RU2507065C2

RU2507065C2 - Drilling mask

Info

Publication number: RU2507065C2
Application number: RU2010152490/02A
Authority: RU
Inventors: Ёусуке МАТСУЯМА; Синя КОМАЦУ; Хироки АОТО; Нориаки СУГИМОТО
Original assignee: Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк.
Priority date: 2008-06-10
Filing date: 2009-06-05
Publication date: 2014-02-20
Also published as: BRPI0909976A2; TWI436703B; CN102119074B; MY152828A; JPWO2009151107A1; WO2009151107A1; KR101346269B1; TW201010538A; KR20110031312A; RU2010152490A; JP4821930B2; CN102119074A

Abstract

FIELD: process engineering.

SUBSTANCE: invention relates to drilling mask for frilling in copper-clad laminar material or in sandwich board. Said mask is made of metal foil one side of which is coated with water soluble polymer composition B containing 80 to 98 wt % of polyethylene [polyoxyethylene] glycol with mean molecular weight making 15000 to 35000, 2 to 20 wt % of polyethylene oxide with mean molecular weight making 50000 to 200000, and 0.1 to 5 wt % of at least one water soluble substance selected from the group of polyatomic spirits, amino acid derivatives of spirits, organic acids and organic acid salts.

EFFECT: higher precision of hole configuration, lower probability of polymer sticking to drill bit and bit breakage.

5 cl, 1 tbl, 9 ex

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

Настоящее изобретение относится к трафарету (листу со схемой расположения отверстий) для высверливания отверстий, который применяют при высверливании отверстий в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате.The present invention relates to a stencil (hole pattern sheet) for drilling holes, which is used when drilling holes in a laminated material clad with copper or in a multilayer printed circuit board.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION

Общепринятым способом высверливания отверстий в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате, применяемой для изготовления платы с печатным монтажом, является способ, в соответствии с которым обычную алюминиевую фольгу или лист, полученный нанесением слоя полимерной композиции на поверхность алюминиевой фольги (далее в предлагаемом описании этот лист в общем случае называется "трафаретом для высверливания отверстий"), помещают как трафарет на верхнюю поверхность слоистого материала, плакированного медью, многослойной печатной платы или пачки из двух или более слоистых материалов, плакированных медью, или многослойных печатных плат, перед высверливанием отверстий. Что касается материалов для плат с печатным монтажом, то в связи с наблюдаемым в последнее время ужесточением требований к надежности устройств и в связи с уменьшением их размеров ужесточились требования к качеству и точности расположения отверстий, а также к гладкости стенок получаемых отверстий. Для соответствия указанным требованиям были предложены и внедрены следующие способы и устройства: способ получения отверстий, включающий применение листа, изготовленного из водорастворимого полимера, например полиэтиленгликоля (см., например, Патентный документ 1), лист, включающий смазочный материал, для изготовления отверстий, получаемый нанесением слоя водорастворимого полимера на металлическую фольгу (см., например, Патентный документ 2), и трафарет для получения отверстия, изготовляемый нанесением тонкого покрытия из термореактивного полимера на алюминиевую фольгу с последующим образованием слоя водорастворимого полимера (см., например, Патентный документ 3). В последнее время в связи с уменьшением размеров плат с печатным монтажом ужесточаются требования к надежности передачи тока между изготовленными отверстиями в слоистом материале, плакированном медью, или в многослойной печатной плате. Для соответствия этому требованию необходимо дальнейшее повышение точности расположения отверстий. Кроме того, также необходимо снизить вероятность поломки сверла посредством снижения вероятности намотки полимера на сверло во время сверления, то есть повысить производительность способа. Таким образом, имеется необходимость в изготовлении трафарета для высверливания отверстий, формуемого из слоя водорастворимого полимера, применение которого позволило бы повысить точность расположения отверстий и снизить вероятность намотки полимера на сверло во время сверления.A common method for drilling holes in a copper clad laminate or in a multilayer printed circuit board used to make a printed circuit board is a method in which a conventional aluminum foil or sheet obtained by applying a layer of a polymer composition to an aluminum foil surface (hereinafter this sheet is generally referred to as a “stencil for drilling holes”), is placed as a stencil on the upper surface of a laminated material clad with copper , a multilayer printed circuit board or a bundle of two or more copper-clad laminated materials, or multilayer printed circuit boards, before drilling holes. As for the materials for printed circuit boards, in connection with the recently observed tightening of the requirements for the reliability of devices and in connection with a decrease in their size, the requirements have been tightened for the quality and accuracy of the location of the holes, as well as for the smoothness of the walls of the resulting holes. To meet these requirements, the following methods and devices were proposed and implemented: a method for producing holes, including the use of a sheet made of a water-soluble polymer, for example polyethylene glycol (see, for example, Patent Document 1), a sheet comprising a lubricant for making holes obtained by applying a layer of a water-soluble polymer to a metal foil (see, for example, Patent Document 2), and a stencil for making an opening made by applying a thin coating of a thermoset th polymer on an aluminum foil, followed by formation of a layer of water-soluble polymer (see., e.g., Patent Document 3). Recently, due to the decrease in the size of printed circuit boards, the requirements for the reliability of current transfer between manufactured holes in laminated material clad with copper or in a multilayer printed circuit board have been tightened. To meet this requirement, a further increase in the accuracy of the location of the holes is necessary. In addition, it is also necessary to reduce the likelihood of breakage of the drill by reducing the likelihood of polymer winding onto the drill during drilling, that is, to increase the productivity of the method. Thus, there is a need for a stencil for drilling holes formed from a layer of a water-soluble polymer, the use of which would improve the accuracy of the location of the holes and reduce the likelihood of polymer winding onto the drill during drilling.

Документы предшествующего уровня техникиBackground Documents

Патентный документ 1: JP-A-4-92494Patent Document 1: JP-A-4-92494

Патентный документ 2: JP-A-5-169400Patent Document 2: JP-A-5-169400

Патентный документ 3: JP-A-2003-136485Patent Document 3: JP-A-2003-136485

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Задачи, решаемые изобретениемThe tasks solved by the invention

Задача настоящего изобретения состоит в создании трафарета для высверливания отверстий, обеспечивающего более высокую точность расположения отверстий по сравнению с традиционными трафаретами для высверливания отверстий, пониженную вероятность намотки полимера на сверло и более низкую частоту поломок сверла за счет улучшения самопроизвольного извлечения стружки, получаемой при сверлении.An object of the present invention is to provide a stencil for drilling holes, providing a higher accuracy of hole placement compared to traditional stencils for drilling holes, a reduced likelihood of winding polymer on the drill bit and a lower frequency of breakage of the drill due to the improvement of spontaneous chip removal resulting from drilling.

