RU2536404C2 - Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией - Google Patents
Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией Download PDFInfo
- Publication number
- RU2536404C2 RU2536404C2 RU2012145812/04A RU2012145812A RU2536404C2 RU 2536404 C2 RU2536404 C2 RU 2536404C2 RU 2012145812/04 A RU2012145812/04 A RU 2012145812/04A RU 2012145812 A RU2012145812 A RU 2012145812A RU 2536404 C2 RU2536404 C2 RU 2536404C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thiourea
- dimethylaminomethyl
- bis
- bisamine
- sulfate pentahydrate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) 
в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамина (бисамин) с тиомочевиной в мольном соотношении бисамин:тиомочевина=(20-30):10, при температуре 30-50°С в течение 1.5-2.5 ч с последующим удалением избытка бисамина и добавлением водных растворов щавелевой кислоты (СООН)2 и медного купороса (CuSO4·5H2O) в эквимольном к тиомочевине количестве и перемешиванием в течение 10 мин. Выход [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) составляет 90-99%. 2 н.п. ф-лы., 3 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Соединения формулы (1) перспективны в качестве новых модифицированных средств защиты растений от корневых гнилей и средств, повышающих урожайность сельскохозяйственных культур [Н.Б.Трошина, Л.Г.Яруллина, О.Б.Сурина, И.В.Максимов. Индикаторы устойчивости растений и активные формы кислорода. III. Влияние бисола-2 и байтана на морфогенез и защитный ответ клеток неморфогенных каллусов пшеницы, инфицированных возбудителем твердой головни. // Цитология, Т. 48, №6, 2006, с.495-499].
Известен способ [Ласкин Б.М., Малин А.С. Способ получения N,N′-бис(диметиламинометил)мочевины. Патент РФ №2311406, 27.11.2007] получения N,N′-бис(диметиламинометил)мочевины общей формулы (2) взаимодействием водных растворов диметиламина и формальдегида при температуре 5-40°С в течение 30 мин, с последующим добавлением к реакционной массе мочевины и перемешиванием ~1 ч.
Известным способом не может быть получен целевой продукт общей формулы (1).
Известен способ [Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Вахитов В.А. и др. Способ получения [N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый]-сульфат меди пентагидрата. Патент РФ №2171799, 07.04.2000] получения [N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый] сульфат меди пентагидрата общей формулы (3) взаимодействием N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамина (бисамин) с щавелевой кислотой и пентагидратом сульфата меди.
Известным способом не может быть получен целевой продукт общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному получению N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]-сульфат меди пентагидрата общей формулы (1) в качестве средства с фунгицидной активностью.
Предлагается новый способ получения N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый] сульфат меди пентагидрата общей формулы (1) в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Сущность способа заключается во взаимодействии бисамина с растворенной в этаноле тиомочевиной, взятыми в мольном соотношении бисамин:тиомочевина=(20-30):10, предпочтительно 25:10, при температуре 30-50°С в течение 1.5-2.5 ч, предпочтительно 2 ч, с последующим удалением избытка бисамина и последовательным добавлением при комнатной температуре (20°С) растворенной в воде щавелевой кислоты (COOH)2 и растворенного в воде медного купороса (CuSO4·5H2O) в эквимольном к тиомочевине количестве и перемешиванием 10 мин. Выход [N,N′-бис(диметиламинометил)тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) составляет 90-99%. Реакция протекает с выделением газообразного диметиламина по схеме:
Бисамин берется в избытке по отношению к тиомочевине для повышения выхода целевого продукта (1). Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения содержания бисамина по отношению к тиомочевине приводит к снижению выхода целевого продукта (1).
Реакции проводили при температуре 30-50°С. При меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции, при большей температуре (например, 70°С) существенно увеличиваются энергозатраты. В качестве растворителей использовали этанол и воду, т.к. они хорошо растворяют исходные реагенты и целевой продукт (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе, в отличие от известного, в составе исходных реагентов дополнительно используется тиомочевина.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
В отличие от известного способа предлагаемый позволяет получать с высокими выходами [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрат формулы (1).
