RU2530897C1 - Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата - Google Patents
Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2530897C1 RU2530897C1 RU2013130784/04A RU2013130784A RU2530897C1 RU 2530897 C1 RU2530897 C1 RU 2530897C1 RU 2013130784/04 A RU2013130784/04 A RU 2013130784/04A RU 2013130784 A RU2013130784 A RU 2013130784A RU 2530897 C1 RU2530897 C1 RU 2530897C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bismuth
- citrate
- nitrate
- solution
- basic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам переработки висмутсодержащих материалов, а именно к способу получения висмут-калий-аммоний цитрата. Способ включает осаждение висмута нитрата основного из нитратных растворов при pH 0,5-1,2, перевод его в висмут цитрат при обработке водным раствором лимонной кислоты при температуре 50-90°С с последующим получением висмут-калий-аммоний-цитратсодержащего раствора с pH 7-10 и его разбавление водой или сушку. При этом осаждение висмута нитрата основного проводят при температуре 50-70°С, а перевод висмута нитрата основного в цитрат осуществляют при молярном отношении цитрат-ионов к висмуту, равном 1,01-1,15, и весовом отношении раствора лимонной кислоты к висмута нитрату основному, равном 2,06-6,0. Изобретение позволяет повысить чистоту получаемого продукта, а также сократить время проведения процесса. 2 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, а конкретно - к способам переработки висмутсодержащих материалов с получением висмута в виде твердых соединений или растворов.
Известен способ получения висмутсодержащего состава на основе цитрата висмута путем последовательного растворения в воде цитрата висмута, аммиака, лимонной кислоты и гидроксида калия, разбавления полученного раствора водой до достижения 33% по концентрации твердого вещества и распылительной сушки полученного раствора в токе воздуха при температуре 220-240°С (пат. №83-01001 WO, МКИ А61К 9/14, 31/29. Bos P.J.H., Endel D.J.C., De J.H. - №304372. Заявл. 22.09.81. Опубл. 31.03.83. Изобрет. в СССР и за рубежом 1983. Вып.13, №20).
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходного соединения цитрата висмута, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 100 г/л), что приводит к большим энергозатратам на стадии распылительной сушки раствора в токе воздуха.
Известен способ получения висмут-аммоний-калий цитрата путем последовательного растворения в воде цитрата висмута, аммиака, лимонной кислоты, гидроксида калия с получением раствора и его концентрированием на 90% при быстром снижении давления до 27 гПа (пат.148307. Польша МКИ А61К 31/29. Lemiesz L., Marszal К., Plaszynski L. - №261044. Заявл. 13.08.86. Опубл. 31.03.90. РЖХ 1991, 10О90П).
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходного соединения цитрата висмута, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 100 г/л), что приводит к большим энергозатратам на стадии концентрирования раствора.
Известен способ получения основного трикалий висмут цитрата, стабилизированного аммиаком, путем приготовления раствора, содержащего воду, аммиак, лимонную кислоту, цитрат аммония, цитрат калия и ионы калия (из гидроксида, карбоната или гидрокарбоната калия), добавления к полученному раствору цитрата висмута и сушку полученной массы распылением при температуре не более 328 К (пат. 155743. Польша. МКИ С07С 59/265, А61К 31/29. Zielinski S., Pfeiffer В., Domanska D. - Заявлено 28.12.88. Опубл. 30.09.92. РЖХ 1994, 6О202).
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходного соединения цитрата висмута, а также загрязнение продукта непрореагировавшим цитратом висмута.
Известен способ получения жидкого висмутсодержащего лекарственного препарата на основе висмут(III)-цитратгидроксидного комплекса путем суспендирования в воде цитрата висмута, последовательного добавления в суспензию водного раствора гидроксида калия, аммиака, трикалийцитрата, лимонной кислоты с последующим разбавлением полученного раствора в 5 раз водой (пат.292133 ГДР, МКИ А61К 31/29, 47/00. Berthold Н., Michalczyk D., Urban G., Dr. R. Pfleger Chemisch Fabrik GmbH. - №3372750. Заявл. 23.01.90. Опубл. 25.07.91. РЖХ 1992, 11O252).
