RU2528665C2

RU2528665C2 - ТЕРМОКЛЕЙ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИН/α-ОЛЕФИН, ПОЛУЧЕННЫХ НА МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Info

Publication number: RU2528665C2
Application number: RU2011112945/05A
Authority: RU
Inventors: Томас МЕЛЛЕР; Фолькер ЭРБ; Маркус ХЕЕМАНН; Дирк КАСПЕР; Экхард ПЮРКНЕР; Бернхард ХЕРЛЬФТЕРКАМП
Original assignee: Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
Priority date: 2008-09-05
Filing date: 2009-09-03
Publication date: 2014-09-20
Also published as: JP2012502127A; EP2331648A1; WO2010026172A1; PT2331648E; BRPI0918968A2; US8163833B2; ES2382601T3; US20110213067A1; CN102144013A; JP5709749B2; DE102008045802A1; CN102144013B; EP2331648B1; ATE549385T1; RU2011112945A

Abstract

Изобретение относится к термоклеям. Термоклей содержит от 5 до 40 вес.% сополимера на основе этилена и C₃-C₂₀ α-олефина, который получен полимеризацией на металлоценовых катализаторах, от 10 до 65 вес.% усиливающей клейкость смолы, от 0 до 35 вес.% пластификатора, от 0,01 до 30 вес.% добавок и присадок. Добавки и присадки выбраны из стабилизаторов, промоторов адгезии, наполнителей или пигментов, восков и/или других полимеров, причем сумма составляет 100%. Сополимер является блок-сополимером, который в интервале от 0°C до 25°C имеет неизменные упругие свойства, измеренные как отношение модулей памяти E', согласно (E'_0C - E'_25C)/E'_25C < 1,5. Изобретение позволяет улучшить технологические свойства термоклея при сохранении механических свойств в области температур до 50°С. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 5 пр.

Description

2420-175366RU/050

ТЕРМОКЛЕЙ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИН/α-ОЛЕФИН, ПОЛУЧЕННЫХ НА МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Описание

Изобретение относится к термоклеям, полученным на основе катализированных металлoценами сополимеров C₂/C₃/α-олефин блочной структуры, которые вместе с дополнительными добавками дают термоклей с новыми механическими свойствами. Кроме того, описаны термоклеи, подходящие для особых областей применения.

Термоклеи, подходящие для склеивания самых разных материалов, вообще говоря, известны. В документе EP 0912646 описаны термоклеи, которые получены из по существу линейного сополимера этилена с по меньшей мере одним C₃-C₂₀ α-олефиновым мономером. Из WO 00/00565 известны также термоклеи, которые получены на основе линейных сополимеров этилена с α-олефином. Там описаны обычные дополнительные компоненты, например, усиливающие клейкость смолы, воски, другие различные полимеры, стирольные блок-сополимеры, пластификаторы или другие добавки. В качестве цели применения описано склеивание бумаги и картонных материалов, а также применение в качестве клейкой ленты или для переплетных работ. Блок-сополимеры не описывались.

В документе WO 2001/46277 описаны также C₃-α-олефиновые полимеры, полученные на металлоценовых катализаторах. Они смешиваются вместе с различными добавками, какие уже указаны в предыдущем абзаце, для получения различных клеев. Говоря о полимерах, не дается никаких указаний об упорядоченности расположения мономеров, речь идет о статистическом распределении.

В WO 2006/102150 описаны клеи на основе выбранных C₂-α-олефиновых сополимеров. Эти сополимеры и их получение описаны, например, также в WO 2005/090426. При этом упоминаются особые катализаторы или медиаторы. Наряду с другим продуктами описываются также клеи. При этом следует констатировать, что состав компонентов клея, их свойства и их особые применения указаны лишь в виде списков, перечислений и с точки зрения задачи. Конкретное раскрытие не приводится. Описаны различные общие свойства, в частности, вязкость. Упоминается, что это могут быть также блок-сополимеры.

Из известных олефиновых сополимеров можно получить термоклеи. Они обеспечивают хорошее склеивание и при повышенной температуре. Однако оказалось, что для многих типов приложений нужно подгонять свойства в области низких температур. Особенно важным является по существу постоянный характер поведения при температурах вблизи комнатной температуры. В результате этого можно в условиях промышленного применения достичь быстрого и равномерного склеивания.

Поэтому задачей настоящего изобретения является разработать термоклеи, которые имеют особые технологические свойства в отношении нанесения. Термоклеи должны иметь низкую вязкость, чтобы позволить хорошее нанесение, в частности, их механические свойства должны оставаться по возможности неизменными в области температур до 50°C. Например, упругие свойства, которые влияют на когезию клея, должны по возможности быть линейными или сохраняться постоянными.

