RU2534178C2

RU2534178C2 - Drilling mask

Info

Publication number: RU2534178C2
Application number: RU2011148789/02A
Authority: RU
Inventors: Ёусуке МАТСУЯМА; Кен-ити СИМИДЗУ; Кацутоси ИХАРА
Original assignee: Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк.
Priority date: 2009-06-01
Filing date: 2010-05-28
Publication date: 2014-11-27
Also published as: CN102458783A; JPWO2010140333A1; JP4798308B2; WO2010140333A1; RU2011148789A; TW201043362A; TWI503191B; MY153546A; CN102458783B; KR20120008533A; KR101153259B1; BRPI1011865A2

Abstract

FIELD: process engineering.

SUBSTANCE: invention relates to mask for drilling holes in laminar material. Said mask comprises metal foil with the ply of polymer composition applied thereon by lamination. Polymer comprises contains 30-85 wt % of water-soluble polymer (A) with mean molecular weight of 80000-400000, 10-60 wt % of polyethylene glycol (B) with average molecular weight of 15000-25000, 5-50 wt % of water-soluble lubricating polymer (C) and 0.1-5 wt % of at least one of water-soluble substances (Y) in terms of 100 wt % of mix (X) consisting of water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and water-soluble lubricating polymer (C). Water-soluble substances (Y) are selected from the group consisting of polyalcohol, amino acid derivatives of alcohols, organic salts and salts of organic acids.

EFFECT: notable decrease in hole wall roughness and amount of polymer wound on drill.

5 cl, 2 tbl, 6 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

Настоящее изобретение относится к трафарету (листу со схемой расположения отверстий) для высверливания отверстий, который применяют при высверливании отверстий в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате.The present invention relates to a stencil (hole pattern sheet) for drilling holes, which is used when drilling holes in a laminated material clad with copper or in a multilayer printed circuit board.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION

Общепринятым способом высверливания отверстий в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате, применяемой для изготовления платы с печатным монтажом, является способ, в соответствии с которым обычную алюминиевую фольгу или лист, полученный нанесением слоя полимерной композиции на поверхность алюминиевой фольги (далее в предлагаемом описании этот лист в общем случае называется "трафаретом для высверливания отверстий"), помещают в виде накладного листа на верхнюю поверхность одного листа слоистого материала, плакированного медью, или одной многослойной печатной платы, или на верхний лист пачки слоистых материалов, плакированных медью, или пачки многослойных печатных плат и затем высверливают отверстия. В связи с наблюдаемым в последнее время ужесточением требований к надежности устройств и в связи с повышением плотности расположения устройств на платах с печатным монтажом ужесточились требования к качеству и точности расположения отверстий, а также к гладкости стенок получаемых отверстий, и для соответствия указанным требованиям были предложены и внедрены следующие способы и устройства: способ высверливания отверстий, включающий применение листа, содержащего водорастворимый полимер, например полиэтиленгликоль (см., например, Патентный документ 1); лист для высверливания отверстий, включающий смазочный материал, получаемый нанесением слоя водорастворимого полимера на металлическую фольгу (см., например, Патентный документ 2); и трафарет для высверливания отверстия, изготовляемый нанесением слоя водорастворимого полимера на алюминиевую фольгу с последующим образованием на этом слое тонкого покрытия из термореактивного полимера (см., например, Патентный документ 3), и подобные им способы и устройства. В последнее время в связи с уменьшением размеров плат с печатным монтажом ужесточаются требования к надежности передачи тока между отверстиями, высверленными в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате. Для соответствия этому требованию, то есть для повышения надежности изоляции между отверстиями, необходимо дальнейшее снижение шероховатости стенок отверстия при соблюдении высокой точности расположения отверстий. Кроме того, также необходимо повысить производительность способа посредством снижения вероятности намотки полимера на сверло во время сверления, то есть за счет снижения вероятности поломки сверла или повышения эффективности повторной заточки сверла. Таким образом, имеется необходимость в изготовлении трафарета для высверливания отверстий, формуемого из слоя водорастворимого полимера, применение которого позволило бы повысить точность расположения отверстий и улучшить технические характеристики, то есть снизить шероховатость стенок отверстия и вероятность намотки полимера на сверло во время сверления.A common method for drilling holes in a copper clad laminate or in a multilayer printed circuit board used to make a printed circuit board is a method in which a conventional aluminum foil or sheet obtained by applying a layer of a polymer composition to an aluminum foil surface (hereinafter the proposed description, this sheet is generally called a "stencil for drilling holes"), placed in the form of an overlay sheet on the upper surface of one sheet of laminated material and clad with copper or a multilayer printed circuit board, or to the top sheet bundle laminates clad with copper, or a pack of multilayer printed circuit boards and then drilled hole. In connection with the recently observed toughening of the requirements for the reliability of devices and in connection with an increase in the density of the arrangement of devices on printed circuit boards, the requirements for the quality and accuracy of the location of the holes, as well as for the smoothness of the walls of the resulting holes, have been tightened and, in order to meet these requirements, the following methods and devices have been introduced: a method of drilling holes, comprising the use of a sheet containing a water-soluble polymer, for example polyethylene glycol (see, for example, Paten accurate document 1); a sheet for drilling holes, including a lubricant obtained by applying a layer of a water-soluble polymer to a metal foil (see, for example, Patent Document 2); and a stencil for drilling a hole made by applying a layer of a water-soluble polymer to aluminum foil, followed by the formation of a thin coating of a thermosetting polymer on this layer (see, for example, Patent Document 3), and similar methods and devices. Recently, due to the reduction in the size of printed circuit boards, requirements have been tightened on the reliability of current transfer between holes drilled in laminated material clad with copper or in a multilayer printed circuit board. To meet this requirement, that is, to increase the reliability of insulation between the holes, it is necessary to further reduce the roughness of the walls of the hole, while maintaining a high accuracy of the location of the holes. In addition, it is also necessary to increase the productivity of the method by reducing the likelihood of polymer winding onto the drill during drilling, that is, by reducing the likelihood of breakage of the drill or increasing the efficiency of re-sharpening the drill. Thus, there is a need for a stencil for drilling holes formed from a layer of a water-soluble polymer, the use of which would improve the accuracy of the location of the holes and improve technical characteristics, that is, reduce the roughness of the walls of the hole and the likelihood of polymer winding onto the drill during drilling.

Документы предшествующего уровня техникиBackground Documents

Патентный документ 1: JP-A-H4-92494Patent Document 1: JP-A-H4-92494

Патентный документ 2: JP-A-H5-169400Patent Document 2: JP-A-H5-169400

Патентный документ 3: JP-A-2003-136485Patent Document 3: JP-A-2003-136485

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Задачи, решаемые изобретениемThe tasks solved by the invention

Было обнаружено, что при снижении толщины слоя композиции водорастворимого полимера может происходить снижение вероятности намотки полимера на сверло, но при этом возрастает шероховатость стенки отверстия, то есть требуется найти компромиссное решение. Задача настоящего изобретения состоит в создании трафарета для высверливания отверстий, обеспечивающего снижение количества полимера, наматываемого на сверло, за счет утончения слоя композиции водорастворимого полимера и в то же время обеспечивающего снижение шероховатости стенки отверстия при сохранении точности расположения отверстий.It was found that with a decrease in the thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer, the probability of winding the polymer onto the drill can decrease, but the roughness of the hole wall increases, that is, a compromise solution is required. The objective of the present invention is to create a stencil for drilling holes, which reduces the amount of polymer wound on the drill due to the thinning of the layer of the composition of the water-soluble polymer and at the same time reduces the roughness of the wall of the hole while maintaining the accuracy of the location of the holes.