Способы решения задачWays to solve problems

Для достижения поставленной цели авторы настоящего изобретения провели ряд серьезных исследований и обнаружили, что трафарет для высверливания отверстий, получаемый нанесением композиции (В) водорастворимого полимера, содержащей особый полиэтиленгликоль, особый полиэтиленоксид и особое водорастворимое вещество, на поверхность металлической фольги позволяет выполнить поставленную задачу. Таким образом, настоящее изобретение относится к трафарету для высверливания отверстий в слоистом материале, плакированном медью, и при этом трафарет получают интегральным нанесением композиции (В) водорастворимого полимера, содержащей смесь (А) водорастворимого полимера, включающую от 80 до 98 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 15000 до 35000, и от 2 до 20 масс. частей полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 50000 до 200000, и по меньшей мере одно водорастворимое вещество, выбираемое из группы, состоящей из многоатомных спиртов, аминокислотных производных спиртов, органических кислот и солей органических кислот, в количестве, составляющем от 0,1 до 5 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей смеси (А) водорастворимого полимера, на по меньшей мере одну сторону металлической фольги.To achieve this goal, the authors of the present invention carried out a number of serious studies and found that the stencil for drilling holes obtained by applying the composition (B) of a water-soluble polymer containing a special polyethylene glycol, a special polyethylene oxide and a special water-soluble substance on the surface of the metal foil allows to perform the task. Thus, the present invention relates to a stencil for drilling holes in a laminated material clad with copper, and the stencil is obtained by integrally applying the composition (B) of a water-soluble polymer containing a mixture (A) of a water-soluble polymer, comprising from 80 to 98 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is from 15,000 to 35,000, and from 2 to 20 mass. parts of polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is from 50,000 to 200,000, and at least one water-soluble substance selected from the group consisting of polyhydric alcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids, in an amount of from 0.1 to 5 mass. parts in terms of 100 mass. parts of the mixture (A) of a water-soluble polymer on at least one side of the metal foil.

Полидисперсность (Mw/Mn) полиэтиленоксида, содержащегося в смеси (А) водорастворимого полимера согласно настоящему изобретению, предпочтительно составляет 2,5 или менее. Смесь (А) водорастворимого полимера согласно настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит водорастворимый смазочный полимер в количестве, составляющем от 1 до 80 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей общего количества полиэтиленгликоля и полиэтиленоксида, и среднечисловая молекулярная масса водорастворимого смазочного полимера предпочтительно составляет 15000 или менее, а вязкость расплава при 100°С составляет 10 Па·с или менее.The polydispersity (Mw / Mn) of the polyethylene oxide contained in the mixture (A) of the water-soluble polymer of the present invention is preferably 2.5 or less. The mixture (A) of the water-soluble polymer according to the present invention preferably further comprises a water-soluble lubricating polymer in an amount of from 1 to 80 mass. parts in terms of 100 mass. parts of the total amount of polyethylene glycol and polyethylene oxide, and the number average molecular weight of the water-soluble lubricating polymer is preferably 15,000 or less, and the melt viscosity at 100 ° C. is 10 Pa · s or less.

Кроме того, толщина металлической фольги в трафарете для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,05 до 0,5 мм, и толщина слоя композиции (В) водорастворимого полимера, нанесенной на по меньшей мере одну сторону металлической фольги, предпочтительно составляет от 0,02 до 0,3 мм.In addition, the thickness of the metal foil in the stencil for drilling holes according to the present invention is preferably from 0.05 to 0.5 mm, and the thickness of the layer of the composition (B) of a water-soluble polymer deposited on at least one side of the metal foil is preferably from 0 , 02 to 0.3 mm.

Положительный эффект изобретенияThe positive effect of the invention

Применение трафарета для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению уменьшает вероятность намотки полимера на сверло и улучшает самопроизвольное удаление стружки, получаемой при высверливании отверстий, что позволяет повысить точность расположения отверстий при высверливании и снизить вероятность поломки сверла. Таким образом, изобретение позволяет высверливать отверстия с высоким качеством и производительностью.The use of a stencil for drilling holes according to the present invention reduces the likelihood of winding polymer onto the drill and improves spontaneous removal of the chips obtained when drilling holes, which improves the accuracy of the location of the holes during drilling and reduces the likelihood of breakage of the drill. Thus, the invention allows to drill holes with high quality and productivity.

СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к трафарету для высверливания отверстий, включающему металлическую фольгу и слой композиции (В) водорастворимого полимера, содержащей смесь (А) водорастворимого полимера и водорастворимого вещества, нанесенный на по меньшей мере одну сторону металлической фольги.The present invention relates to a stencil for drilling holes, comprising a metal foil and a layer of a composition (B) of a water-soluble polymer containing a mixture of (A) a water-soluble polymer and a water-soluble substance deposited on at least one side of the metal foil.

В общем случае молекулярная масса полимера означает среднее значение различных молекулярных масс полимера. Способ вычисления средней молекулярной массы обычно состоит в вычислении среднечисловой молекулярной массы, Мn, которую вычисляют как среднюю молекулярную массу на одну молекулу или как среднемассовую молекулярную массу, Mw, которую вычисляют делением массы на массу. Согласно настоящему изобретению за значение молекулярной массы принято значение, измеряемое с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ).In the General case, the molecular weight of the polymer means the average value of various molecular weights of the polymer. A method for calculating the average molecular weight usually consists in calculating the number average molecular weight, Mn, which is calculated as the average molecular weight per molecule or as the weight average molecular weight, Mw, which is calculated by dividing the mass by mass. According to the present invention, the value measured by gel permeation chromatography (GPC) is taken as the molecular weight value.