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходных соединений дорогостоящих цитратов висмута и калия.
Известен способ получения трикалий-висмут-дицитрата путем обработки среднего нитрата висмута состава Bi(NO3)3·5H2O водным раствором аммиака до щелочного pH, фильтрации полученного осадка, его обработки при кипячении в колбе с обратным холодильником с водным раствором лимонной кислоты в течение 3 ч для перевода в цитрат висмута с последующим растворением цитрата висмута в воде при добавлении аммиака, гидроксида калия и распылительной сушки полученного раствора (пат. 547096 Испания, МКИ С07С 59/265. Salvador D.D. - Заявл. 19.09.85. Опубл. 16.03.86. СА 1987. V.106, 55983).
Недостатком способа являются сложность процесса, связанная с необходимостью использования в качестве исходного соединения нитрата висмута, способ получения которого связан с упариванием нитратных растворов, что ведет к выделению в атмосферу токсичных оксидов азота, а также необходимость перевода основного нитрата висмута в цитрат при кипячении с водным раствором лимонной кислоты. Данная стадия, связанная с кипячением смеси, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 150 г/л) приводят к большим энергозатратам при переводе висмута нитрата основного в цитрат и на стадии распылительной сушки раствора.
Известен способ получения основного цитрата висмута путем суспензирования в воде среднего нитрата висмута состава Bi(NO3)3·5H2O с добавлением к смеси водного раствора гидроксида калия, отделения фильтрацией образующегося гидроксида висмута и его растворения последовательным добавлением водных растворов лимонной кислоты, гидроксида калия, концентрированного аммиака, полученный раствор упаривают в вакууме до 1/5 объема и сушат при 60°С (пат.280575 Чехия, МКИ С07С 59/265, 51/41 Novacek A., Voves J., Hola V., Dlabac A., Gattnar O. Chemopharma a.s. Praha, CZ. - №3110-91; Заявл. 14.10.91; Опубл. 14.02.96. РЖХ 1998, 10О23П).
Недостатком способа является сложность процесса, связанная с необходимостью использования в качестве исходного соединения среднего нитрата висмута и перевода его в гидроксид, а также низкая концентрация висмута в полученном висмут-калий-аммоний-цитратсодержащем растворе, что требует его упаривания до 1/5 объема и приводит к большим энергозатратам.
Наиболее близким по сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому изобретению является способ получения висмут-калий-аммоний цитрата осаждением висмута нитрата основного из нитратных растворов при pH 0,5-1,2 и температуре 15-35°С, переводом его в висмут цитрат при pH 0,4-1,0 и начальной температуре 15-40°С с последующим ее повышением до 50-90°С, растворении полученного цитрата висмута в водном растворе гидроксида калия в присутствии лимонной кислоты и аммиака при рН 7-10 и температуре 50-90°С, разбавлении полученного раствора висмут-калий-аммоний цитрата водой или получение продукта в виде порошка в результате его распылительной сушки (пат.2189942 РФ, МКИ C01D 13/00, C01G 29/00, С07С 59/265. Юхин Ю.М., Афонина Л.И., Апарнев А.И., Данилова Л.Е. - Заявл. 26.06.2001. Опубл. 27.09.2002).
Недостатком способа являются продолжительность процесса на стадии перевода висмута нитрата основного в цитрат, что требует дополнительного введения азотной кислоты в систему, а также низкая степень очистки продукта от основных сопутствующих металлов.
Техническим результатом заявленного изобретения является повышение чистоты получаемого продукта, а также сокращение времени проведения процесса на стадии перевода висмута нитрата основного в цитрат без дополнительного введения азотной кислоты в систему.
Технический результат достигается тем, что в заявляемом способе получения висмут-калий-аммоний цитрата, включающем осаждение висмута нитрата основного из нитратных растворов при pH 0,5-1,2, перевод его в висмут цитрат при обработке водным раствором лимонной кислоты при температуре 50-90°С с последующим получением висмут-калий-аммоний-цитратсодержащего раствора с рН 7-10 и его разбавление водой или сушку, осаждение висмута нитрата основного проводят при температуре 50-70°С, а перевод висмута нитрата основного в цитрат осуществляют при молярном отношении цитрат-ионов к висмуту, равном 1,01-1,15, и весовом отношении раствора лимонной кислоты (Ж) к висмута нитрату основному, равном 2,06-6,0.