Способы решения задачWays to solve problems

Для решения поставленной задачи авторы настоящего изобретения провели ряд различных исследований и обнаружили, что трафарет для высверливания отверстий, включающий слой композиции водорастворимого полимера, содержащей особый водорастворимый полимер, особый полиэтиленгликоль, особый водорастворимый смазочный полимер и особое водорастворимое вещество, нанесенное на поверхность металлической фольги, позволяет выполнить поставленную задачу, даже если слой композиции водорастворимого полимера имеет меньшую толщину, чем в традиционном трафарете для высверливания отверстий. В частности, изобретение состоит в следующем.[1] Трафарет для высверливания отверстий, включающий металлическую фольгу и слой композиции водорастворимого полимера, нанесенный ламинированием и присоединенный к по меньшей мере одной поверхности металлической фольги, в котором композиция водорастворимого полимера включает:To solve this problem, the authors of the present invention conducted a number of different studies and found that a stencil for drilling holes, including a layer of a composition of a water-soluble polymer containing a special water-soluble polymer, a special polyethylene glycol, a special water-soluble lubricating polymer and a special water-soluble substance deposited on the surface of the metal foil, to complete the task, even if the layer of the composition of the water-soluble polymer has a smaller thickness than traditionally m stencil for drilling holes. In particular, the invention is as follows. [1] A stencil for drilling holes, comprising a metal foil and a layer of a composition of a water-soluble polymer, deposited by lamination and attached to at least one surface of the metal foil, in which the composition of the water-soluble polymer includes:

- от 30 до 85 масс. частей водорастворимого полимера (А), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 80000 до 400000;- from 30 to 85 mass. parts of a water-soluble polymer (A), the number average molecular weight of which is from 80,000 to 400,000;

- от 10 до 60 масс. частей полиэтиленгликоля (В), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 15000 до 25000;- from 10 to 60 mass. parts of polyethylene glycol (B), the number average molecular weight of which is from 15,000 to 25,000;

- от 5 до 50 масс. частей водорастворимого смазочного полимера (С); и- from 5 to 50 mass. parts of a water soluble lubricating polymer (C); and

- от 0,1 до 5 масс. частей одного или двух, или более типов водорастворимых веществ (Y), выбранных из группы, состоящей из полиспиртов, аминокислотных производных спиртов, органических кислот и солей органических кислот, в пересчете на 100 масс. частей смеси (X) водорастворимого полимера, включающей водорастворимый полимер (А), полиэтиленгликоль (В) и водорастворимый смазочный полимер (С).- from 0.1 to 5 mass. parts of one or two or more types of water-soluble substances (Y) selected from the group consisting of polyalcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids, calculated on 100 mass. parts of a mixture (X) of a water-soluble polymer, including a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C).

[2] Трафарет для высверливания отверстий согласно приведенному выше пункту [1], в котором водорастворимый полимер (А) представляет собой один или два, или более типов веществ, выбранных из группы, состоящей из полиэтиленоксида, полипропиленоксида, полиакрилата натрия, полиакриламида, поливинилпирролидона, карбоксиметилцеллюлозы, политетраметиленгликоля и сложного полиэфира полиалкиленгликоля.[2] A stencil for drilling holes according to the above [1], wherein the water-soluble polymer (A) is one or two or more types of substances selected from the group consisting of polyethylene oxide, polypropylene oxide, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, polytetramethylene glycol and polyester polyalkylene glycol.

[3] Трафарет для высверливания отверстий согласно приведенному выше пункту [1], в котором водорастворимый смазочный полимер (С) представлен следующей структурной формулой (1):[3] A stencil for drilling holes according to the above item [1], in which the water-soluble lubricating polymer (C) is represented by the following structural formula (1):

[Хим.1][Chem. 1]

(1)

(one)

(в которой R₂ представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода; R₁ представляет собой группу, выбранную из алкоксигруппы, алкенилоксигруппы, арилоксигруппы, аминогруппы, амидогруппы, представленной следующей формулой (2), и сложноэфирной группы, представленной следующей формулой (3), m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 450, и n представляет собой целое число, составляющее от 1 до 5).(in which R ₂ represents hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 3 carbon atoms; R ₁ represents a group selected from an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amido group represented by the following formula (2), and an ester group represented by by the following formula (3), m is an integer of 10 to 450, and n is an integer of 1 to 5).

[Хим. 2][Chem. 2]

(2)

[Хим. 3][Chem. 3]

(3)

(в формулах R₃ представляет собой водород, алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода).(in the formulas, R ₃ represents hydrogen, an alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 2 to 20 carbon atoms).

[4] Трафарет для высверливания отверстий согласно приведенному выше пункту [1], в котором вязкость расплава композиции водорастворимого полимера при 100°С составляет не менее 50 Па·с.[4] A stencil for drilling holes according to the above item [1], in which the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer at 100 ° C is at least 50 Pa · s.

[5] Трафарет для высверливания отверстий по любому из приведенных выше пунктов [1]-[4], в котором толщина металлической фольги составляет от 0,05 до 0,5 мм, и толщина слоя композиции водорастворимого полимера составляет от 0,01 до 0,3 мм.[5] A stencil for drilling holes according to any one of the above [1] to [4], wherein the thickness of the metal foil is from 0.05 to 0.5 mm and the thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer is from 0.01 to 0 , 3 mm.

Положительный эффект изобретенияThe positive effect of the invention

Применение трафарета для высверливания отверстий согласно изобретению позволяет сохранить точность расположения отверстий, даже при условии, что слой композиции водорастворимого полимера имеет меньшую толщину, чем в традиционном трафарете; кроме того, снижается шероховатость стенки отверстия, и снижается количество полимера, наматываемого на сверло. Таким образом, изобретение позволяет высверливать отверстия с высоким качеством и производительностью.The use of a stencil for drilling holes according to the invention allows to maintain the accuracy of the location of the holes, even if the layer of the composition of the water-soluble polymer has a smaller thickness than in a conventional stencil; in addition, the roughness of the wall of the hole is reduced, and the amount of polymer wound on the drill is reduced. Thus, the invention allows to drill holes with high quality and productivity.

СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS OF THE INVENTION

Изобретение относится к трафарету для высверливания отверстий, включающему металлическую фольгу и слой композиции водорастворимого полимера, нанесенный ламинированием и присоединенный к по меньшей мере одной поверхности металлической фольги, в котором композиция водорастворимого полимера включает от 30 до 85 масс. частей водорастворимого полимера (А), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 80000 до 400000; от 10 до 60 масс. частей полиэтиленгликоля (В), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 15000 до 25000; от 5 до 50 масс. частей водорастворимого смазочного полимера (С); и от 0,1 до 5 масс. частей одного или двух, или более типов водорастворимых веществ (Y), выбранных из группы, состоящей из полиспиртов, аминокислотных производных спиртов, органических кислот и солей органических кислот, в пересчете на 100 масс. частей смеси (X) водорастворимого полимера, включающей водорастворимый полимер (А), полиэтиленгликоль (В) и водорастворимый смазочный полимер (С), и трафарет может быть получен способами, неограничивающие примеры которых включают способы, описанные ниже.The invention relates to a stencil for drilling holes, comprising a metal foil and a layer of a composition of a water-soluble polymer deposited by lamination and attached to at least one surface of the metal foil, in which the composition of the water-soluble polymer includes from 30 to 85 mass. parts of a water-soluble polymer (A), the number average molecular weight of which is from 80,000 to 400,000; from 10 to 60 mass. parts of polyethylene glycol (B), the number average molecular weight of which is from 15,000 to 25,000; from 5 to 50 mass. parts of a water soluble lubricating polymer (C); and from 0.1 to 5 mass. parts of one or two or more types of water-soluble substances (Y) selected from the group consisting of polyalcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids, calculated on 100 mass. parts of a mixture (X) of a water-soluble polymer including a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C), and a stencil can be prepared by methods, non-limiting examples of which include the methods described below.

При изготовлении трафарета для высверливания отверстий согласно изобретению в качестве смеси (X) водорастворимого полимера применяют смесь водорастворимого полимера (А), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 80000 до 400000, предпочтительно от 80000 до 150000, полиэтиленгликоля (В), среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 15000 до 25000, и водорастворимого смазочного полимера (С), среднечисловая молекулярная масса которого предпочтительно составляет не более 15000, более предпочтительно от 1000 до 10000; и в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера (А), полиэтиленгликоля (В) и водорастворимого смазочного полимера (С) содержится от 30 до 85 масс. частей, предпочтительно от 40 до 70 масс. частей водорастворимого полимера (А), от 10 до 60 масс. частей, предпочтительно от 15 до 50 масс. частей полиэтиленгликоля (В), от 5 до 50 масс. частей, предпочтительно от 15 до 40 масс. частей водорастворимого смазочного полимера (С).In the manufacture of a stencil for drilling holes according to the invention, as a mixture (X) of a water-soluble polymer, a mixture of a water-soluble polymer (A) is used, the number average molecular weight of which is from 80,000 to 400,000, preferably from 80,000 to 150,000, polyethylene glycol (B), the number average molecular weight of which from 15,000 to 25,000, and a water-soluble lubricating polymer (C), the number average molecular weight of which is preferably not more than 15,000, more preferably from 1000 to 10,000; and in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C) contain from 30 to 85 mass. parts, preferably from 40 to 70 mass. parts of a water-soluble polymer (A), from 10 to 60 mass. parts, preferably from 15 to 50 mass. parts of polyethylene glycol (B), from 5 to 50 mass. parts, preferably from 15 to 40 mass. parts of a water-soluble lubricating polymer (C).