Эта задача решена тем, что разработан термоклей, содержащий

a) от 5 до 40 вес.% по меньшей мере одного сополимера на основе этилена и по меньшей мере одного C₃-C₂₀-α-олефина, который получен полимеризацией на металлоценовых катализаторах,

b) от 10 до 65 вес.% по меньшей мере одной усиливающей клейкость смолы,

c) от 0 до 35 вес.% пластификатора,

d) от 0,01 до 30 вес.% добавок и присадок, выбранных из стабилизаторов, промоторов адгезии, наполнителей или пигментов, восков и/или другие полимеров,

причем сумма должна составлять 100%,

отличающийся тем, что сополимер является блок-сополимером, который в интервале от -10°C до 50°C имеет по существу линейные упругие свойства, измеренные как отношение модулей памяти E', согласно (E'_0C - E'_25C)/E'_25C < 1,5.

Следующим объектом изобретения является применение такого термоклея для склеивания пленочных основ. Следующим объектом изобретения является получение термоклея для применения в качестве распыляемого термоклея. Следующим объектом изобретения является получение контактного клея-расплава, который после нанесения дополнительно содержит сшиваемые компоненты.

Обязательными компонентами клея являются олефиновые сополимеры на основе этилена и по меньшей мере одного C₃-C₂₀-α-олефина. Эти полиолефины получены на металлoценовых катализаторах. В одной форме осуществления изобретения применяются такие двойные или тройные сополимеры на основе этилена с C₄-C₂₀ α-олефинами. Под мономерами, которые могут использоваться в дополнение к этилену или пропилену, имеются в виду известные, сополимеризующиеся с этиленом или пропиленом, олефиново ненасыщенные мономеры. В частности, это линейные или разветвленные C₄-C₂₀ α-олефины, такие, как бутен, гексен, метилпентен, октен; циклически ненасыщенные соединения, как норборнен или норборнадиен; симметрично или несимметрично замещенные производные этилена, причем в качестве заместителей подходят C₁-C₁₂-алкильные остатки; а также в известных случая ненасыщенные карбоновые кислоты или ангидриды карбоновых кислот. Это могут быть гомополимеры, сополимеры, тройные полимеры, которые могут также содержать дополнительные мономеры. В дальнейшем под сополимерами будут пониматься также и полимеры, состоящие из более чем 2 мономеров. При этом количество α-олефиновых сомономеров предпочтительно должно быть ниже 20%.

Следующая форма осуществления содержит сополимеры на основе этилена и пропилена. В известных случаях можно, чтобы содержались также дополнительные фракции C₄-C₂₀-α-олефинов. Они также получаются на металлоценовых катализаторах. При этом количество пропилена должно быть выше 60 вес.%, в частности, доля пропилена превышает 70 вес.%. При необходимости могут содержаться также незначительные фракции других α-олефиновых мономеров, количество должно составлять менее 5%, однако особенно хорошо подходят блок-сополимеры этилена/пропилена.

Молекулярный вес сополимеров обычно лежит ниже 200000 г/моль, в частности, ниже 100000 г/моль. Нижняя граница составляет 2000 г/моль, предпочтительно 5000 г/моль (среднечисленный молекулярный вес, M_N, измеренный по ГПХ). Эти (со)полимеры отличаются тем, что они имеют узкое молекулярно-весовое распределение. Молекулярно-весовое распределение, выраженное как M_W/M_N, должно составлять, например, 2,5, в частности, быть ниже 2,3. Такие полимеры в литературе известны и могут быть приобретены у разных производителей. Например, подходящие полимеры выпускаются в продажу под торговыми наименованиями Vistamaxx или Infuse.

Под подходящими согласно изобретению сополимерами имеются в виду блок-сополимеры. При этом блоки имеют разный состав мономеров. В одной форме осуществления подходящие согласно изобретению термоклеи имеют одну температуру стеклования, в другой форме осуществления сополимеры должны иметь две температуры стеклования. Первая температура стеклования (T_g) (измеренная с помощью дифференциального термического анализа) должна лежать в диапазоне между -100 и 0°C, в частности, от -80 до -10°C. Вторая температура стеклования должна, в частности, быть ниже -100°C.

Следующим свойством, требующимся, чтобы термоклей был подходящим согласно изобретению, является линейное упругое поведение сополимеров. Упругие свойства должны изменяться по существу равномерно в диапазоне от -10 до 50°C. В частности, это свойство должно иметь место в интервале температур от 0 до 25°C. Упругое поведение измеряется как отношение модулей памяти E' в форме (E'_0C - E'_25C)/E'_25C < 1,5. В частности, отношение модулей памяти составляет менее 1,3, в одной предпочтительной форме осуществления сополимеры согласно изобретению или их смеси должны иметь отношение модулей памяти <1,0. Характеристики упругости сополимеров, нанесенная в логарифмическом масштабе (lg(E') как функция T), в одной особой форме осуществления должна быть по существу линейной и постоянной. В частности, функция должна быть почти прямой с наклоном (по абсолютному значению) меньше 0,5. Полимеры, которые имеют близкое строение, но отличаются другим видом модуля памяти, не подходят для получения клея согласно изобретению.