Новым является получение висмут-калий-аммоний цитрата осаждением висмута нитрата основного из нитратных растворов при температуре 50-70°С, а перевод его в цитрат при молярном отношении цитрат-ионов к висмуту, равном 1,01-1,15, и весовом отношении раствора лимонной кислоты к висмуту нитрату основному, равном 2,06-6,0.
Осаждение висмута из нитратных растворов при pH 0,5-1,2 и температуре процесса 50-70°С позволяет количественно осаждать висмут в виде основного нитрата состава [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O, представляющего собой короткопризматические кристаллы с размером в базисной плоскости 10-30 мкм, а по толщине 10-20 мкм. При этом объем осадка в 3 раза меньше, чем в случае осаждения висмута при температуре 15-35°С, при которой он осаждается в виде основного нитрата состава [Bi6O4(OH)4](NO3)6·4H2O, представляющего собой плоскопризматические кристаллы с размером в базисной плоскости 10-30 мкм, а по толщине 0,1-0,3 мкм. Последнее затрудняет очистку висмута от примесных металлов на стадии промывки осадка, что существенно снижает его чистоту.
Получение висмута цитрата в результате обработки висмута нитрата основного водным раствором лимонной кислоты при молярном отношении цитрат-ионов к висмуту, равном 1,01-1,15, и весовом отношении раствора лимонной кислоты к висмуту нитрату основному, равном 2,06-6,0, позволяет за 1 час полностью перевести висмут нитрат основной в цитрат. При молярном отношении цитрат-ионов к висмуту менее 1,01 цитрат висмута содержит примеси непрореагировавшего висмута нитрата основного, а при данном отношении более 1,15 имеет место дополнительный расход лимонной кислоты без улучшения качества продукта.
Взаимодействие висмута нитрата основного с лимонной кислотой протекает по уравнению
[Bi6O4(OH)4](NO3)6H2O+6H3C6H5O7→6BiC6H5O7+6HNO3+12H2O.
В ходе данной реакции образуется азотная кислота, и выбор весового отношения раствора лимонной кислоты к висмута нитрату основному, равным 2,06-6,0, позволяет довести концентрацию азотной кислоты в растворе до 1,0-2,8 моль/л, что существенно ускоряет процесс разложения висмута нитрата основного с образованием цитрата. При весовом отношении раствора лимонной кислоты к висмута нитрату основному более 6,0 для полного перевода висмута нитрата основного в цитрат требуется не менее 4 часов, а при данном отношении менее 2,06 реакционная смесь представляет собой густую пасту, что затрудняет проведение процесса и увеличивает время его проведения.
Получение висмут-калий-аммоний цитрата по предлагаемому способу позволяет сократить время проведения процесса на стадии перевода висмута нитрата основного в цитрат без дополнительного введения азотной кислоты в систему и повысить чистоту получаемого продукта. Способ осуществляется следующим образом.