Способ измерения среднечисловой молекулярной массы согласно настоящему изобретению включает проведение измерений при помощи водной ГПХ. При проведении измерений колонки ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ и ShodexSB-806MHQ (поставляемые Showa Denko К.К.) выстраивают последовательно. Измерения выполняют на дифференциальном рефрактометре (RID-6A, поставляемом Shimadzu Corporation), применяя в качестве носителя для анализируемых образцов водный раствор NaCl концентрацией 50 мМ в следующих условиях: впрыскиваемое количество - 20 мкл, скорость потока - 0,7 мл/мин и температура печи - 35°С. Среднечисловую молекулярную массу и среднемассовую молекулярную массу полимерного соединения вычисляли с помощью набора, включающего в качестве стандарта полиэтиленгликоль (поставляется Polymer Laboratories Ltd.).The method for measuring the number average molecular weight according to the present invention includes measuring using aqueous GPC. During the measurements, the columns ShodexSB-G, ShodexSB-803HQ and ShodexSB-806MHQ (supplied by Showa Denko K.K.) are arranged in series. The measurements were carried out on a differential refractometer (RID-6A, supplied by Shimadzu Corporation), using an aqueous solution of NaCl at a concentration of 50 mM as the carrier for the samples under the following conditions: injection quantity - 20 μl, flow rate - 0.7 ml / min and furnace temperature - 35 ° C. The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polymer compound were calculated using a kit including polyethylene glycol as standard (supplied by Polymer Laboratories Ltd.).

Полидисперсность, Mw/Mn, вычисляли делением среднемассовой молекулярной массы Mw полимерного соединения, имеющего разброс молекулярной массы, на среднечисловую молекулярную массу Мn полимерного соединения. По мере повышения полидисперсности распределение молекулярной массы становится шире. По мере понижения полидисперсности распределение молекулярной массы сужается.The polydispersity, Mw / Mn, was calculated by dividing the weight average molecular weight Mw of the polymer compound having a molecular weight dispersion by the number average molecular weight Mn of the polymer compound. As the polydispersity increases, the molecular weight distribution becomes wider. As polydispersity decreases, the molecular weight distribution narrows.

В качестве водорастворимой смеси полимеров для изготовления трафарета для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению применяют смесь полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 15000 до 35000, предпочтительно от 18000 до 25000, и полиэтиленоксида, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 50000 до 200000, предпочтительно от 60000 до 150000. Что касается используемого количества смеси, то количество полиэтиленгликоля составляет от 80 до 98 масс. частей, а количество полиэтиленоксида составляет от 2 до 20 масс. частей. Если среднечисловая молекулярная масса полиэтиленгликоля не находится в вышеуказанном диапазоне, то происходит нежелательное повышение хрупкости слоя композиции (В) водорастворимого полимера, что может снижать точность расположения отверстий и повышать количество полимера, наматываемого на сверло. Если среднечисловая молекулярная масса полиэтиленоксида не находится в вышеуказанном диапазоне, что нежелательно, то может повышаться вероятность поломки сверла из-за повышения количества полимера, наматываемого на сверло, или может снижаться точность расположения отверстий. Если количество полиэтиленгликоля составляет менее 80 масс. частей, что нежелательно, то происходит намотка полимера на сверло, что вызывает такие отрицательные последствия, как снижение точности расположения отверстий и поломку сверла. Если это количество составляет более 98 масс. частей, то композиция (В) водорастворимого полимера становится хрупкой, и из нее невозможно сформовать лист, и также может снижаться точность расположения отверстий.As a water-soluble mixture of polymers for making a stencil for drilling holes according to the present invention, a mixture of polyethylene glycol is used, the number average molecular weight of which is from 15,000 to 35,000, preferably from 18,000 to 25,000, and polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is from 50,000 to 200,000, preferably from 60,000 up to 150,000. As for the used amount of the mixture, the amount of polyethylene glycol is from 80 to 98 mass. parts, and the amount of polyethylene oxide is from 2 to 20 mass. parts. If the number-average molecular weight of polyethylene glycol is not in the above range, then an undesirable increase in the fragility of the layer of composition (B) of the water-soluble polymer occurs, which can reduce the accuracy of the hole arrangement and increase the amount of polymer wound on the drill. If the number-average molecular weight of the polyethylene oxide is not in the above range, which is undesirable, then the probability of breakage of the drill due to an increase in the amount of polymer wound on the drill may increase, or the accuracy of the location of the holes may decrease. If the amount of polyethylene glycol is less than 80 mass. parts, which is undesirable, then the polymer is wound on the drill, which causes such negative consequences as a decrease in the accuracy of the location of the holes and breakage of the drill. If this amount is more than 98 mass. parts, then the composition (B) of the water-soluble polymer becomes brittle, and it is impossible to form a sheet from it, and the accuracy of the hole arrangement may also decrease.

Согласно настоящему изобретению полидисперсность полиэтиленоксида в общем случае составляет 2,5 или менее, предпочтительно 2,0 или менее. Если полидисперсность полиэтиленоксида превышает 2,5, то повышается количество полимера, наматываемого на сверло, что вызывает такие отрицательные последствия, как снижение точности расположения отверстий и поломку сверла.According to the present invention, the polydispersity of polyethylene oxide is generally 2.5 or less, preferably 2.0 or less. If the polydispersity of polyethylene oxide exceeds 2.5, then the amount of polymer wound on the drill increases, which causes such negative consequences as a decrease in the accuracy of the location of the holes and breakage of the drill.