Сополимеры, подходящие для термоклея согласно изобретению, могут применяться по одиночке, но можно также использовать несколько, в частности, два сополимера, вместе. При этом имеется совместимость сополимеров. Например, можно использовать смеси сополимеров этилена/пропилена и сополимеров этилена с C₄-C₁₂-α-олефинами.

Далее, термоклей согласно изобретению содержит по меньшей мере одну смолу. Смола должна делать базисный полимер клейким. Она используется обычно в количестве от 10 до 65 вес.%, в частности, от 25 до 60 вес.%.

В принципе могут применяться известные смолы, как, например, ароматические, алифатические или циклоалифатические углеводородные смолы, а также модифицированные или гидрированные натуральные смолы. Подходящими для применения в рамках изобретения смолами являются, например, терпеновые смолы, как тройные или двойные сополимеры терпенов, модифицированные натуральные смолы, как смоляные кислоты из живичной смолы, таловой смолы или экстракционная канифоль, при необходимости также гидроабиетиновый спирт и его сложные эфиры, сополимеры акриловой кислоты, как сополимеры стирола с акриловой кислотой, или сополимеры этилена, акриловых эфиров и малеинового ангидрида, или смолы на основе функциональных углеводородных смол. В качестве пригодных усиливающих клейкость смол подходят также низкомолекулярные продукты превращения, которые состоят из вышеупомянутых полимеров этилена/пропилена с α-олефином. Молекулярный вес таких полимеров составляет в большинстве случаев менее 2000 г/моль.

При этом имеются в виду, в частности, смолы, точка размягчения которых лежит в интервале от 80 до 130°C (метод ASTM E28-58T). Особенно предпочтительными смолами являются углеводородные смолы. В другой особой форме осуществления используются смолы, имеющие точку размягчения ниже 50°C, в частности, они могут быть также жидкими.

Следующим, важным согласно изобретению компонентом является пластификатор. Это могут быть, например, медицинские белые масла, нафтеновые минеральные масла, полипропиленовые, полибутеновые, полиизопреновые олигомеры, гидрированные полиизопреновые и/или полибутадиеновые олигомеры, бензоатные эфиры, фталаты, адипаты, растительные или животные масла и их производные. Гидрированные пластификаторы выбираются, например, из группы парафиновых углеводородных масел. Подходят также полипропиленгликоль и полибутиленгликоль, а также полиметиленгликоль. В качестве пластификатора применяются также сложные эфиры, например, жидкие полиэфиры и глицериновые эфиры. При этом молекулярный вес полиалкиленгликолей или полибутеновых олигомеров должен составлять от 200 до 6000 г/моль, полиолефины должны иметь молекулярный вес до примерно 2000 г/моль, в частности, до 1000 г/моль. Особенно подходят белые масла, минеральные масла, полибутены и жидкие или пастообразные гидрированные углеводороды.

Количество пластификатора должно составлять от 0 до 35 вес.%. При этом высокое содержание пластификаторов ведет к более низким когезионным свойствам клея. В частности, доля пластификатора должна составлять от 3 до 30%, в одной особой форме осуществления от 5 до 15 вес.%.

При необходимости в термоклей могут добавляться воски в количестве от 0 до 30 вес.%, предпочтительно от 0,5 до примерно 5 вес.%. При этом количество определяется так, чтобы, с одной стороны, понизить вязкость до желаемого диапазона, но, с другой стороны, чтобы не повлиять отрицательно на адгезию. Воск может быть натуральным, при необходимости также в химически модифицированной форме, или иметь синтетическое происхождение. В качестве натуральных восков могут использоваться растительные воски, животные воски или минеральные воски, или нефтехимические воски. В качестве химически модифицированных восков могут применяться твердые воски, как эфирные горные воски, воски концерна Sasol и т.д. В качестве синтетических восков применяются полиалкиленовые воски, а также полиэтиленгликолевые воски. Предпочтительно применяются нефтехимическиe воски, как петролатум, парафиновый воск, микрокристаллические воски, а также синтетические воски.