Пример 1. 1,0 кг металлического висмута марки Ви 1, содержащего (в %): висмута - 98,5; свинца - 0,88; меди - 9,5·10-3; серебра - 5,6·10-2; железа - 6,2·10-3; цинка - 6,4·10-4; кадмия - 3,0·10-3, обрабатывают при перемешивании 2,40 л раствора азотной кислоты с концентрацией 6 моль/л в течение 3 ч. Получают 2,46 л раствора с концентрацией висмута 400 г/л. Раствор фильтруют, разбавляют его (1:1) дистиллированной водой, приливают к нему при перемешивании и температуре 60°С водный раствор карбоната аммония с концентрацией 2,5 моль/л до pH 0,7, перемешивают пульпу в течение 1 ч и дают отстой 1 ч. Маточный раствор с концентрацией висмута 1,6 г/л отделяют от осадка декантацией, промывают осадок два раза при температуре 60°С 1,5 л подкисленным до pH 1 раствором азотной кислоты. Обрабатывают осадок висмута нитрата основного при перемешивании 2,75 л раствора лимонной кислоты с концентрацией 400 г/л (весовое отношение раствора лимонной кислоты к висмуту нитрату основному равно 2,23) при температуре 70°С в течение 1,5 часов. Концентрация азотной кислоты в маточном растворе составляет 2,74 моль/л, а молярное отношение цитрат-ионов к висмуту - 1,13. Отфильтрованный осадок висмута цитрата промывают 1,25 л дистиллированной воды и обрабатывают раствором, содержащим 3,72 л дистиллированной воды, 473 г гидроксида калия, 395 г лимонной кислоты, добавляют к смеси 1,34 л водного раствора аммиака до pH 8 и ведут растворение при температуре 70°С в течение 3 часов. В результате вакуумной сушки раствора (5,1 л) с концентрацией висмута 194 г/л при температуре 70°С получено 2,98 кг продукта, содержащего (в %): висмута - 36,3; калия - 12,0; цитрата - 42,8; аммония - 2,9; свинца - 6·10-5; серебра - 5·10-5; меди - 1·10-5. Выход висмута в конечный продукт составляет 97,2%.
Пример 2 (условия прототипа для сравнения).
Полученный, как указано в примере 1, раствор нитрата висмута (2,46 л) с концентрацией висмута 400 г/л фильтруют, разбавляют его (1:1) дистиллированной водой, приливают к нему при перемешивании и температуре 20°С раствор аммиака с концентрацией 6 моль/л до pH 0,7, перемешивают пульпу в течение 1 ч и дают отстой 1 ч. Маточный раствор с концентрацией висмута 2,2 г/л отделяют от осадка декантацией, промывают осадок два раза 1,5 л подкисленным до pH 1 раствором азотной кислоты. Обрабатывают осадок висмута нитрата основного при перемешивании раствором, содержащим 14,0 л воды, 1,18 л лимонной кислоты при температуре 20°С в течение 0,5 часа, затем добавляют к смеси 0,49 л азотной кислот до pH 0,5, повышают температуру смеси до 70°С и перемешивают ее в течение 2 часов. Молярное отношение цитрат-ионов к висмуту в системе составляет 1,20, а весовое отношение раствора лимонной кислоты к висмуту нитрату основному - 12,6. Отфильтрованный осадок висмута цитрата промывают 1,25 л дистиллированной воды и обрабатывают раствором, содержащим 3,72 л дистиллированной воды, 473 г гидроксида калия, 395 г лимонной кислоты, добавляют к смеси 1,34 л водного раствора аммиака до pH 8 и ведут растворение при температуре 70°С в течение 3 часов. В результате вакуумной сушки раствора (5,2 л) с концентрацией висмута 189 г/л при температуре 70°С получено 2,96 кг продукта, содержащего (в %): висмута - 36,1; калия - 12,2; цитрата - 43,1; аммония - 2,6; свинца - 5·10-3; серебра - 1·10-3; меди - 2·10-4. Выход висмута в конечный продукт составляет 96,5%.
Другие условия и результаты опытов приведены в таблицах 1, 2 и примерах 1, 2, из которых видно, что благодаря отличительным признакам достигается указанная цель. Проведенные опытно-промышленные испытания способа на ЗАО «Завод редких металлов», г. Новосибирск, показали, что по сравнению с прототипом заявляемый способ позволяет получать из металлического висмута технической чистоты висмут-калий-аммоний цитрат высокой чистоты и сократить время проведения процесса.