Если среднечисловая молекулярная масса водорастворимого полимера (А) составляет менее 80000, то из-за повышения хрупкости слоя композиции водорастворимого полимера снижается точность расположения отверстий, и, кроме того, из-за снижения вязкости расплава композиции водорастворимого полимера повышается шероховатость стенки отверстия. С другой стороны, если среднечисловая молекулярная масса водорастворимого полимера (А) превышает 400000, то из-за повышения количества полимера, наматываемого на сверло, снижается точность расположения отверстий. Также, если среднечисловая молекулярная масса полиэтиленгликоля (В) составляет менее 15000, то слой композиции водорастворимого полимера становится хрупким. С другой стороны, если среднечисловая молекулярная масса полиэтиленгликоля (В) составляет более 25000, то из-за повышения количества полимера, наматываемого на сверло, снижается точность расположения отверстий. Кроме того, если среднечисловая молекулярная масса водорастворимого смазочного полимера (С) составляет более 15000, то из-за повышения количества полимера, наматываемого на сверло, снижается точность расположения отверстий, что нежелательно.If the number-average molecular weight of the water-soluble polymer (A) is less than 80,000, then due to an increase in the fragility of the layer of the composition of the water-soluble polymer, the location accuracy of the holes decreases, and in addition, due to a decrease in the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer, the roughness of the wall of the hole increases. On the other hand, if the number-average molecular weight of the water-soluble polymer (A) exceeds 400,000, then due to the increase in the amount of polymer wound on the drill, the accuracy of the hole arrangement is reduced. Also, if the number-average molecular weight of polyethylene glycol (B) is less than 15,000, then the layer of the composition of the water-soluble polymer becomes brittle. On the other hand, if the number-average molecular weight of polyethylene glycol (B) is more than 25,000, then due to an increase in the amount of polymer wound on the drill, the accuracy of the hole arrangement is reduced. In addition, if the number-average molecular weight of the water-soluble lubricating polymer (C) is more than 15,000, then due to the increase in the amount of polymer wound on the drill, the accuracy of the hole arrangement is reduced, which is undesirable.

Также, если смесь включает менее 30 масс. частей водорастворимого полимера (А), то из-за понижения вязкости расплава композиции водорастворимого полимера повышается шероховатость стенки отверстия, а если смесь включает более 85 масс. частей, то снижается точность расположения отверстий из-за повышения количества полимера, наматываемого на сверло. Кроме того, если смесь включает менее 10 масс. частей полиэтиленгликоля (В), то из-за размягчения поверхности листа происходит снижение точности расположения отверстий, а если смесь включает более 60 масс. частей, то из-за понижения вязкости расплава композиции водорастворимого полимера повышается шероховатость стенки отверстия. Кроме того, если смесь включает менее 5 масс. частей водорастворимого смазочного полимера (С), то затрудняется удаление стружки, и происходит повышение шероховатости стенки отверстия и повышение частоты поломки сверла, а если смесь включает более 50 масс. частей, то из-за размягчения поверхности листа снижается точность расположения отверстий.Also, if the mixture includes less than 30 mass. parts of a water-soluble polymer (A), then due to a decrease in the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer, the roughness of the wall of the hole increases, and if the mixture includes more than 85 mass. parts, the accuracy of the hole arrangement is reduced due to an increase in the amount of polymer wound on the drill. In addition, if the mixture includes less than 10 mass. parts of polyethylene glycol (B), then due to softening of the surface of the sheet, there is a decrease in the accuracy of the location of the holes, and if the mixture includes more than 60 mass. parts, then due to a decrease in the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer, the roughness of the wall of the hole increases. In addition, if the mixture includes less than 5 mass. parts of a water-soluble lubricating polymer (C), it is difficult to remove chips, and there is an increase in the roughness of the wall of the hole and an increase in the frequency of breakage of the drill, and if the mixture includes more than 50 mass. parts, due to softening of the surface of the sheet, the accuracy of the location of the holes decreases.

В качестве водорастворимого полимера (А) согласно изобретению предпочтительно применяют один или два, или более типов веществ, выбранных из группы, состоящей из полиэтиленоксида, полипропиленоксида, полиакрилата натрия, полиакриламида, поливинилпирролидона, карбоксиметилцеллюлозы, политетраметиленгликоля и сложного полиэфира полиалкиленгликоля. Согласно изобретению, сложный полиэфир полиалкиленгликоля означает продукт конденсации, получаемый по реакции полиалкиленгликоля с двухосновной кислотой. Примеры полиалкиленгликоля включают гликоли, неограничивающие примеры которых включают полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, политетраметиленгликоль и их сополимеры; и двухосновную кислоту предпочтительно выбирают из фталевой кислоты, изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, себациновой кислоты и частичных сложных эфиров поликарбоновых кислот, таких как пиромеллитовая кислота, кислотных ангидридов перечисленных веществ и подобных им веществ.As the water-soluble polymer (A) according to the invention, one or two or more types of substances are preferably selected from the group consisting of polyethylene oxide, polypropylene oxide, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, polytetramethylene glycol and polyester polyalkylene glycol. According to the invention, a polyalkylene glycol polyester means a condensation product obtained by reacting a polyalkylene glycol with a dibasic acid. Examples of polyalkylene glycol include glycols, non-limiting examples of which include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and their copolymers; and the dibasic acid is preferably selected from phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid and partial esters of polycarboxylic acids, such as pyromellitic acid, acid anhydrides of the listed substances and the like.

Водорастворимый смазочный полимер (С), применяемый согласно изобретению, предпочтительно имеет структуру, представленную следующей структурной формулой (1). В формуле (1) m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 450, предпочтительно от 10 до 200, и n представляет собой целое число, составляющее от 1 до 5, предпочтительно от 1 до 3. Если m составляет менее 10, то лист становится хрупким, снижается точность расположения отверстий, и ухудшается состояние внутренней стенки отверстия. Также, R₂ представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, R₁ представляет собой группу, выбранную из алкоксигруппы, алкенилоксигруппы, арилоксигруппы, аминогруппы, амидогруппы, представленной следующей формулой (2), и сложноэфирной группы, представленной следующей формулой (3). Дополнительно, в формулах (2) и (3) R₃ представляет собой водород, алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, или алкенильную группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода.The water-soluble lubricating polymer (C) used according to the invention preferably has a structure represented by the following structural formula (1). In the formula (1), m is an integer of 10 to 450, preferably 10 to 200, and n is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. If m is less than 10, then the sheet becomes brittle, decreases the accuracy of the location of the holes, and the condition of the inner wall of the hole deteriorates. Also, R ₂ represents hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 3 carbon atoms, R ₁ represents a group selected from an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amido group represented by the following formula (2), and an ester group represented by the following formula (3). Additionally, in formulas (2) and (3), R ₃ represents hydrogen, an alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group containing from 2 to 20 carbon atoms.

[Хим.4][Chem. 4]

(1)

(one)

[Хим.5][Chem. 5]

(2)

[Хим.6][Chem. 6]

(3)

В частности, R₁ предпочтительно выбран из группы, состоящей из алкоксигрупп, например стеарилоксигруппы и изостеарилоксигруппы; алкенилоксигрупп, например, олеилоксигруппы и аллилоксигруппы; арилоксигрупп, например феноксигруппы и замещенной феноксигруппы, и подобных им групп, что соответствует образованию простых эфирных связей, например простых алкиловых эфиров, например простого стеарилового эфира и простого изостеарилового эфира, простых алкениловых эфиров, например простого олеилового эфира и простого аллилового эфира, простого арилового эфира или простого замещенного арилового эфира; аминогрупп, например алкиламино; амидогрупп, например алкиламида; и сложноэфирных групп, например эфира олеиновой кислоты и эфира стеариновой кислоты. Кроме того, в состав водорастворимого смазочного полимера (С) может быть введена комбинация одного или двух, или более типов веществ.In particular, R _{1 is} preferably selected from the group consisting of alkoxy groups, for example a stearyloxy group and an isostearyloxy group; alkenyloxy groups, for example, oleyloxy groups and allyloxy groups; aryloxy groups, for example, a phenoxy group and a substituted phenoxy group, and similar groups, which corresponds to the formation of ether bonds, for example, alkyl ethers, for example stearyl ether and isostearyl ether, alkenyl ethers, for example oleyl ether and allyl ether, aryl ether or a simple substituted aryl ether; amino groups, for example alkylamino; amido groups, for example alkylamide; and ester groups, for example, oleic acid ester and stearic acid ester. In addition, a combination of one or two or more types of substances may be incorporated into the water-soluble lubricating polymer (C).

