические каучуки, такие как полибутадиены, стирол-бутадиеновые и/или натуральные каучуки.
5. Формованное изделие, содержащее полибутадиен, полученное способом по одному из пп.1-4.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008053888.4 | 2008-10-30 | ||
DE200810053888 DE102008053888A1 (de) | 2008-10-30 | 2008-10-30 | Neues Verfahren zur Herstellung von Polybutadien-haltigen Formteilen |
PCT/EP2009/063954 WO2010049356A1 (de) | 2008-10-30 | 2009-10-23 | Verfahren zur herstellung von polybutadien-haltigen formteilen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011121398A RU2011121398A (ru) | 2012-12-10 |
RU2542226C2 true RU2542226C2 (ru) | 2015-02-20 |
Family
ID=41566164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011121398/05A RU2542226C2 (ru) | 2008-10-30 | 2009-10-23 | Способ изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110288193A1 (ru) |
EP (1) | EP2342273A1 (ru) |
JP (1) | JP5444364B2 (ru) |
KR (1) | KR101361937B1 (ru) |
CN (1) | CN102197075B (ru) |
AR (1) | AR078595A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0919866A2 (ru) |
DE (1) | DE102008053888A1 (ru) |
RU (1) | RU2542226C2 (ru) |
TW (1) | TWI471344B (ru) |
WO (1) | WO2010049356A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101194401B1 (ko) * | 2009-12-09 | 2012-10-25 | 금호석유화학 주식회사 | 골프공 코어의 제조용 방향족 유기황화합물로 기능화된 1,4-시스 폴리부타디엔 |
US9427628B2 (en) * | 2010-10-25 | 2016-08-30 | Acushnet Company | Blends of linear and branched neodymium-catalyzed rubber formulations for use in golf balls |
JP6009921B2 (ja) * | 2012-12-04 | 2016-10-19 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ |
US20160257770A1 (en) * | 2013-10-16 | 2016-09-08 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | NdBR WITH MOLAR MASS BREAKDOWN |
CN103694507A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-04-02 | 苏州华东橡胶工业有限公司 | 一种改性聚丁二烯橡胶的配方 |
CA3008463A1 (en) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Columbian Chemicals Company | Carbon black composition with sulfur donor |
JP6859816B2 (ja) * | 2017-04-03 | 2021-04-14 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
CN110951123B (zh) * | 2019-12-11 | 2021-11-16 | 浙江威格尔传动股份有限公司 | 一种超耐磨皮带的制作工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1134253A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
EP1358997B1 (en) * | 1998-07-31 | 2006-01-04 | PIRELLI PNEUMATICI S.p.A. | A process for manufacturing, moulding and curing tyres for vehicle wheels |
US20060231183A1 (en) * | 2000-06-14 | 2006-10-19 | Antonio Serra | Process for producing tyres, tyres thus obtained and elastomeric compositions used therein |
US20070142621A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Synthetic rubber with narrow molecular weight distribution, a process for its preparation and a method of use |
RU2327570C2 (ru) * | 2002-12-19 | 2008-06-27 | Пирелли Пнеуматичи С.П.А. | Способ производства шины для колес транспортных средств |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4187360A (en) * | 1975-07-18 | 1980-02-05 | Phillips Petroleum Company | Heat-shrinkable or heat-expandable products from hydrogenated polybutadiene |
DE2830080A1 (de) | 1978-07-08 | 1980-01-17 | Bayer Ag | Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien |
DE2848964A1 (de) | 1978-11-11 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien |
US4431765A (en) * | 1980-12-18 | 1984-02-14 | The Firestone Tire & Rubber Company | Free flowing polybutadiene resin particles and process for the preparation thereof |
JPS5821434A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリブタジエンゴム組成物 |
JP3775510B2 (ja) * | 1994-11-30 | 2006-05-17 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及びタイヤ |
JP2001037195A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-02-09 | Canon Electronics Inc | モータ |
JP2002309038A (ja) * | 2001-04-09 | 2002-10-23 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | スタッドレス配合ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2004167052A (ja) | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール用ゴム組成物 |
DE602004013672D1 (de) * | 2003-05-22 | 2008-06-26 | Jsr Corp | Verfahren zur Herstellung eines modifizierten, konjugierten Dienpolymers und dieses enthaltende Elastomerzusammensetzung |
JP4596126B2 (ja) * | 2003-05-22 | 2010-12-08 | Jsr株式会社 | 変性共役ジエン系重合体の製造方法およびゴム組成物 |
ITMI20042022A1 (it) * | 2004-10-25 | 2005-01-25 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ramificazione |