Изобретение поясняется примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре помещают 0.26 г (25 ммоль) бисамина, 0.08 г (10 ммоль) тиомочевины в 3 мл EtOH и при 40°С перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч, удаляют избыток бисамина, затем добавляют при комнатной температуре (20°С) 0.12 г (10 ммоль) щавелевой кислоты (СООН)2 в 1 мл воды и 0.25 г (10 ммоль) медного купороса (CuSO4·5H2O) в 1 мл воды, перемешивают 10 мин. Получают [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]-сульфат меди пентагидрат (1) с выходом 96%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Спектральные характеристики N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]-сульфата меди пентагидрата (1)
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., D2O): 2.77 уш.с. (12Н, СН3), 4.49 уш.с. (4Н, СН2).
| Таблица 1 | ||||
| №п/п | Соотношение Me2N-CH2-NMe2: (NH2)2CS:(СООН)2:CuSO4·5H2O, ммоль | Время реакции, ч | Т, °С | Выход (1), % |
| 1 | 25:10:10:10 | 2 | 40 | 96 |
| 2 | 20:10:10:10 | 2 | 40 | 91 |
| 3 | 30:10:10:10 | 2 | 40 | 98 |
| 4 | 25:10:10:10 | 1.5 | 40 | 93 |
| 5 | 25:10:10:10 | 2.5 | 40 | 99 |
| 6 | 25:10:10:10 | 2 | 30 | 90 |
| 7 | 25:10:10:10 | 2 | 50 | 97 |
Основным способом борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией является предпосевное протравливание семян химическими препаратами. Этот способ позволяет достаточно эффективно снизить развитие болезней растений без загрязнения окружающей среды. При определении фунгицидной активности [Ямалеев A.M., Сахибгареев А.А. Иммуногенетические и агрохимические принципы повышения устойчивости зерновых культур в интегрированной системе защиты растений. Уфа, 2010. - 248 с.] соединения (1) в качестве эталона был использован близкий по строению [N,N′-тетраметилметилендиаминщавелевокислый]сульфат меди пентагидрат (2) (препарат ″Купробисан″). Результаты фитоэкспертизы семян яровой пшеницы сорта Экада 70 показали, что основными возбудителями корневых гнилей пшеницы являются три вида инфекционных грибов: Fusarium nivale, F. graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Испытания соединения (1) проводили в лабораторных условиях. Семена обрабатывались водным раствором (1) в концентрациях 0.1, 0.01 и 0.001%. Обработанные семена проращивались в течение 7 дней (повторность опыта 4-кратная). Результаты опытов представлены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||||||
| Влияние соединений (1) и (2) на пораженность корневыми гнилями и на морфометрические показатели пшеницы сорта Экада 70 | ||||||||
| Препарат | Конц., % | Зараженность проростков, % | % поражения | Средняя длина ростков, мм | Средняя длина корней, мм | Сила роста | ||
| баллы | ||||||||
| 0 | 1 | 2 | ||||||
| Соединение (1) | 0.1 | 98 | 2 | 0 | 2 | 101.1±1.5 | 102.5±2.3 | 0.99 |
| 0.01 | 98 | 1 | 0 | 2 | 112.9±1.6 | 113.6±1.8 | 0.99 | |
| 0.001 | 91 | 9 | 0 | 9 | 113.0±2.2 | 112.0±1.7 | 1.01 | |
| Соединение (2) | 0.1 | 96 | 4 | 0 | 4 | 94.2±1.1 | 64.6±1.3 | 1.46 |
| 0.01 | 93 | 7 | 0 | 7 | 100.5±2.1 | 81.1±1.8 | 1.24 | |
| 0.001 | 86 | 12 | 2 | 14 | 112.5±1.8 | 101.4±1.1 | 1.11 | |
| Контроль | 0 | 32 | 10 | 58 | 68 | 91.7±1.5 | 92.6±1.3 | 0.99 |
Из приведенных в табл.2 данных видно, что соединение (1) обладает ярко выраженной ростостимулирующей активностью. При всех концентрациях (1) показатели силы роста, длине ростков и корней превосходят соответствующие показатели для соединения (2). Наиболее оптимальным для растений является сила роста ~ 1. При высоких концентрациях соединение (2) несколько ингибирует рост корней.
| Таблица 3 | |||
| Влияние препаратов на содержание флавоноидов и абсорбцию лазерного излучения листьями пшеницы (концентрация 0.01%) | |||
| № | Препарат | Ab, % лазерного излучения | Содержание флавоноидов, мг/г |
| 1 | Соединение (1) | 73.5 | 0.02995 |
| 2 | Соединение (2) | 68.7 | 0.01364 |
| 3 | Контроль | 64.6 | 0.01993 |
В табл.3 представлены данные по содержанию общей суммы флавоноидов и абсорбции света листьями пророщенных семян пшеницы. По представленным данным видно, что при концентрации 0.01% общая сумма флавоноидов и абсорбция света листьями у обработанных соединением (1) пшеницы значительно выше, чем у соединением (2).