В общем случае, молекулярная масса полимера означает среднее значение различных молекулярных масс полимера. Способ вычисления средней молекулярной массы обычно состоит в вычислении среднечисловой молекулярной массы, Мw, которую вычисляют как среднюю молекулярную массу на одну молекулу или как среднемассовую молекулярную массу, Mw, которую вычисляют делением массы на массу, и т.д. Согласно настоящему изобретению за значение молекулярной массы принято значение, измеряемое с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ).In general, the molecular weight of a polymer means the average of the various molecular weights of the polymer. A method for calculating the average molecular weight usually consists in calculating the number average molecular weight, Mw, which is calculated as the average molecular weight per molecule or as the weight average molecular weight, Mw, which is calculated by dividing the mass by mass, etc. According to the present invention, the value measured by gel permeation chromatography (GPC) is taken as the molecular weight value.

Способ измерения среднечисловой молекулярной массы в настоящем изобретении включает проведение измерений при помощи водной ГПХ и последовательном расположении колонок ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ и ShodexSB-806MHQ (поставляемых Showa Denko K.K.). В настоящем изобретении среднечисловую молекулярную массу и среднемассовую молекулярную массу полимерного соединения определяли с помощью дифференциального рефрактометра (RID-6A, поставляемого Shimadzu Corporation), применяя в качестве носителя для анализируемых образцов водный раствор NaCl концентрацией 50 мМ в следующих условиях: впрыскиваемое количество - 20 мкл, скорость потока - 0,7 мл/мин и температура печи 35°С, и вычисляли с помощью набора, включающего в качестве стандарта полиэтиленгликоль (поставляется Polymer Laboratories Ltd.). Кроме того, на основании полученных с помощью ГПХ данных определяли пик каждого компонента и компонент идентифицировали с помощью инфракрасной спектроскопии с использованием преобразования Фурье (спектрометр FT/IR-6100, изготовляемый JASCO Corporation).The method for measuring the number average molecular weight in the present invention includes measuring using aqueous GPC and sequentially arranging ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ and ShodexSB-806MHQ columns (supplied by Showa Denko K.K.). In the present invention, the number-average molecular weight and the weight-average molecular weight of the polymer compound were determined using a differential refractometer (RID-6A, supplied by Shimadzu Corporation), using an aqueous solution of NaCl concentration of 50 mM as the carrier for the samples under the following conditions: injection quantity - 20 μl, a flow rate of 0.7 ml / min and an oven temperature of 35 ° C, and was calculated using a kit including polyethylene glycol as standard (supplied by Polymer Laboratories Ltd.). In addition, based on the GPC data, the peak of each component was determined and the component was identified by infrared spectroscopy using Fourier transform (FT / IR-6100 spectrometer manufactured by JASCO Corporation).

Вязкость расплава композиции водорастворимого полимера, применяемой для получения трафарета для высверливания отверстий согласно изобретению, при 100°С предпочтительно составляет не менее 50 Па·с, более предпочтительно от 50 до 600 Па·с. Если вязкость расплава композиции водорастворимого полимера составляет не менее 50 Па·с, то применение такой композиции позволяет успешно снижать шероховатость стенки отверстия, и, кроме того, если вязкость расплава композиции составляет не более 600 Па·с, то снижается количество полимера, наматываемого на сверло.The melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer used to obtain the stencil for drilling holes according to the invention, at 100 ° C, is preferably not less than 50 Pa · s, more preferably from 50 to 600 Pa · s. If the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer is at least 50 Pa · s, then the use of such a composition can successfully reduce the roughness of the wall of the hole, and, in addition, if the melt viscosity of the composition is not more than 600 Pa · s, the amount of polymer wound on the drill is reduced .

В изобретении для измерения вязкости расплава композиции водорастворимого полимера применяли устройство (CFT-500D, изготовляемое Shimadzu Corporation) для измерения вязкости расплава, включающее цилиндр, имеющий нагревательный элемент, в нижней части внутреннего отверстия которого установлен заменяемый капилляр. Давление испытания прикладывали к расплавленному образцу, заполняющему цилиндр, нагнетанием воздуха. Калибр капилляра составлял 0,5 мм, а его длина - 10,0 мм. Условия измерения вязкости расплава были следующими: температура испытания составляла 100°С, а давление испытания составляло 980000 Па.In the invention, a melt viscosity measuring device (CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation) was used to measure the melt viscosity of a composition of a water-soluble polymer, including a cylinder having a heating element in which a replaceable capillary is installed in the lower part of the inner opening. Test pressure was applied to the molten sample filling the cylinder by air injection. The capillary gauge was 0.5 mm and its length was 10.0 mm. The conditions for measuring the melt viscosity were as follows: the test temperature was 100 ° C, and the test pressure was 980000 Pa.

Выбор водорастворимого вещества (Y), применяемого согласно настоящему изобретению, не имеет особых ограничений, если это водорастворимое вещество выбрано из группы, состоящей из многоосновных спиртов, аминокислотных производных спиртов, органических кислот и солей органических кислот; также возможно использование двух или более веществ, смешиваемых соответствующим образом. Предпочтительные примеры водорастворимого вещества (Y) включают многоосновные спирты, например триметилолпропан, пентаэритрит, неопентилгликоль, триметилолэтан, сорбит, ксилит и инозит; аминокислотные производные спиртов, например тирозин и гликозиламин; органические кислоты, например яблочную кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту и стеариновую кислоту; и соли органических кислот, например соли металлов и указанных органических кислот. В этом случае соли металлов включают соли натрия. Добавляемое количество водорастворимого вещества (Y) составляет от 0,1 до 5 масс. частей, предпочтительно от 0,3 до 4 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей смеси (X) водорастворимого полимера. Если добавляемое количество водорастворимого вещества (Y) не находится в указанном диапазоне, то снижается точность расположения отверстий, повышается количество полимера, наматываемого на сверло, и, кроме того, повышается частота поломки сверла при сверлении, что нежелательно.The choice of the water-soluble substance (Y) used according to the present invention is not particularly limited if this water-soluble substance is selected from the group consisting of polybasic alcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids; it is also possible to use two or more substances mixed appropriately. Preferred examples of the water-soluble substance (Y) include polybasic alcohols, for example trimethylolpropane, pentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, sorbitol, xylitol and inositol; amino acid derivatives of alcohols, for example tyrosine and glycosylamine; organic acids, for example malic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid and stearic acid; and salts of organic acids, for example metal salts of these organic acids. In this case, metal salts include sodium salts. The added amount of water-soluble substance (Y) is from 0.1 to 5 mass. parts, preferably from 0.3 to 4 mass. parts in terms of 100 mass. parts of a mixture (X) of a water-soluble polymer. If the added amount of water-soluble substance (Y) is not in the specified range, the accuracy of the hole arrangement decreases, the amount of polymer wound on the drill increases, and, moreover, the frequency of breakage of the drill during drilling increases, which is undesirable.

В качестве примеров способов получения композиции водорастворимого полимера можно назвать способ растворения смеси (X) водорастворимого полимера, включающей водорастворимый полимер (А), полиэтиленгликоль (В) и водорастворимый смазочный полимер (С), в растворителе и последующее добавление в раствор водорастворимого вещества (Y), в результате чего получают раствор композиции водорастворимого полимера; способ сплавления при повышенной температуре смеси (X) водорастворимого полимера, включающей водорастворимый полимер (А), полиэтиленгликоль (В) и водорастворимый смазочный полимер (С), и последующее добавление водорастворимого вещества (Y), в результате чего получают подвергнутую сплавлению при повышенной температуре композицию водорастворимого полимера; и подобные им способы.Examples of methods for preparing a water-soluble polymer composition include a method for dissolving a mixture (X) of a water-soluble polymer including a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C) in a solvent, and then adding a water-soluble substance (Y) to the solution resulting in a solution of a composition of a water-soluble polymer; a method of fusing at an elevated temperature a mixture (X) of a water-soluble polymer comprising a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C), and then adding a water-soluble substance (Y), whereby a composition subjected to fusion at elevated temperature is obtained water soluble polymer; and similar methods.