Таблица 1 | |||||||
Результаты по осаждению висмута из нитратных растворов | |||||||
№ примера | Условия осаждения висмута | Состав осаждаемого соединения | Степень осаждения Bi, % | Содержание примесей в осадке, % | |||
рН | Т, °С | Pb | Ag | Cu | |||
1 | 1,0 | 20 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·4H2O | 96,5 | 1,0·10-2 | 4·10-3 | 6·10-4 |
2 | 1,0 | 35 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·4H2O | 96,9 | 6,2·10-3 | 9·10-4 | 1·10-4 |
3 | 1,0 | 45 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 97,1 | 8,3·10-4 | 5·10-4 | 5·10-5 |
4 | 1,0 | 60 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 98,5 | 2,7·10-4 | 1·10-4 | 2·10-5 |
5 | 1,0 | 70 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 99,1 | 1,0·10-4 | 6·10-5 | 1·10-5 |
6 | 0,5 | 20 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 72,1 | 6,1·10-3 | 7·1--4 | 2·10-4 |
7 | 0,5 | 60 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 89,8 | 1,2·10-5 | 5·10-5 | 8·10-6 |
8 | 1,2 | 20 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·4H2O | 88,1 | 2,8·10-2 | 6·10-3 | 9·10-4 |
9 | 1,2 | 60 | [Bi6O4(OH)4](NO3)6·H2O | 98,8 | 4,2·10-4 | 3·10-4 | 4·10-5 |
Таблица 2 | |||||||
Результаты по переводу 100 г висмута нитрата основного состава [Вi6O4(ОН)4](NO3)6-Н2O (Т) в цитрат C6H5O7Bi при обработке водным раствором лимонной кислоты H3Cit (Ж) с концентрацией 400 г/л при температуре (72±2)°С в течение 1 часа | |||||||
№ | Состав раствора | Вес раствора, г |
|
|
[HNO3], моль/л | Степень перевода, % | |
п/п | |
|
|||||
1 | - | 176 | 201 | 2,01 | 0,99 | 2,02 | 98,2 |
2 | - | 180 | 206 | 2,06 | 1,01 | 2,02 | >99,9 |
3 | - | 195 | 223 | 2,23 | 1,10 | 2,01 | >99,9 |
4 | - | 195 | 223 | 2,23 | 1,10 | 2,56 | >99,9 |
5 | - | 195 | 223 | 2,23 | 1,10 | 2,80 | >99,9 |
6 | - | 205 | 234 | 2,34 | 1,15 | 1,95 | >99,9 |
7 | - | 213 | 243 | 2,43 | 1,20 | 2,00 | >99,9 |
8 | 100 | 195 | 328 | 3,28 | 1,10 | 1,30 | >99,9 |
9 | 200 | 195 | 423 | 4,23 | 1,10 | 0,98 | >99,9 |
10 | 350 | 195 | 572 | 5,72 | 1,10 | 0,7 | 98,6 |
11 | 500 | 195 | 723 | 7,23 | 1,10 | 0,55 | 96,2 |
12 | 700 | 195 | 922 | 9,22 | 1,10 | 0,42 | 93,8 |
Claims (1)
- Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата, включающий осаждение висмута нитрата основного из нитратных растворов при pH 0,5-1,2, перевод его в висмут цитрат при обработке водным раствором лимонной кислоты при температуре 50-90°С с последующим получением висмут-калий-аммоний-цитратсодержащего раствора с pH 7-10 и его разбавление водой или сушку, отличающийся тем, что осаждение висмута нитрата основного проводят при температуре 50-70°С, а перевод висмута нитрата основного в цитрат осуществляют при молярном отношении цитрат-ионов к висмуту, равном 1,01-1,15, и весовом отношении раствора лимонной кислоты к висмута нитрату основному, равном 2,06-6,0.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013130784/04A RU2530897C1 (ru) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013130784/04A RU2530897C1 (ru) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2530897C1 true RU2530897C1 (ru) | 2014-10-20 |
Family
ID=53381820
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013130784/04A RU2530897C1 (ru) | 2013-07-04 | 2013-07-04 | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2530897C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2675869C1 (ru) * | 2018-02-05 | 2018-12-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Брайт Вэй" | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата |
RU2791789C1 (ru) * | 2022-12-22 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения жидкого раствора висмут-калий-аммоний цитрата |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5064857A (en) * | 1988-10-08 | 1991-11-12 | R. Pfleger Chemische Fabrik Gmbh | Liquid bismuth containing medicinal product, process for producing it and its use |