Выбор водорастворимого вещества, применяемого согласно настоящему изобретению, не имеет особых ограничений, если это водорастворимое вещество выбрано из группы, состоящей из многоатомных спиртов, аминокислотных производных спиртов, органических кислот и солей органических кислот. Водорастворимое вещество может быть использовано как таковое или, при необходимости, в смеси по меньшей мере двух различных водорастворимых веществ. Что касается предпочтительных примеров водорастворимых веществ, то предпочтительные примеры многоатомных спиртов включают триметилолпропан, пентаэритрит, неопентилгликоль, триметилолэтан, сорбит, ксилит и инозит; предпочтительные примеры аминокислотных производных спиртов включают тирозин и гликозиламин; предпочтительные примеры органических кислот включают яблочную кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту и стеариновую кислоту; и предпочтительные примеры солей органических кислот включают соли металлов вышеуказанных органических кислот. Количество водорастворимого вещества составляет от 0,1 до 5 масс. частей, предпочтительно от 0,3 до 4 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей смеси (А) водорастворимого полимера. Если количество водорастворимого вещества не находится в вышеуказанном диапазоне, происходит нежелательное повышение количества полимера, наматываемого на сверло при высверливании отверстий, снижение точности расположения отверстий, или может произойти поломка сверла.The choice of the water-soluble substance used according to the present invention is not particularly limited if this water-soluble substance is selected from the group consisting of polyhydric alcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids. The water-soluble substance may be used as such or, if necessary, in a mixture of at least two different water-soluble substances. As for preferred examples of water-soluble substances, preferred examples of polyhydric alcohols include trimethylolpropane, pentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolethane, sorbitol, xylitol and inositol; preferred examples of amino acid derivatives of alcohols include tyrosine and glycosylamine; preferred examples of organic acids include malic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid and stearic acid; and preferred examples of organic acid salts include metal salts of the above organic acids. The amount of water-soluble substance is from 0.1 to 5 mass. parts, preferably from 0.3 to 4 mass. parts in terms of 100 mass. parts of a mixture (A) of a water-soluble polymer. If the amount of water-soluble substance is not in the above range, an undesirable increase in the amount of polymer wound on the drill when drilling holes occurs, a decrease in the accuracy of the location of the holes, or breakage of the drill may occur.

Согласно настоящему изобретению, дополнительное введение водорастворимого смазочного полимера в смесь (А) водорастворимого полимера, которая представляет собой смесь полиэтиленгликоля и полиэтиленоксида, повышает точность расположения отверстий при их высверливании, а также облегчается самопроизвольное удаление стружки, получаемой при высверливании отверстий, и снижается вероятность поломки сверла.According to the present invention, the additional introduction of a water-soluble lubricating polymer into the mixture (A) of the water-soluble polymer, which is a mixture of polyethylene glycol and polyethylene oxide, improves the accuracy of the location of the holes when drilling, and also facilitates the spontaneous removal of chips obtained by drilling holes, and reduces the likelihood of breakage .

В качестве водорастворимого смазочного полимера, применяемого для изготовления трафарета для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению, предпочтительно применение водорастворимого смазочного полимера, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 15000 или менее. Кроме того, предпочтительно, водорастворимый смазочный полимер имеет структуру, в которой заместитель расположен на концевой группе полиоксиалкилена. Предпочтительно, в качестве заместителя выбирают группу или по меньшей мере две разные группы, выбираемые из группы, состоящей из простого эфира, аминогруппы, амидной группы и сложноэфирной группы. Группа простого эфира предпочтительно представляет собой стеариловый эфир, олеиловый эфир, изостеариловый эфир, фениловый эфир или подобные им группы. Аминогруппа предпочтительно представляет собой первичный алкиламин, вторичный алкиламин или подобные им группы. Амидная группа предпочтительно представляет собой алкиламид или подобные ему группы. Сложноэфирная группа предпочтительно представляет собой эфир жирной кислоты, эфир жирной дикислоты или подобные им группы. Кроме того, вязкость расплава водорастворимого смазочного полимера при 100°С предпочтительно составляет 10 Па·с или менее. Если вязкость расплава водорастворимого смазочного полимера превышает 10 Па·с, то повышается количество полимера, наматываемого на сверло, то есть повышается вероятность снижения точности расположения отверстий и вероятность поломки сверла. Кроме того, также предпочтительно добавление в качестве смазочного материала таких соединений, как эфир жирной кислоты и сорбита или эфир олеиновой кислоты.As the water-soluble lubricating polymer used to make the stencil for drilling holes according to the present invention, it is preferable to use a water-soluble lubricating polymer, the number average molecular weight of which is 15,000 or less. In addition, preferably, the water-soluble lubricating polymer has a structure in which the substituent is located at the end group of the polyoxyalkylene. Preferably, a group or at least two different groups selected from the group consisting of an ether, an amino group, an amide group and an ester group are selected as a substituent. The ether group is preferably stearyl ether, oleyl ether, isostearyl ether, phenyl ether or the like. The amino group is preferably a primary alkylamine, a secondary alkylamine or the like. The amide group is preferably an alkylamide or similar groups. The ester group is preferably a fatty acid ester, a fatty diacid ester or the like. In addition, the melt viscosity of the water-soluble lubricating polymer at 100 ° C. is preferably 10 Pa · s or less. If the melt viscosity of a water-soluble lubricating polymer exceeds 10 Pa · s, then the amount of polymer wound on the drill increases, that is, the likelihood of reducing the accuracy of the hole arrangement and the likelihood of breakage of the drill increase. In addition, it is also preferable to add as a lubricant compounds such as a fatty acid ester and sorbitol or an oleic acid ester.

Количество водорастворимого смазочного полимера составляет от 1 до 80 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей общего количества полиэтиленгликоля и полиэтиленоксида.The amount of water-soluble lubricating polymer is from 1 to 80 mass. parts in terms of 100 mass. parts of the total amount of polyethylene glycol and polyethylene oxide.

Испытательное устройство для измерения вязкости расплава водорастворимого смазочного полимера представляет собой устройство, включающее цилиндр, имеющий нагревательный элемент, в нижней части внутреннего отверстия которого установлен заменяемый капилляр. К расплавленному образцу, заполняющему цилиндр, прикладывают давление испытания, нагнетая воздух. Калибр капилляра составляет 0,5 мм, а его длина составляет 10,0 мм. Условия измерения были следующими: температура испытания составляла 100°С, а давление испытания составляло 980000 Па.A test device for measuring the melt viscosity of a water-soluble lubricating polymer is a device comprising a cylinder having a heating element, in which a replaceable capillary is installed in the lower part of the internal opening. A test pressure is applied to the molten sample filling the cylinder by pumping air. The capillary gauge is 0.5 mm and its length is 10.0 mm. The measurement conditions were as follows: the test temperature was 100 ° C, and the test pressure was 980000 Pa.