Металл, входящий в состав металлической фольги, применяемой для изготовления трафарета для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению, предпочтительно представляет собой алюминий, а толщина металлической фольги обычно составляет от 0,05 до 0,5 мм, предпочтительно от 0,05 до 0,3 мм. Если толщина алюминиевой фольги составляет менее 0,05 мм, то при высверливании отверстий на слоистом материале могут появляться заусенцы, а если толщина фольги превышает 0,5 мм, то затрудняется удаление стружки, получаемой при высверливании отверстий. Кроме того, в качестве материала для изготовления алюминиевой фольги предпочтительно применяют алюминий, чистота которого составляет не менее 95%, примеры которого включают материалы марок 5052, 3004, 3003, 1N30, 1N99, 1050, 1070, 1085 и 8021 и подобные материалы, соответствующие стандарту JIS-H4160. Применение в качестве металлической фольги алюминиевой фольги высокой чистоты снижает шок от введения наконечника сверла, улучшает захват при сверлении и в сочетании со смазывающим эффектом, оказываемым композицией водорастворимого полимера на наконечник сверла, повышает точность расположения высверленных отверстий. Кроме того, для усиления сцепления между алюминиевой фольгой и композицией водорастворимого полимера предпочтительно применение алюминиевой фольги, на которой предварительно была зафиксирована полимерная мембрана толщиной от 0,001 до 0,01 мм. Выбор полимера, применяемого для получения полимерной мембраны, не ограничен конкретным примером и может включать любой термореактивный полимер или термопластический полимер. Так, неограничивающие примеры термопластических полимеров включают полимер на основе уретана, полимер на основе винилацетата, полимер на основе винилхлорида, полимер на основе сложного полиэфира и их сополимеры. Неограничивающие примеры термореактивных полимеров включают полимер на основе эпоксида и полимер на основе цианата. Кроме того, в качестве металлической фольги согласно изобретению может быть использована коммерчески доступная металлическая фольга, на которую предварительно известным способом было нанесено полимерное покрытие.The metal included in the metal foil used to make the stencil for drilling holes according to the present invention is preferably aluminum, and the thickness of the metal foil is usually from 0.05 to 0.5 mm, preferably from 0.05 to 0.3 mm . If the thickness of the aluminum foil is less than 0.05 mm, then when drilling holes on the layered material, burrs may appear, and if the thickness of the foil exceeds 0.5 mm, it is difficult to remove the chips obtained by drilling holes. In addition, aluminum with a purity of at least 95% is preferably used as the material for the manufacture of aluminum foil, examples of which include materials of grades 5052, 3004, 3003, 1N30, 1N99, 1050, 1070, 1085 and 8021 and similar materials that meet the standard JIS-H4160. The use of high-purity aluminum foil as a metal foil reduces the shock from insertion of the drill tip, improves grip during drilling and, in combination with the lubricating effect exerted by the composition of the water-soluble polymer on the drill tip, increases the accuracy of the location of the drilled holes. In addition, to enhance the adhesion between the aluminum foil and the composition of the water-soluble polymer, it is preferable to use aluminum foil on which the polymer membrane has previously been fixed with a thickness of 0.001 to 0.01 mm. The choice of polymer used to obtain the polymer membrane is not limited to a specific example and may include any thermosetting polymer or thermoplastic polymer. Thus, non-limiting examples of thermoplastic polymers include a urethane based polymer, a vinyl acetate based polymer, a vinyl chloride based polymer, a polyester based polymer, and copolymers thereof. Non-limiting examples of thermosetting polymers include an epoxide-based polymer and a cyanate-based polymer. In addition, as a metal foil according to the invention, a commercially available metal foil can be used on which a polymer coating has been applied by a previously known method.

В качестве примера способа получения слоя композиции водорастворимого полимера на по меньшей мере одной стороне металлической фольги можно упомянуть способ ламинирования из горячего расплава, включающий предварительное получение листа из композиции водорастворимого полимера и его закрепление на металлической фольге, способ нанесения покрытия из подвергнутой плавлению при повышенной температуре композиции водорастворимого полимера или раствора композиции водорастворимого полимера непосредственно на металлическую фольгу и последующую сушку и подобные им способы. Кроме того, несмотря на то, что трафарет, получаемый нанесением покрытия, может включать более тонкий слой композиции водорастворимого полимера, по сравнению со слоем, получаемым в соответствии с традиционным способом ламинирования из горячего расплава, применение композиции водорастворимого полимера согласно изобретению позволяет изготавливать трафареты с улучшенными характеристиками без снижения точности расположения отверстий при сверлении, с пониженной шероховатостью стенки отверстия и при меньшем количестве полимера, наматываемого на сверло. Также, как при ламинировании из горячего расплава, так и при нанесении покрытия, удобный вариант включает предварительное образование полимерной мембраны на металлической фольге и последующее ламинирование и соединение металлической фольги со слоем композиции водорастворимого полимера.As an example of a method for producing a layer of a composition of a water-soluble polymer on at least one side of a metal foil, mention may be made of a hot melt lamination method, comprising pre-forming a sheet from a composition of a water-soluble polymer and securing it to a metal foil, a method of coating from a melted composition at elevated temperature of the composition a water-soluble polymer or a solution of the composition of the water-soluble polymer directly onto the metal foil and after blow drying and similar methods. In addition, despite the fact that the stencil obtained by coating may include a thinner layer of the composition of the water-soluble polymer, compared with the layer obtained in accordance with the traditional method of lamination from hot melt, the use of the composition of the water-soluble polymer according to the invention allows to produce stencils with improved characteristics without reducing the accuracy of the location of the holes when drilling, with a reduced roughness of the wall of the hole and with less polymer pushed to the drill. Also, both during hot melt lamination and coating, a convenient option includes the preliminary formation of a polymer membrane on a metal foil and the subsequent lamination and joining of the metal foil with a layer of a water-soluble polymer composition.

Толщина слоя композиции водорастворимого полимера в трафарете для высверливания отверстий согласно изобретению может быть различной и зависит от диаметра сверла, применяемого для сверления, и структуры слоистого материала, плакированного медью, или многослойной печатной платы, в которой высверливают отверстия, но обычно эта толщина составляет от 0,01 до 0,3 мм, предпочтительно от 0,02 до 0,2 мм, более предпочтительно от 0,03 до 0,12 мм. Если толщина слоя композиции водорастворимого полимера составляет менее 0,01 мм, то смазывающий эффект оказывается недостаточным, что приводит к повышению шероховатости стенки отверстия и возрастанию нагрузки на сверло, приводящему к поломке сверла. С другой стороны, если толщина слоя композиции водорастворимого полимера составляет более 0,3 мм, то может возрастать количество полимера, наматываемого на сверло.The thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer in the stencil for drilling holes according to the invention may be different and depends on the diameter of the drill used for drilling and the structure of the laminated material clad with copper or a multilayer printed circuit board in which holes are drilled, but usually this thickness is from 0 01 to 0.3 mm, preferably 0.02 to 0.2 mm, more preferably 0.03 to 0.12 mm. If the thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer is less than 0.01 mm, then the lubricating effect is insufficient, which leads to an increase in the roughness of the wall of the hole and an increase in the load on the drill, leading to breakage of the drill. On the other hand, if the thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer is more than 0.3 mm, the amount of polymer wound on the drill may increase.

Толщину каждого слоя, составляющего трафарет для высверливания отверстий, измеряли следующим образом. Образец трафарета вырезают с той стороны, на которую нанесен слой композиции водорастворимого полимера, при помощи устройства для изготовления полированных шлифов (поперечных срезов) (Cross-Section Polisher SM-09010; поставляемого Jeol Ltd. Datum) или ультрамикротома (поставляемого Leica) и затем поперечный срез исследуют с помощью SEM (сканирующего электронного микроскопа) (VE-7800; поставляется Кеуепсе) в вертикальном направлении к направлению поперечного среза; толщину слоя алюминия и слоя композиции водорастворимого полимера измеряют в зоне обзора при 900-кратном увеличении. Для измерения толщины в одной зоне обзора регистрируют пять точек, принимая за значение толщины среднее из этих пяти измерений.The thickness of each layer constituting the stencil for drilling holes was measured as follows. A stencil sample is cut from the side on which the layer of the water-soluble polymer composition is applied using a polished thin section device (cross-section) (Cross-Section Polisher SM-09010; supplied by Jeol Ltd. Datum) or an ultra-microtome (supplied by Leica) and then transverse the section is examined using SEM (scanning electron microscope) (VE-7800; supplied by Keuepsa) in the vertical direction to the direction of the cross section; the thickness of the aluminum layer and the layer of the composition of the water-soluble polymer is measured in the field of view at a 900-fold increase. To measure the thickness in one field of view, five points are recorded, taking the average of these five measurements as the thickness value.