Таким образом, соединение (1) является высокоэффективным водорастворимым средством борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией против Fusarium nivale, F. graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Claims (2)
1. Способ получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1):
отличающийся тем, что N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамин (бисамин) подвергают взаимодействию с тиомочевиной при мольном соотношении бисамин : тиомочевина = (20-30):10 при температуре 30-50°С в течение 1.5-2.5 ч с последующим удалением избытка бисамина и добавлением водных растворов щавелевой кислоты (СООН)2 и медного купороса (CuSO4·5H2O) в эквимольном к тиомочевине количестве и перемешиванием в течение 5-10 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении.
отличающийся тем, что N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамин (бисамин) подвергают взаимодействию с тиомочевиной при мольном соотношении бисамин : тиомочевина = (20-30):10 при температуре 30-50°С в течение 1.5-2.5 ч с последующим удалением избытка бисамина и добавлением водных растворов щавелевой кислоты (СООН)2 и медного купороса (CuSO4·5H2O) в эквимольном к тиомочевине количестве и перемешиванием в течение 5-10 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении.
2. Применение [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012145812/04A RU2536404C2 (ru) | 2012-10-26 | 2012-10-26 | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012145812/04A RU2536404C2 (ru) | 2012-10-26 | 2012-10-26 | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012145812A RU2012145812A (ru) | 2014-05-10 |
| RU2536404C2 true RU2536404C2 (ru) | 2014-12-20 |
Family
ID=50629170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012145812/04A RU2536404C2 (ru) | 2012-10-26 | 2012-10-26 | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2536404C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740914C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-01-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство |
| WO2024080893A3 (ru) * | 2022-10-12 | 2024-06-06 | Юрий Андреевич КРУТЯКОВ | Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования |
| RU2826097C2 (ru) * | 2022-10-12 | 2024-09-03 | Общество с ограниченной ответственностью "Хэбараги" | Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2246108A1 (de) * | 1972-09-20 | 1974-03-28 | Bayer Ag | Neue mannichbasen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen |
| SU1766349A1 (ru) * | 1990-11-11 | 1992-10-07 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Средство дл предпосевной обработки клубней картофел |
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
| RU2311406C2 (ru) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Способ получения n, n'-бис(диметиламинометил)мочевины |
-
2012
- 2012-10-26 RU RU2012145812/04A patent/RU2536404C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2246108A1 (de) * | 1972-09-20 | 1974-03-28 | Bayer Ag | Neue mannichbasen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen |
| SU1766349A1 (ru) * | 1990-11-11 | 1992-10-07 | Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР | Средство дл предпосевной обработки клубней картофел |
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
| RU2311406C2 (ru) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Способ получения n, n'-бис(диметиламинометил)мочевины |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740914C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-01-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство |
| WO2024080893A3 (ru) * | 2022-10-12 | 2024-06-06 | Юрий Андреевич КРУТЯКОВ | Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования |
| RU2826097C2 (ru) * | 2022-10-12 | 2024-09-03 | Общество с ограниченной ответственностью "Хэбараги" | Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012145812A (ru) | 2014-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104926724B (zh) | 一种含萘二甲酰胺双季铵盐型植物生长调节剂 | |
| RU2536404C2 (ru) | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2374254C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной и внекорневой обработки семян | |
| RU2436306C2 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур | |
| WO2013186405A1 (es) | Formulado líquido enraizante y potenciador de la autodefensa en las plantas y utilización del mismo. | |
| RU2541532C2 (ru) | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2538601C2 (ru) | Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
| RU2566029C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур | |
| RU2541535C2 (ru) | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью | |
| RU2372778C1 (ru) | Средство для протравливания семян яровой пшеницы | |
| CN103271080B (zh) | 一种磷酸酯盐植物生长调节剂及其应用 | |
| RU2630298C1 (ru) | Способ получения стимулятора роста растений | |
| RU2461198C1 (ru) | Гербицидный состав на основе глифосата и органических кислот | |
| RU2448088C1 (ru) | Триэтиламмониевая соль тозилметакриловой кислоты, способ ее получения и применение в качестве регулятора роста сельскохозяйственных растений | |
| RU2219771C2 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян огурцов | |
| RU2298323C2 (ru) | Способ повышения урожайности подсолнечника | |
| RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
| RU2547266C2 (ru) | Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью | |
| RU2748418C1 (ru) | Борорганические производные моноэтаноламина, обладающие антимикробной активностью | |
| CN104926809B (zh) | 一种吡啶并吡唑脲磺酸盐及其用途 | |
| RU2786743C1 (ru) | Состав для стимулирования роста сельскохозяйственных культур | |
| RU2728644C1 (ru) | Фунгицидное средство | |
| RU2740914C1 (ru) | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство | |
| RU2514659C2 (ru) | Стимулятор роста растений, обогащенный кальцием, способ его получения и способ обработки семян |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141228 |