Металл, входящий в состав металлической фольги, применяемой для изготовления трафарета для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению, предпочтительно представляет собой алюминий. Толщина металлической фольги, в общем случае, составляет от 0,05 до 0,5 мм, предпочтительно от 0,05 до 0,3 мм. Если толщина алюминиевой фольги составляет менее 0,05 мм, то при высверливании отверстий на слоистом материале могут появляться заусенцы. Если толщина превышает 0,5 мм, то затрудняется удаление стружки, получаемой при высверливании отверстий. В качестве материала для изготовления алюминиевой фольги предпочтительно применяют алюминий, чистота которого составляет по меньшей мере 95%. Некоторые примеры такого материала включают материалы марок 5052, 3004, 3003, 1N30, 1N99, 1050, 1070, 1085 и 8021, каждый из которых приведен в стандарте JIS-H4160. Применение в качестве металлической фольги алюминиевой фольги высокой чистоты снижает шок от введения наконечника сверла и улучшает проникающие свойства наконечника сверла. Благодаря этим двум полезным эффектам, а также смазывающему действию, оказываемому на наконечник сверла композицией (В) водорастворимого полимера, повышается точность расположения изготовляемых отверстий. С точки зрения адгезионного взаимодействия с композицией (В) водорастворимого полимера, предпочтительно применение алюминиевой фольги, на которую предварительно нанесен клеевой слой толщиной от 0,001 до 0,01 мм. Примеры клеев, применяемых для получения клеевого слоя, включают уретановые клеи, винилацетатные клеи, винилхлоридные клеи, клеи на основе полиэстеров, клеи на основе сополимеров этих соединений, эпоксидные клеи и цианатные клеи.The metal included in the metal foil used to make the stencil for drilling holes according to the present invention is preferably aluminum. The thickness of the metal foil is generally from 0.05 to 0.5 mm, preferably from 0.05 to 0.3 mm. If the thickness of the aluminum foil is less than 0.05 mm, then when drilling holes on the layered material, burrs may appear. If the thickness exceeds 0.5 mm, then it is difficult to remove the chips obtained by drilling holes. As a material for the manufacture of aluminum foil, aluminum is preferably used, the purity of which is at least 95%. Some examples of such material include materials of grades 5052, 3004, 3003, 1N30, 1N99, 1050, 1070, 1085 and 8021, each of which is given in JIS-H4160. The use of high-purity aluminum foil as a metal foil reduces the shock of introducing the drill tip and improves the penetrating properties of the drill tip. Thanks to these two beneficial effects, as well as the lubricating effect exerted on the drill tip by the composition (B) of the water-soluble polymer, the accuracy of the location of the holes produced is increased. From the point of view of adhesive interaction with the composition (B) of the water-soluble polymer, it is preferable to use aluminum foil on which an adhesive layer is previously applied with a thickness of from 0.001 to 0.01 mm. Examples of adhesives used to form the adhesive include urethane adhesives, vinyl acetate adhesives, vinyl chloride adhesives, polyester adhesives, copolymer adhesives of these compounds, epoxy adhesives and cyanate adhesives.

В качестве примера способа получения слоя композиции (В) водорастворимого полимера на по меньшей мере одной стороне металлической фольги можно упомянуть, например, способ, в соответствии с которым расплавленный при нагревании материал или раствор композиции (В) водорастворимого полимера непосредственно наносят на по меньшей мере одну сторону металлической фольги способом нанесения покрытия или подобным ему способом с последующим проведением сушки, и способ, в соответствии с которым лист композиции (В) водорастворимого полимера, изготовленный заранее, фиксируют на металлической фольге. В этом случае, если на металлическую фольгу был заранее нанесен клеевой слой, слоистый материал может быть легко образован ламинированием металлической фольги и нанесенного слоя композиции (В) водорастворимого полимера.As an example of a method for producing a layer of a composition (B) of a water-soluble polymer on at least one side of a metal foil, there may be mentioned, for example, a method in which a material melted by heating or a solution of a composition (B) of a water-soluble polymer is directly applied to at least one the side of the metal foil by a coating method or a similar method followed by drying, and a method according to which a sheet of composition (B) of a water-soluble polymer is made If injected in advance, fix on a metal foil. In this case, if an adhesive layer was previously applied to the metal foil, the laminate can be easily formed by laminating the metal foil and the applied layer of the composition (B) of the water-soluble polymer.

Толщина слоя композиции (В) водорастворимого полимера на трафарете для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению может быть различной, в зависимости от диаметра наконечника сверла, применяемого для высверливания отверстий, или структуры слоистого материала, плакированного медью, или многослойной печатной платы, в которой высверливают отверстия. Толщина слоя композиции (В) водорастворимого полимера в общем случае составляет от 0,02 до 0,3 мм, предпочтительно от 0,02 до 0,2 мм. Если толщина слоя композиции (В) водорастворимого полимера составляет менее 0,02 мм, то смазывающий эффект оказывается недостаточным, что вызывает возрастание нагрузки на сверло, приводящее к поломке сверла. Если эта толщина превышает 0,3 мм, то в некоторых случаях возрастает количество полимера, удаляемого с трафарета и наматываемого на наконечник сверла.The thickness of the layer of the composition (B) of the water-soluble polymer on the stencil for drilling holes according to the present invention can be different, depending on the diameter of the drill tip used for drilling holes, or the structure of the laminated material clad with copper, or a multilayer printed circuit board in which holes are drilled. The layer thickness of the composition (B) of the water-soluble polymer is generally from 0.02 to 0.3 mm, preferably from 0.02 to 0.2 mm. If the thickness of the layer of the composition (B) of the water-soluble polymer is less than 0.02 mm, then the lubricating effect is insufficient, which causes an increase in the load on the drill, leading to breakage of the drill. If this thickness exceeds 0.3 mm, in some cases the amount of polymer removed from the stencil and wound around the tip of the drill increases.

Для измерения толщины слоя полученной структуры сначала изготавливают образец, вырезая его с той стороны трафарета, на которую нанесен слой композиции полимера, при помощи устройства для изготовления полированных шлифов (поперечных срезов) (CROSS-SECTION POLISHERSM-09010; поставляется Jeol Datum Ltd.), и затем поперечный срез исследуют с помощью СЭМ (VE-7800; поставляется KEYENCE) в вертикальном направлении к направлению поперечного среза. Измерение толщины слоя композиции водорастворимого полимера выполняют в зоне обзора при 900-кратном увеличении. Для измерения толщины в одной зоне обзора регистрируют пять точек. За значение толщины слоя принимается среднее из этих пяти измерений.To measure the thickness of the layer of the obtained structure, a sample is first made by cutting it from the side of the stencil on which the polymer composition layer is applied using a device for manufacturing polished sections (cross sections) (CROSS-SECTION POLISHERSM-09010; supplied by Jeol Datum Ltd.), and then the cross section is examined by SEM (VE-7800; supplied by KEYENCE) in the vertical direction to the direction of the cross section. Measurement of the thickness of the layer of the composition of the water-soluble polymer is performed in the field of view at 900-fold increase. To measure the thickness in one field of view, five points are recorded. The value of the layer thickness is the average of these five measurements.