Сверление с помощью трафарета для высверливания отверстий согласно изобретению выполняют на материале платы с печатным монтажом, например на слоистом материале, плакированном медью, или многослойной печатной плате, помещая трафарет поверх по меньшей мере одного листа или множества листов слоистых материалов, плакированных медью, или многослойных печатных плат, уложенных таким образом, что сторона трафарета, состоящая из металлической фольги, прилегает к материалу платы с печатным монтажом, и сверло направляют со стороны поверхности того слоя трафарета для высверливания отверстий, на который нанесена композиция водорастворимого полимера.Drilling with a stencil for drilling holes according to the invention is carried out on a printed circuit board material, for example, a copper plated laminate or a multilayer printed circuit board, by placing a stencil on top of at least one sheet or a plurality of sheets of copper plated laminated materials or multilayer printed boards arranged in such a way that the side of the stencil consisting of a metal foil is adjacent to the printed circuit board material, and the drill is guided from the surface side t the first stencil layer for drilling holes, on which a water-soluble polymer composition.

Кроме того, применение трафарета для высверливания отверстий согласно изобретению не ограничено высверливанием отверстий на слоистом материале, плакированном медью, или многослойной печатной плате, но также относится к сверлению изделия, полученного из полимера, металлических монтажных панелей, элементов солнечных батарей и подобных им конструкций.In addition, the use of a stencil for drilling holes according to the invention is not limited to drilling holes on a laminated material clad with copper or a multilayer printed circuit board, but also relates to the drilling of a product made of a polymer, metal mounting panels, solar cells and similar structures.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Несмотря на то, что для более точного описания изобретения даны приведенные ниже Примеры и Сравнительные Примеры, изобретение не ограничено приведенными примерами.Although the following Examples and Comparative Examples are given to more accurately describe the invention, the invention is not limited to the examples given.

Водорастворимые полимеры (А), полиэтиленгликоли (В) и водорастворимые смазочные полимеры (С), представленные в Примерах и Сравнительных Примерах, исследовали с помощью ГПХ, и полученные значения среднечисловых молекулярных масс представлены в Таблице 1. Кроме того, среднечисловая молекулярная масса каждого полимерного компонента, содержащегося в слое композиции водорастворимого полимера, указана в каждом Примере или Сравнительном Примере.Water-soluble polymers (A), polyethylene glycols (B) and water-soluble lubricating polymers (C) presented in the Examples and Comparative Examples were investigated using GPC and the obtained number average molecular weights are presented in Table 1. In addition, the number average molecular weight of each polymer component contained in the layer of the composition of the water-soluble polymer is indicated in each Example or Comparative Example.

Пример 1Example 1

60 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 20 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 20 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина (S-220, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Из этой композиции водорастворимого полимера отбирали часть, из которой при помощи сушки по существу удаляли растворитель, после чего с помощью устройства для измерения вязкости расплава (CFT-500D, поставляемого Shimadzu Corporation) определяли вязкость расплава композиции водорастворимого полимера в следующих условиях: диаметр отверстия капилляра - 0,5 мм, длина - 1,0 мм, температура - 100°С и давление испытания - 980000 Па. Затем на алюминиевую фольгу, на одну из поверхностей которой уже была нанесена мембрана из эпоксидной смолы толщиной 0,01 мм (применяли алюминиевую фольгу 1N30 (толщиной 0,1 мм), поставляемую Mitsubishi Aluminum Со, Ltd.), с помощью стержневого устройства для нанесения покрытия наносили водный раствор полученной композиции водорастворимого полимера таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,05 мм, и сушили в сушильном устройстве при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Этот трафарет для высверливания отверстий помещали на пачку из трех листов слоистого материала, плакированного медью, толщиной 0,8 мм (CCL-HL832HS LT, на обе поверхности нанесена медная фольга толщиной 12 мкм, поставляет Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), поверх которой помещали слой водорастворимой композиции, а под пачкой слоистого материала, плакированного медью, располагали вспомогательную панель (бакелитовую панель); после этого выполняли сверление, используя 20 сверл при 3000 сверлениях одним сверлом, в следующих условиях для одного сверла: диаметр 0,25 мм, скорость вращения: 120000 об/мин и скорость подачи: 2,4 м/мин; затем оценивали шероховатость стенки отверстия, точность расположения отверстий и количество полимера, наматываемого на наконечник сверла, получая результаты, представленные в Таблице 2. Дополнительно, при анализе состава композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК спектроскопии, было показано, что композиция включает: 61,9 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 94600, 21,1 масс. часть полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20600, 17,0 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 2800, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.60 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 20 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 20 wt. parts of polyoxyethylene stearylamine (S-220, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. A portion was taken from this composition of the water-soluble polymer, from which the solvent was essentially removed by drying, after which the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer was determined using a melt viscosity measuring device (CFT-500D supplied by Shimadzu Corporation) under the following conditions: capillary hole diameter - 0.5 mm, length 1.0 mm, temperature 100 ° C and test pressure 980000 Pa. Then, on an aluminum foil, on one surface of which an epoxy resin membrane with a thickness of 0.01 mm was already applied (1N30 aluminum foil (0.1 mm thick) supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. was used) using a core application device the coatings were applied with an aqueous solution of the resulting water-soluble polymer composition so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.05 mm, and dried in a drying device at 120 ° C. for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. This stencil for drilling holes was placed on a pack of three sheets of 0.8 mm thick copper-clad laminated material (CCL-HL832HS LT, 12 μm thick copper foil applied to both surfaces, supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), on top of which a layer of a water-soluble composition was placed, and an auxiliary panel (bakelite panel) was placed under a stack of laminated material clad with copper; after that, drilling was performed using 20 drills at 3000 drills with one drill, under the following conditions for one drill: diameter 0.25 mm, rotation speed: 120,000 rpm and feed speed: 2.4 m / min; then, the roughness of the wall of the hole, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer wound on the tip of the drill were evaluated, obtaining the results presented in Table 2. Additionally, when analyzing the composition of the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectroscopy, it was shown that the composition includes: 61, 9 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 94600, 21.1 mass. part of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20600, 17.0 mass. parts of polyoxyethylene stearylamine, the number average molecular weight of which is 2800, and 1.0 mass. part of sodium formate. Good results were obtained for the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer wound on the drill.

Пример 2Example 2

30 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 60 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс. частей простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 1000 (NONION S-220, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК спектрометрии было показано, что композиция включает 30,2 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 117000, 59,6 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 21600, 10,2 масс. частей простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 980, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.30 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 60 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 wt. parts of stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 1000 (NONION S-220, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 30.2 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 117,000, 59.6 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 21600, 10.2 mass. parts of simple stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 980, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Пример 3Example 3

40 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), 55 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 7000 (SR-7200: поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 38,5 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 101000, 55,9 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 21200, 5,6 масс. частей простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 6800, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.40 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 55 wt. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 7000 (SR-7200: supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.), was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 38.5 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 101000, 55.9 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 21,200, 5.6 mass. parts of simple stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 6800, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Пример 4Example 4

85 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 10 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 1000 (NONION S-220: поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 82,4 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000, 11,3 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 18300, 6,4 масс. части простого стеарилового эфира полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 1560, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.85 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 10 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 1000 (NONION S-220: supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 82.4 wt. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 100,000, 11.3 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 18300, 6.4 mass. parts of a simple stearyl ether of polyoxyethylene, the number average molecular weight of which is 1560, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Пример 5Example 5

60 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 80000 (ALKOX L-8, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 10 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 30 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина (S-220, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 59,0 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 80200, 13,4 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 18900, 27,6 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 2300, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.60 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 80,000 (ALKOX L-8, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 10 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 30 wt. parts of polyoxyethylene stearylamine (S-220, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 59.0 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 80200, 13.4 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 18900, 27.6 mass. parts of polyoxyethylene stearylamine, the number average molecular weight of which is 2300, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Пример 6Example 6

40 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), 55 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500 (NONION S-40, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 39,4 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 103300, 54,3 масс. части полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 21900, 6,3 масс. части моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.40 mass. parts of a polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 55 wt. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500 (NONION S-40, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 39.4 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 103,300, 54.3 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 21900, 6.3 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Пример 7Example 7

40 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), 55 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500 (NONION S-40, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть пентаэритрита (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 39,0 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 93200, 55,0 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20400, 6,0 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500, и 1,0 масс. часть пентаэритрита. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. Были получены хорошие показатели шероховатости стенки отверстия, точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на сверло.40 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 55 wt. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500 (NONION S-40, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of pentaerythritol (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 39.0 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 93,200, 55.0 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,400, 6.0 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500, and 1.0 mass. part of pentaerythritol. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. Good indicators of the roughness of the hole wall, the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer were obtained. wound on a drill.