KR101418609B1 (ko) * | 2006-02-15 | 2014-07-14 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 타이어 측벽용 고무 조성물 및 타이어 |
DE102006031317A1 (de) * | 2006-07-01 | 2008-01-03 | Lanxess Deutschland Gmbh | Schichtartig aufgebaute Vulkanisate auf Basis von hydriertem Vinylpolybutadien |
-
2008
- 2008-10-30 DE DE200810053888 patent/DE102008053888A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-10-23 RU RU2011121398/05A patent/RU2542226C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-10-23 JP JP2011533690A patent/JP5444364B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-23 CN CN200980143046.6A patent/CN102197075B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-23 KR KR1020117012330A patent/KR101361937B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-10-23 BR BRPI0919866A patent/BRPI0919866A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-10-23 US US13/124,746 patent/US20110288193A1/en not_active Abandoned
- 2009-10-23 EP EP09752318A patent/EP2342273A1/de not_active Withdrawn
- 2009-10-23 WO PCT/EP2009/063954 patent/WO2010049356A1/de active Application Filing
- 2009-10-28 AR ARP090104157 patent/AR078595A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-10-29 TW TW98136592A patent/TWI471344B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1358997B1 (en) * | 1998-07-31 | 2006-01-04 | PIRELLI PNEUMATICI S.p.A. | A process for manufacturing, moulding and curing tyres for vehicle wheels |
EP1134253A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-09-19 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
US20060231183A1 (en) * | 2000-06-14 | 2006-10-19 | Antonio Serra | Process for producing tyres, tyres thus obtained and elastomeric compositions used therein |
RU2327570C2 (ru) * | 2002-12-19 | 2008-06-27 | Пирелли Пнеуматичи С.П.А. | Способ производства шины для колес транспортных средств |
US20070142621A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Synthetic rubber with narrow molecular weight distribution, a process for its preparation and a method of use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR078595A1 (es) | 2011-11-23 |
KR101361937B1 (ko) | 2014-02-13 |
EP2342273A1 (de) | 2011-07-13 |
CN102197075B (zh) | 2015-04-29 |
JP5444364B2 (ja) | 2014-03-19 |
BRPI0919866A2 (pt) | 2015-12-15 |
RU2011121398A (ru) | 2012-12-10 |
TW201035135A (en) | 2010-10-01 |
US20110288193A1 (en) | 2011-11-24 |
JP2012506931A (ja) | 2012-03-22 |
DE102008053888A1 (de) | 2010-05-06 |
KR20110089323A (ko) | 2011-08-05 |
TWI471344B (zh) | 2015-02-01 |
CN102197075A (zh) | 2011-09-21 |
WO2010049356A1 (de) | 2010-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2542226C2 (ru) | Способ изготовления формованных изделий, содержащих полибутадиен | |
EP2177374B1 (de) | Kautschukmischungen mit funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung | |
TWI485194B (zh) | 經官能化之高乙烯基含量之二烯橡膠 | |
RU2542225C2 (ru) | Функционализированные диеновые каучуки | |
CA2987596C (en) | Farnesene resins, rubber compositions, and tire compositions | |
EP1695998B1 (en) | Rubber composition and racing tire having tread comprising thereof | |
JPH07109384A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物およびそれを用いてなるタイヤ | |
JP3457469B2 (ja) | ゴム組成物 | |
US4111867A (en) | Rubber composition for tire treads | |
US11492458B2 (en) | Sulfur-free crosslinked composition comprising a phenolic compound | |
EP3530680B1 (en) | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared thereby and rubber composition comprising same | |
EP3635016B1 (en) | Silane functionalized poly (farnesene) and rubber compound comprising the same | |
US20110021660A1 (en) | Functionalized carbon black-filled rubbers | |
JP4540198B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
EP3628692B1 (en) | Silica reinforced rubber composition containing a multifunctional group functionalized elastomer and tire with tread | |
US6114451A (en) | Rubber composition | |
CN113166495B (zh) | 共轭二烯类共聚物组合物、制备它的方法和包含它的橡胶组合物 | |
KR102384180B1 (ko) | 공액디엔계 공중합체 및 이의 제조방법 | |
JPH09118782A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2022013975A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法、タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法 | |
Kloppenburg et al. | Processing behaviour of high-cis polybutadiene in rubber compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20170502 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181024 |