При высверливании материала платы с печатным монтажом, например, слоистого материала, плакированного медью, или многослойной печатной платы, трафарет для высверливания отверстий согласно настоящему изобретению помещают на по меньшей мере верхнюю поверхность слоистого материала, плакированного медью, многослойной печатной платы или пачки слоистых материалов, плакированных медью, или пачки многослойных печатных плат таким образом, что сторона трафарета, состоящая из металлической фольги, прилегает к материалу платы с печатным монтажом. Отверстие высверливают с той стороны трафарета для высверливания отверстий, на которую нанесена композиция (В) водорастворимого полимера. Настоящее изобретение более подробно рассмотрено ниже в Примерах и Сравнительных Примерах. В Примерах и Сравнительных Примерах настоящего описания "полиэтиленгликоль" и "полиэтиленоксид" в некоторых случаях обозначены, соответственно, "ПЭГ" и "ПЭО".When drilling material for a printed circuit board, for example, copper-clad laminate or a multilayer printed circuit board, a hole stencil according to the present invention is placed on at least the upper surface of the copper-clad laminate, the multilayer printed circuit board or a stack of laminated clad materials copper, or packs of multilayer printed circuit boards in such a way that the side of the stencil, consisting of metal foil, is adjacent to the material of the printed circuit board . The hole is drilled on the side of the stencil for drilling holes on which the composition (B) of the water-soluble polymer is applied. The present invention is described in more detail below in Examples and Comparative Examples. In the Examples and Comparative Examples of the present description, "polyethylene glycol" and "polyethylene oxide" in some cases are indicated, respectively, "PEG" and "PEO".

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Пример 1Example 1

98 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемый Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 2 масс. части полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 60000 (ALKOX L-6, поставляемый Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Трафарет для высверливания отверстий помещали поверх пачки, содержащей четыре листа слоистого материала, плакированного медью, толщина каждого из которых составляла 0,2 мм (CCL-HL832, листы медной фольги с двух сторон, 12 мкм, поставляются Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), таким образом, чтобы сторона трафарета с нанесенной композицией водорастворимого полимера была обращена вверх. Подкладную панель (бакелитовую панель) помещали на нижнюю сторону пачки слоистых материалов, плакированных медью. Высверливание отверстий выполняли при следующих параметрах: диаметр наконечника сверла - 0,15 мм, частота вращения - 200000 об/мин и скорость подачи - 20 мкм/об. Количество ударов (импульсов) одного наконечника сверла составляло 3000; высверливание отверстий производили 20 сверлами. Производили оценку точности расположения отверстий и количества полимера, наматываемого на наконечник сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Кроме того, оценку количества поломок сверла выполняли следующим образом. Трафарет для высверливания отверстий помещали поверх пачки, содержащей четыре листа слоистого материала, плакированного медью, толщина каждого из которых составляла от 0,1 мм (CCL-HL832HS, листы медной фольги с двух сторон, 4 мкм, поставляются Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), таким образом, чтобы сторона трафарета с нанесенной композицией водорастворимого полимера была обращена вверх. Подкладную панель (бакелитовую панель) помещали на нижнюю сторону пачки слоистых материалов, плакированных медью. Высверливание отверстий выполняли при следующих параметрах: диаметр наконечника сверла - 0,08 мм, частота вращения - 300000 об/мин и скорость подачи - 8 мкм/об. Количество ударов (импульсов) одного наконечника сверла составляло 3000, и высверливание отверстий производили 20 сверлами. В Таблице 1 также показаны результаты оценки поломок сверла. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.98 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 2 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 60,000 (ALKOX L-6, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of sodium formate in terms of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. A drilling stencil was placed over a stack containing four sheets of copper-clad laminate, each 0.2 mm thick (CCL-HL832, 12-micron sheets of copper foil, supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) so that the side of the stencil coated with the composition of the water-soluble polymer is facing up. A backing panel (bakelite panel) was placed on the underside of a stack of laminated materials clad with copper. Drilling holes was performed with the following parameters: the diameter of the tip of the drill is 0.15 mm, the rotation frequency is 200,000 rpm and the feed speed is 20 μm / rev. The number of strokes (pulses) of one tip of the drill was 3000; drilling holes produced 20 drills. We evaluated the accuracy of the location of the holes and the amount of polymer wound on the tip of the drill. The results are presented in Table 1. In addition, the number of drill breakages was estimated as follows. A hole stencil was placed on top of a stack containing four sheets of copper-clad laminate material each 0.1 mm thick (CCL-HL832HS, 4-micron sheets of copper foil, supplied by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. ), so that the side of the stencil coated with the composition of the water-soluble polymer is facing up. A backing panel (bakelite panel) was placed on the underside of a stack of laminated materials clad with copper. Drilling holes was performed with the following parameters: the diameter of the tip of the drill is 0.08 mm, the rotational speed is 300,000 rpm and the feed speed is 8 μm / rev. The number of strokes (pulses) of one tip of the drill was 3000, and 20 holes were drilled. Table 1 also shows the results of the drill breakage assessment. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of winding the polymer and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 2Example 2

98 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 35000 (поставляемого Clariant (Japan) К. К.), и 2 масс. части полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 60000 (ALKOX L-6, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляем Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.98 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 35,000 (supplied by Clariant (Japan) K.K.), and 2 mass. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 60,000 (ALKOX L-6, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30, supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a core coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 3Example 3

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Мn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 80000 (ALKOX L-8, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 80,000 (ALKOX L-8, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 4Example 4

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс, частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 parts, parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 110,000 ( ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.) was dissolved in water to obtain 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 5Example 5

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть пентаэритрита в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of pentaerythritol, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 6Example 6

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 150000 (ALKOX L-15, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть пентаэритрита в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 150,000 (ALKOX L-15, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of pentaerythritol, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 7Example 7