Сравнительный Пример 1Comparative Example 1

10 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 60 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 30 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина (S-220, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что шероховатость стенки отверстия повышается.10 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 60 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 30 wt. parts of polyoxyethylene stearylamine (S-220, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil was obtained for drilling holes, drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the roughness of the hole wall rises.

Сравнительный Пример 2Comparative Example 2

90 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 8 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 2 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина (S-220, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результаты представлены в Таблице 2. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что количество полимера, наматываемого на сверло, повышается.90 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 8 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 2 wt. parts of polyoxyethylene stearylamine (S-220, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the results are presented in Table 2. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil for drilling holes was obtained, the drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the amount of polymer wound on a drill, rises.

Сравнительный Пример 3Comparative Example 3

40 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 60000 (ALKOX L-6, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), 55 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 20000 (PEG20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина (S-220, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 37,2 масс. части полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 65200, 58,0 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 21900, 4,8 масс. частей полиоксиэтиленстеариламина, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3700, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что шероховатость стенки отверстия повышается.40 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 60,000 (ALKOX L-6, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), 55 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyoxyethylene stearylamine (S-220, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.) was dissolved in water in such a way that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 37.2 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is 65,200, 58.0 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 21,900, 4.8 mass. parts of polyoxyethylene stearylamine, the number average molecular weight of which is 3700, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil for drilling holes was obtained, drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the roughness of the hole wall increases.

Сравнительный Пример 4Comparative Example 4

40 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), 55 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 10000 (PEG 10000, поставляемого Aoki Oil Industrial Co, Ltd.), и 5 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500 (NONION S-40, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 40,6 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 91,00, 54,9 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 10000, 4,5 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 2600, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что повышается шероховатость стенки отверстия и ухудшается точность расположения отверстий.40 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 55 wt. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 10000 (PEG 10000, supplied by Aoki Oil Industrial Co, Ltd.), and 5 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500 (NONION S-40, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 40.6 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 91.00, 54.9 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is 10,000, 4.5 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 2600, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil for drilling holes was obtained, drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the roughness of the hole wall increases and the accuracy of the hole arrangement is impaired .

Сравнительный Пример 5Comparative Example 5

40 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), и 60 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500 (NONION S-40, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 40,7 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 95400, 59,3 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3600, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что повышается шероховатость стенки отверстия и ухудшается точность расположения отверстий.40 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and 60 wt. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500 (NONION S-40, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 40.7 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 95400, 59.3 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3600, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil for drilling holes was obtained, drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the roughness of the hole wall increases and the accuracy of the hole arrangement is impaired .

Сравнительный Пример 6Comparative Example 6

50 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 100000 (PAOGEN РР-15, поставляемого Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.), и 50 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3500 (NONION S-40, поставляемого NOF Corporation), растворяли в воде таким образом, что в 100 масс. частях смеси водорастворимого полимера содержалось 30% мас. твердых компонентов. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия (поставляемого Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), в пересчете на 100 масс. частей твердых компонентов полученной смеси водорастворимого полимера, и доводили до полного растворения, получая композицию водорастворимого полимера. Вязкость расплава полученной композиции водорастворимого полимера измеряли тем же способом, что и в Примере 1; результат представлен в Таблице 2. Кроме того, при анализе композиции водорастворимого полимера с помощью ГПХ и ИК-спектрометрии было показано, что композиция включает 50,4 масс. частей продукта поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталата, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 90800, 49,6 масс. частей моностеарата полиоксиэтилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 3700, и 1,0 масс. часть формиата натрия. Кроме того, тем же способом, что и в Примере 1, был получен трафарет для высверливания отверстий, произведена оценка параметров сверления, и каждый из результатов оценки представлен в Таблице 2. В результате было показано, что шероховатость стенки отверстия повышается.50 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 100,000 (PAOGEN PP-15, supplied by Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and 50 wt. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3500 (NONION S-40, supplied by NOF Corporation), was dissolved in water so that in 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer contained 30% wt. solid components. Then added 1.0 mass. part of sodium formate (supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), in terms of 100 mass. parts of the solid components of the resulting mixture of a water-soluble polymer, and brought to complete dissolution, obtaining a composition of a water-soluble polymer. The melt viscosity of the resulting water-soluble polymer composition was measured in the same manner as in Example 1; the result is presented in Table 2. In addition, when analyzing the composition of the water-soluble polymer using GPC and IR spectrometry, it was shown that the composition includes 50.4 mass. parts of the polycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate, the number average molecular weight of which is 90800, 49.6 mass. parts of polyoxyethylene monostearate, the number average molecular weight of which is 3700, and 1.0 mass. part of sodium formate. In addition, in the same manner as in Example 1, a stencil for drilling holes was obtained, drilling parameters were evaluated, and each of the evaluation results is presented in Table 2. As a result, it was shown that the roughness of the hole wall increases.

Таблица 1Table 1 Наименование полимерного компонентаName of polymer component Наименование продуктаProduct name Среднечисловая молекулярная масса (результат анализа ГПХ)The number average molecular weight (result of GPC analysis) ПолиэтиленоксидPolyethylene oxide ALKOXL-11 Meisei Chemical Works, Ltd.ALKOXL-11 Meisei Chemical Works, Ltd. 109600109600 ПолиэтиленгликольPolyethylene glycol PEG20000Sanyo Chemical Industries, Ltd.PEG20000Sanyo Chemical Industries, Ltd. 2030020300 ПолиоксиэтиленстеариламинPolyoxyethylene stearylamine S-220 Aoki Oil Industrial Co, Ltd.S-220 Aoki Oil Industrial Co, Ltd. 23002300 Простой стеариловый эфир полиоксиэтиленаPolyoxyethylene Stearyl Ether NONION S-220 NOF CorporationNONION S-220 NOF Corporation 11001100 Продукт поликонденсации полиэтиленгликоля и диметилтерефталатаPolycondensation product of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate PAOGEN PP-15 Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co, Ltd.PAOGEN PP-15 Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 9690096900 Простой стеариловый эфир полиоксиэтиленаPolyoxyethylene Stearyl Ether SR-7200 Aoki Oil Industrial Co, Ltd.SR-7200 Aoki Oil Industrial Co, Ltd. 79007900 ПолиэтиленоксидPolyethylene oxide ALKOX L-8 Meisei Chemical Works, Ltd.ALKOX L-8 Meisei Chemical Works, Ltd. 8090080900 Моностеарат полиоксиэтиленаPolyoxyethylene Monostearate NONION S-40 NOF CorporationNONION S-40 NOF Corporation 36003600 ПолиэтиленоксидPolyethylene oxide ALKOX L-6 Meisei Chemical Works, Ltd.ALKOX L-6 Meisei Chemical Works, Ltd. 6840068400 ПолиэтиленгликольPolyethylene glycol PEG10000 Aoki Oil Industrial Co, Ltd.PEG10000 Aoki Oil Industrial Co, Ltd. 98609860

Таблица 2table 2 Пример 1Example 1 Пример 2Example 2 Пример 3Example 3 Пример 4Example 4 Пример 5Example 5 Пример 6Example 6 Пример 7Example 7 Вязкость расплава композиции водорастворимого полимера (Па·с)The melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer (Pa · s) 150150 5555 7575 300300 155155 110110 110110 Шероховатость стенки отверстияHole wall roughness Среднее из максимальных значений (мкм)The average of the maximum values (μm) 2,82,8 3,63.6 3,73,7 2,72.7 3,53,5 4,14.1 4,04.0 Точность расположения отверстийHole accuracy Среднее значение из сред. +3σ (мкм)The average value of the medium. + 3σ (μm) 38,938.9 40,540.5 38,538.5 39,839.8 40,340.3 42,342.3 41,941.9 Среднее из максимальных значений (мкм)The average of the maximum values (μm) 50fifty 5151 4949 5151 5151 5454 5353 Количество наматываемого полимераThe amount of wound polymer Среднее значение по 20 сверлам (мм³)The average value of 20 drills (mm ³ ) 00 00 00 00 00 00 00 Сравнительный Пример 1Comparative Example 1 Сравнительный Пример 2Comparative Example 2 Сравнительный Пример 3Comparative Example 3 Сравнительный Пример 4Comparative Example 4 Сравнительный Пример 5Comparative Example 5 Сравнительный Пример 6Comparative Example 6 Вязкость расплава композиции водорастворимого полимера (Па·с)The melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer (Pa · s) 15fifteen 340340 4545 6464 5252 8888 Шероховатость стенки отверстияHole wall roughness Среднее из максимальных значений (мкм)The average of the maximum values (μm) 5,85.8 3,13,1 4,94.9 4,84.8 4,94.9 4,94.9 Точность расположения отверстийHole accuracy Среднее значение из сред. +3σ (мкм)The average value of the medium. + 3σ (μm) 42,042.0 44,244,2 41,641.6 47,647.6 45,845.8 37,337.3 Среднее из максимальных значений (мкм)The average of the maximum values (μm) 5555 5454 5151 6363 7878 6060 Количество наматываемого полимераThe amount of wound polymer Среднее значение по 20 сверлам (мм³)The average value of 20 drills (mm ³ ) 00 0,080.08 00 00 00 00