PL155713B1 (pl) * | 1988-12-28 | 1991-12-31 | Poznanskie Zaklady Farmaceutyc | Sposób wytwarzania zasadowego cytrynianu trójpotasowo-bizmotawego stabilizowanego amoniakiem |
CZ280575B6 (cs) * | 1991-10-14 | 1996-02-14 | Chemopharma A.S. | Způsob výroby zásaditého citronanu vizmutitého |
RU2268040C2 (ru) * | 2003-08-11 | 2006-01-20 | Государственное научное учреждение Институт экспериментальной ветеринарии Сибири и Дальнего Востока Сибирского отделения Россельхозакадемии (ГНУ ИЭВС и ДВ СО РАСХН) | Препарат для лечения диареи молодняка сельскохозяйственных животных и способ его применения |
-
2013
- 2013-07-04 RU RU2013130784/04A patent/RU2530897C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5064857A (en) * | 1988-10-08 | 1991-11-12 | R. Pfleger Chemische Fabrik Gmbh | Liquid bismuth containing medicinal product, process for producing it and its use |
PL155713B1 (pl) * | 1988-12-28 | 1991-12-31 | Poznanskie Zaklady Farmaceutyc | Sposób wytwarzania zasadowego cytrynianu trójpotasowo-bizmotawego stabilizowanego amoniakiem |
CZ280575B6 (cs) * | 1991-10-14 | 1996-02-14 | Chemopharma A.S. | Způsob výroby zásaditého citronanu vizmutitého |
RU2268040C2 (ru) * | 2003-08-11 | 2006-01-20 | Государственное научное учреждение Институт экспериментальной ветеринарии Сибири и Дальнего Востока Сибирского отделения Россельхозакадемии (ГНУ ИЭВС и ДВ СО РАСХН) | Препарат для лечения диареи молодняка сельскохозяйственных животных и способ его применения |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2675869C1 (ru) * | 2018-02-05 | 2018-12-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Брайт Вэй" | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата |
RU2791789C1 (ru) * | 2022-12-22 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения жидкого раствора висмут-калий-аммоний цитрата |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2736539C1 (ru) | Способ получения оксида ванадия батарейного сорта | |
JP2013521206A (ja) | 硫酸マンガン一水和物の製造方法 | |
CN106244828A (zh) | 一种含钒浸出液的除杂方法 | |
RU2530897C1 (ru) | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата | |
CN111847527A (zh) | 钛白绿矾深度提纯的方法 | |
CN104528831A (zh) | 一种采用双重洗涤法制备高纯度一水合硫酸锰的方法 | |
CN104891576B (zh) | 一种一水合硫酸锰的制备方法 | |
RU2478725C1 (ru) | Способ получения оксида скандия | |
RU2189942C1 (ru) | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата | |
RU2378398C2 (ru) | Способ получения серебра | |
RU2263722C1 (ru) | Способ переработки ванадийсодержащих шлаков | |
RU2675869C1 (ru) | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата | |
JP5537238B2 (ja) | 高純度カルシウム塩溶液の製造方法 | |
RU2678651C1 (ru) | Способ получения оксида иттербия-176 | |
RU2493101C1 (ru) | Способ переработки отходов металлического бериллия и спецкерамики на основе оксида бериллия | |
JP3585603B2 (ja) | 高純度炭酸ストロンチウムの製造方法 | |
RU2254296C1 (ru) | Способ получения карбоната стронция | |
RU2496719C1 (ru) | Способ получения висмут калий цитрата | |
KR20090081167A (ko) | 고순도 구리의 정제 방법 | |
RU2774508C1 (ru) | Способ получения металлического висмута с получением висмута нитрата основного | |
RU2774508C9 (ru) | Способ переработки металлического висмута с получением висмута нитрата основного | |
RU2570610C1 (ru) | Способ получения висмут аммоний цитрата | |
JP2012201540A (ja) | 炭酸マンガンの製造方法 | |
RU2141000C1 (ru) | Способ получения висмута лимоннокислого | |
RU2480413C2 (ru) | Способ очистки от железа кислых растворов солей, содержащих нитрат алюминия |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20170310 |