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 80000 (ALKOX L-8, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), и стеариловый эфир полиоксиэтилена (S-220, поставляемый NOF Corporation) в количестве, составляющем 2 масс. части в пересчете на 100 масс. частей смеси водорастворимого полимера, содержащей полиэтиленгликоль и полиэтиленоксид, растворяли в воде таким образом, чтобы содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера составило 30 масс. частей. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 80,000 (ALKOX L-8, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), and polyoxyethylene stearyl ether (S-220, supplied by NOF Corporation) in an amount of 2 mass. parts in terms of 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer containing polyethylene glycol and polyethylene oxide was dissolved in water so that the solids content in the mixture of the water-soluble polymer was 30 mass. parts. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 8Example 8

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 80000 (ALKOX L-8, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), и стеариловый эфир полиоксиэтилена (S-220, поставляемый NOF Corporation) в количестве, составляющем 10 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей смеси водорастворимого полимера, содержащей полиэтиленгликоль и полиэтиленоксид, растворяли в воде таким образом, чтобы содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера составило 30 масс. частей. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 80,000 (ALKOX L-8, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), and polyoxyethylene stearyl ether (S-220, supplied by NOF Corporation) in an amount of 10 mass. parts in terms of 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer containing polyethylene glycol and polyethylene oxide was dissolved in water so that the solids content in the mixture of the water-soluble polymer was 30 mass. parts. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Пример 9Example 9

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 80000 (ALKOX L-8, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), и стеариловый эфир полиоксиэтилена (S-220, поставляемый NOF Corporation) в количестве, составляющем 80 масс. частей в пересчете на 100 масс. частей смеси водорастворимого полимера, содержащей полиэтиленгликоль и полиэтиленоксид, растворяли в воде таким образом, чтобы содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера составило 30 масс. частей. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Полученные результаты указывают на высокую точность расположения отверстий, низкую вероятность намотки полимера и низкую частоту поломок сверла.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 80,000 (ALKOX L-8, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), and polyoxyethylene stearyl ether (S-220, supplied by NOF Corporation) in an amount of 80 mass. parts in terms of 100 mass. parts of a mixture of a water-soluble polymer containing polyethylene glycol and polyethylene oxide was dissolved in water so that the solids content in the mixture of the water-soluble polymer was 30 mass. parts. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The results indicate a high accuracy of the location of the holes, a low probability of polymer winding and a low frequency of breakage of the drill.

Сравнительный Пример 1Comparative Example 1

98 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 10000 (ПЭГ10000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 2 масс. части полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 60000 (ALKOX L-6, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Прочность получаемого листа была недостаточной, точность расположения отверстий ухудшалась, и количество поломок сверла возрастало.98 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 10,000 (PEG10000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 2 mass. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 60,000 (ALKOX L-6, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The strength of the resulting sheet was insufficient, the accuracy of the hole location deteriorated, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 2Comparative Example 2

98 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 40000 (поставляемого Aoki Oil Industrial Co., Ltd.), и 2 масс. части полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 60000 (ALKOX L-6, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Прочность получаемого листа была недостаточной, наблюдали снижение точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.98 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 40,000 (supplied by Aoki Oil Industrial Co., Ltd.), and 2 mass. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 60,000 (ALKOX L-6, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The strength of the obtained sheet was insufficient, a decrease in the accuracy of the location of the holes was observed, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 3Comparative Example 3

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 48000 (поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Количество полимера, наматываемого на сверло, увеличивалось, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 48000 (supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The amount of polymer wound on the drill increased, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 4Comparative Example 4

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 300000 (R-1000, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Количество полимера, наматываемого на сверло, увеличивалось, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 300,000 (R-1000, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The amount of polymer wound on the drill increased, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 5Comparative Example 5

75 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 25 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1.75 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 25 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of the sodium formate, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling holes was performed as described in Example 1.

Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Количество полимера, наматываемого на сверло, увеличивалось, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.We evaluated the accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill. The results are presented in Table 1. The amount of polymer wound on the drill increased, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 6Comparative Example 6

Полиэтиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемый Sanyo Chemical Industries, Ltd.), растворяли в воде таким образом, что из 100 масс. частей содержания твердых веществ в полиэтиленгликоле получали 30 масс. частей. Затем добавляли 1,0 масс. часть формиата натрия в пересчете на содержание твердых веществ в водорастворимом полимере, и, после его полного растворения, получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Прочность получаемого листа была недостаточной, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.Polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), was dissolved in water in such a way that 100 of the mass. parts of the solids content in polyethylene glycol received 30 mass. parts. Then added 1.0 mass. part of sodium formate in terms of solids content in the water-soluble polymer, and, after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The strength of the resulting sheet was insufficient, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakages of the drill increased.

Сравнительный Пример 7Comparative Example 7

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Полученный водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Количество полимера, наматываемого на сверло, увеличивалось, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water, getting 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. The resulting aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The amount of polymer wound on the drill increased, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakdowns of the drill increased.

Сравнительный Пример 8Comparative Example 8

95 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 5 масс. частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 1,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 110000 (ALKOX L-11, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде таким образом, чтобы из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера получали 30 масс. частей. Затем добавляли 7,5 масс. частей пентаэритрита в пересчете на содержание твердых веществ в вышеуказанной смеси водорастворимого полимера, и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Поскольку водорастворимое вещество добавляли в избытке, максимальное значение точности расположения отверстий было выше, что приводило к ухудшению точности расположения отверстий. Кроме того, количество поломок сверла возрастало.95 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 5 wt. parts of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 1.5, and the number average molecular weight, Mn, was 110,000 (ALKOX L-11, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.), was dissolved in water so that from 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer received 30 mass. parts. Then added 7.5 mass. parts of pentaerythritol, calculated on the solids content of the above water-soluble polymer mixture, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the water-soluble polymer composition was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. Since the water-soluble substance was added in excess, the maximum value of the accuracy of the location of the holes was higher, which led to a deterioration in the accuracy of the location of the holes. In addition, the number of breakdowns of the drill increased.