Способы оценкиAssessment Methods

1) Вязкость расплава1) Melt viscosity

Из композиции водорастворимого полимера отбирали часть, из которой при помощи сушки по существу удаляли растворитель, после чего с помощью устройства для измерения вязкости расплава (CFT-500D, поставляемого Shimadzu Corporation) определяли вязкость расплава композиции водорастворимого полимера в следующих условиях: диаметр отверстия капилляра - 0,5 мм, длина - 1,0 мм, температура - 100°С и давление испытания - 980000 Па.A part was taken from the composition of the water-soluble polymer, from which the solvent was essentially removed by drying, and then the melt viscosity of the composition of the water-soluble polymer was determined using a melt viscosity measuring device (CFT-500D supplied by Shimadzu Corporation) under the following conditions: capillary opening diameter 0 , 5 mm, length - 1.0 mm, temperature - 100 ° С and test pressure - 980000 Pa.

2) Шероховатость внутренней стенки отверстия2) The roughness of the inner wall of the hole

После проведения сверления из верхнего листа пачки слоистых материалов, плакированных медью, вырезали образец, проводя сечение через центр высверленного отверстия; затем образец шлифовали и определяли расстояние от самого выпуклого участка до самого вогнутого участка на одной стороне поверхности стенки отверстия. Исследовали 10 участков на поверхностях сторон высверленных отверстий, исследуя отверстия с 2996-го отверстия по 3000-е для каждого сверла, и вычисляли среднее значение из измерений 50 участков для 5 сверл, которое принимали за среднее значение шероховатости внутренней стенки. Кроме того, за среднее значение максимального значения принято среднее для максимальных значений, полученных для каждых 5 сверл.After drilling, a sample was cut out of the top sheet of a stack of laminated materials clad with copper, drawing a section through the center of the drilled hole; then the sample was ground and the distance from the most convex section to the most concave section on one side of the surface of the hole wall was determined. We examined 10 sections on the surfaces of the sides of the drilled holes, examining the holes from the 2996th hole of the 3000th for each drill, and calculated the average value from the measurements of 50 sections for 5 drills, which was taken as the average value of the roughness of the inner wall. In addition, the average value for the maximum value is the average for the maximum values obtained for every 5 drills.

3) Точность расположения отверстий3) Location accuracy

Смещение действительного расположения отверстий относительно проектируемого положения для каждого из 3000 сверлений определяли на обратной поверхности нижнего листа пачки слоистых материалов, плакированных медью, при помощи анализатора отверстий (поставляемого Hitachi Via Mechanics, Ltd.); затем вычисляли среднее значение смещения и стандартное среднеквадратическое отклонение (σ) для каждого сверла, среднее значение +3σ и максимальное значение; в таблицах представлены средние значения для 20 высверленных отверстий.The offset of the actual location of the holes relative to the projected position for each of the 3000 drills was determined on the back surface of the bottom sheet of a stack of copper-clad laminated materials using a hole analyzer (supplied by Hitachi Via Mechanics, Ltd.); then calculated the average displacement value and standard deviation (σ) for each drill, the average value + 3σ and the maximum value; the tables show the average values for 20 drilled holes.

4) Количество полимера, наматываемого на сверло4) The amount of polymer wound on the drill

После высверливания 3000 отверстий каждым сверлом каждый из 20 наконечников сверла рассматривали под микроскопом при увеличении в 25 раз,вычисляя максимальную толщину слоя полимера, намотанного на наконечник сверла, исходя из диаметра наконечника сверла, и измеряя длину слоя полимера на сверле в осевом направлении; из полученных значений вычисляли объем полимера, намотанного на наконечник сверла, и вычисляли среднее значение этой величины для 20 сверл.After drilling 3,000 holes with each drill, each of the 20 drill tips was examined under a microscope with a magnification of 25 times, calculating the maximum thickness of the polymer layer wound on the drill tip, based on the diameter of the drill tip, and measuring the length of the polymer layer on the drill in the axial direction; from the obtained values, the volume of polymer wound on the tip of the drill was calculated, and the average value of this value was calculated for 20 drills.

5) Среднечисловая молекулярная масса и идентификация компонентов5) The number average molecular weight and identification of components

Определения проводили с помощью водной ГПХ при последовательном расположении колонок ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ и ShodexSB-806MHQ (поставляемых Showa Denko K.K.). Среднечисловую молекулярную массу и среднемассовую молекулярную массу полимерного соединения определяли с помощью дифференциального рефрактометра (RID-6A, поставляемого Shimadzu Corporation), применяя в качестве носителя для анализируемых образцов водный раствор NaCl концентрацией 50 мМ в следующих условиях: впрыскиваемое количество - 20 мкл, скорость потока - 0,7 мл/мин и температура печи 35°С, и вычисляли с помощью набора, включающего в качестве стандарта полиэтиленгликоль (поставляется Polymer Laboratories Ltd.). Кроме того, на основании полученных с помощью ГПХ данных определяли пик каждого компонента и компонент идентифицировали с помощью инфракрасной спектроскопии с использованием преобразования Фурье (спектрометр FT/IR-6100, изготовляемый JASCO Corporation).The determinations were carried out using aqueous GPC with sequential arrangement of the ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ and ShodexSB-806MHQ columns (supplied by Showa Denko K.K.). The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polymer compound were determined using a differential refractometer (RID-6A, supplied by Shimadzu Corporation) using an aqueous solution of NaCl concentration of 50 mM as a carrier for the samples under the following conditions: injection quantity - 20 μl, flow rate - 0.7 ml / min and a furnace temperature of 35 ° C, and was calculated using a kit including polyethylene glycol as standard (supplied by Polymer Laboratories Ltd.). In addition, based on the GPC data, the peak of each component was determined and the component was identified by infrared spectroscopy using Fourier transform (FT / IR-6100 spectrometer manufactured by JASCO Corporation).

Claims

1. A stencil for drilling holes in a layered material containing a metal foil deposited on at least one surface thereof by laminating a layer of a polymer composition, characterized in that the polymer composition contains:
- from 30 to 85 parts by weight a water-soluble polymer (A) with a number average molecular weight of from 80,000 to 400,000;
- from 10 to 60 parts by weight polyethylene glycol (B) with a number average molecular weight of 15,000 to 25,000;
- from 5 to 50 parts by weight water soluble lubricating polymer (C); and
- from 0.1 to 5 parts by weight at least one of the water-soluble substances (Y) selected from the group consisting of polyalcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids, calculated on 100 wt.h. a mixture (X) consisting of a water-soluble polymer (A), polyethylene glycol (B) and a water-soluble lubricating polymer (C).

2. A stencil according to claim 1, characterized in that the water-soluble polymer (A) is at least one substance selected from the group: polyethylene oxide, polypropylene oxide, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, polytetramethylene glycol and polyalkylene glycol polyester.

3. The stencil according to claim 1, characterized in that the water-soluble lubricating polymer (C) has the following structural formula:

(one)
where R ₂ is hydrogen or an alkyl group comprising from 1 to 3 carbon atoms,
R ₁ is a group selected from an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amido group represented by the formula (2), and an ester group represented by the formula (3),
m is an integer ranging from 10 to 450,
n is an integer ranging from 1 to 5,
while formulas (2) and (3) have the following form:

(2)

(3)
where R ₃ is hydrogen, an alkyl group comprising from 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group comprising from 2 to 20 carbon atoms.

4. The stencil according to claim 1, characterized in that the melt viscosity of the polymer composition at 100 ° C is at least 50 Pa · s.

5. A stencil according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the metal foil is made from 0.05 to 0.5 mm thick, and the polymer composition layer is from 0.01 to 0.3 mm thick.