90 масс. частей полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 20000 (ПЭГ20000, поставляемого Sanyo Chemical Industries, Ltd.), и 10 масс.частей полиэтиленоксида, полидисперсность, Mw/Mn, которого составляла 4,5, и среднечисловая молекулярная масса, Мn, составляла 150000 (ALTOP R-400, поставляемого Meisei Chemical Works, Ltd.), растворяли в воде, получая 30 масс. частей из 100 масс. частей содержания твердых веществ в смеси водорастворимого полимера. Затем добавляли 1,0 масс. часть пентаэритрита в пересчете на содержание твердых веществ в смеси водорастворимого полимера, и после его полного растворения получали водный раствор композиции водорастворимого полимера. Водный раствор композиции водорастворимого полимера наносили на алюминиевую фольгу толщиной 0,1 мм (1N30, поставляемую Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) стержневым устройством для нанесения покрытия таким образом, чтобы толщина слоя композиции водорастворимого полимера после сушки составляла 0,03 мм. Нанесенный водный раствор сушили в сушильной установке при 120°С в течение 3 минут, получая трафарет для высверливания отверстий. Высверливание отверстий выполняли, как описано в Примере 1. Производили оценку точности расположения отверстий, количества полимера, наматываемого на наконечник сверла, и частоты поломок сверла. Результаты представлены в Таблице 1. Количество полимера, наматываемого на сверло, увеличивалось, что приводило к снижению точности расположения отверстий, и количество поломок сверла возрастало.90 mass. parts of polyethylene glycol, the number average molecular weight of which was 20,000 (PEG20000, supplied by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and 10 parts by weight of polyethylene oxide, polydispersity, Mw / Mn, which was 4.5, and the number average molecular weight, Mn, was 150,000 ( ALTOP R-400, supplied by Meisei Chemical Works, Ltd.) was dissolved in water to obtain 30 mass. parts of 100 mass. parts of the solids content in the mixture of a water-soluble polymer. Then added 1.0 mass. part of pentaerythritol, calculated on the solids content in the mixture of the water-soluble polymer, and after its complete dissolution, an aqueous solution of the composition of the water-soluble polymer was obtained. An aqueous solution of the water-soluble polymer composition was applied to a 0.1 mm thick aluminum foil (1N30 supplied by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a rod coating device so that the layer thickness of the water-soluble polymer composition after drying was 0.03 mm. The applied aqueous solution was dried in a dryer at 120 ° C for 3 minutes, obtaining a stencil for drilling holes. Drilling of holes was performed as described in Example 1. The accuracy of the location of the holes, the amount of polymer wound on the tip of the drill, and the frequency of breakage of the drill were evaluated. The results are presented in Table 1. The amount of polymer wound on the drill increased, which led to a decrease in the accuracy of the location of the holes, and the number of breakdowns of the drill increased.

Способы оценкиAssessment Methods

1) Количество полимера, наматываемого на сверло. После высверливания отверстий, включающего 3000 ударов (импульсов), каждый из 20 наконечников сверла рассматривали под микроскопом при увеличении в 25 раз, вычисляя максимальный диаметр слоя полимера, намотанного на наконечник сверла, исходя из диаметра наконечника сверла и толщины слоя полимера на сверле в осевом направлении. Получали объем полимера, намотанного на наконечник сверла. Среднее значение объема намотанного полимера вычисляли из результатов, полученных для 20 сверл.1) The amount of polymer wound on the drill. After drilling holes, including 3000 strokes (pulses), each of the 20 drill tips was examined under a microscope with a magnification of 25 times, calculating the maximum diameter of the polymer layer wound on the drill tip, based on the diameter of the drill tip and the thickness of the polymer layer on the drill in the axial direction . Received the amount of polymer wound on the tip of the drill. The average value of the volume of wound polymer was calculated from the results obtained for 20 drills.

2) Точность расположения отверстий. Смещение положений отверстий, изготовляемых высверливанием, включающим 3000 ударов (импульсов), относительно требуемых координат, определяли при помощи анализатора отверстий (Hitachi Via Mechanics, Ltd.) для каждого сверла отдельно, на нижней стороне самого нижнего слоя слоистого материала, плакированного медью, находящегося в пачке слоистых материалов, плакированных медью. Вычисляли среднее значение этого смещения и стандартное среднеквадратическое отклонение (σ). Таким образом вычисляли "среднее+3σ" и "максимальное значение". В Таблице 1 показаны средние значения "среднего+3σ" и "максимального значения" для 20 высверленных отверстий.2) The accuracy of the location of the holes. The offset position of the holes produced by drilling, including 3000 strokes (pulses), relative to the required coordinates, was determined using a hole analyzer (Hitachi Via Mechanics, Ltd.) for each drill separately, on the lower side of the lowest layer of copper-clad laminated material located in a pack of laminated materials clad with copper. The mean value of this bias and the standard deviation (σ) were calculated. Thus, the "average + 3σ" and the "maximum value" were calculated. Table 1 shows the average values of “average + 3σ” and “maximum value” for 20 drilled holes.

3) Количество сломанных сверл. Отверстия получали с помощью 20 сверл. Вычисляли количество сломанных сверл из 20.3) The number of broken drills. Holes were obtained using 20 drills. The number of broken drills from 20 was calculated.

Claims

1. A stencil for drilling holes in a laminated material clad with copper, characterized in that it is made of metal foil with a layer of composition (B) of a water-soluble polymer containing on at least one side thereof
100 wt. including a mixture of (A) a water-soluble polymer, including:
- from 80 to 98 wt. including polyethylene glycol, the number average molecular weight of which is from 15,000 to 35,000; and
- from 2 to 20 wt. including polyethylene oxide, the number average molecular weight of which is from 50,000 to 200,000; and
from 0.1 to 5 wt. including at least one water-soluble substance selected from the group consisting of polyhydric alcohols, amino acid derivatives of alcohols, organic acids and salts of organic acids.

2. The stencil according to claim 1, in which the mixture (A) of the water-soluble polymer further comprises a water-soluble lubricating polymer, and the amount of the water-soluble lubricating polymer is from 1 to 80 wt. hours in terms of 100 wt. including the total number of polyethylene glycol and polyethylene oxide.

3. The stencil according to claim 1, in which the polydispersity Mw / Mn polyethylene oxide is 2.5 or less.

4. The stencil according to claim 2, in which the number-average molecular weight of the water-soluble lubricating polymer is 15,000 or less, and the melt viscosity of this polymer at 100 ° C. is 10 Pa · s or less.

5. A stencil according to any one of claims 1 to 4, in which the thickness of the metal foil is from 0.05 to 0.5 mm, and the thickness of the layer of the composition (B) of a water-soluble polymer deposited on at least one side of the metal foil is from 0.02 to 0.3 mm.