Термоклеи согласно изобретению, помимо названных выше компонентов могут также содержать в качестве добавок дополнительные, обычно использующиеся в термоклеях компоненты. Сюда относятся, например, стабилизаторы, промоторы адгезии, антиоксиданты, наполнители и/или пигменты. Этим можно влиять на определенные свойства клея, например, когезию, стабильность, адгезию или твердость. Количество добавок и присадок должно составлять от 0,01 до 30 вес.%, в частности, от 0,1 до 15 вес.%.

Добавки, как стабилизаторы или промоторы адгезии, специалисту известны. Эти продукты имеются в продаже, и специалист может выбирать их в соответствии с желаемыми свойствами. При этом нужно следить за тем, чтобы обеспечивалась совместимость с полимерной смесью.

В качестве факультативного компонента термоклей согласно изобретению может содержать от 0 до 15 вес.% других полимеров, отличных от сополимеров согласно изобретению. В частности, количество этих полимеров должно быть ниже, чем необходимые согласно изобретению количества блок-сополимеров по изобретению. Эти полимеры могут улучшать различные технологические свойства термоклея, например, теплостойкость, гибкость при низких температурах, когезию и адгезию наносимого клея. Эти дальнейшие полимеры не должны содержать никаких групп, сшивающихся в условиях получения и хранения.

Это могут быть, в частности, каучукоподобные блок-сополимеры, которые содержат стирол и имеют линейную или радиальную структуру, такие, как SIS, SBS, SIBS или, предпочтительно, SEBS и SEPS. Следующими примерами являются твердый полибутен или его сополимеры, полиметилвиниловый простой эфир, полимеры, а также полифениленоксид и их модификации. При этом такие дополнительные полимеры должны быть твердыми при комнатной температуре и должны позволять однородное смешение с термоклеем. При этом не исключается микрофазная структура.

В другой форме осуществления термоклей может дополнительно содержать по меньшей мере один эластичный полимер на основе олефинов и эфиров (мет)акриловой кислоты, который содержит карбоксильные группы и/или ангидридные группы. Олефиновые мономеры могут быть выбраны из известных C₂-C₅-олефинов, в частности, из этилена или пропилена. Эфиры (мет)акриловой кислоты выбраны из (мет)акриловых эфиров с низкомолекулярными C₁-C₈-алканолами, в частности, подходят метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат или 2-этилгексил(мет)акрилат, по отдельности или в смеси. Сополимеры должны также содержать карбоксильные группы и/или ангидридные группы. Это можно осуществить полимеризацией с соответствующими функциональными мономерами или путем позднейшей модификации полиолефиновых сополимеров. Например, COOH-группы можно ввести окислением. Кроме того, радикальными реакциями прививки, например, ангидрида малеиновой кислоты, можно ввести в полимеры группы COOH или ангидридные группы.

Этот полимер обычно имеет молекулярный вес (Mn) от 3000 до 50000 г/моль, в частности, от 8000 до 25000 г/моль. Количество COOH-/ангидридных групп должно составлять от 1 до 100 мг KOH/г, в частности, от 5 до 50 мг KOH/г. Если число карбоксильных групп большое, то совместимость компонентов термоклея проблематична. При этом точка размягчения должна лежать в интервале от 50°C до 150°C, в частности, от 90 до 110°C. Количество полимера, содержащего COOH-группы, должно составлять от 0 до 15 вес.%, в частности, от 0,5 до 10 вес.%. Подходящие полимеры, содержащие карбоксильные группы, имеются в продаже и специалисту известны.

Следующим примером эластичных полимеров являются сополимеры этилена/пропилена. При этом имеются в виду известные статистические сополимеры. В частности, это могут быть также эластичные полимеры.

Тогда как эластичные полимеры влияют на гибкость термоклея, когезию можно улучшить фракцией дополнительных, негибких термопластичных полимеров. В частности, подходят известные термопластичные полимеры, такие, как ЭВА, высокомолекулярные полиолефины, как поли-1-бутен.

Например, могут также использоваться наполнители в концентрациях от 0 до 10 вес.%, чтобы улучшить свойств с точки зрения технологии нанесения и склеивания. Это могут быть, например, красители или наполнители, такие, как диоксид титана, оксид цинка, гипс, тяжелый шпат, глина, мел и тому подобное.

Термоклей согласно изобретению получают известным способом путем смешения в расплаве. При этом можно взять все компоненты одновременно, нагреть и затем гомогенизировать, или взять сначала легко плавящиеся компоненты и смешать, а затем добавить другие составляющие смолы. Можно также получать термоклей в непрерывном режиме в экструдере. Подходящий термоклей является твердым и не содержит растворителей, если только в примесных количествах.

Подходящий согласно изобретению термоклей должен иметь вязкость от 500 до 30000 мПа·с, предпочтительно от 500 до 10000, в частности, от 1000 до 6000 мПа·с, измеренную при температуре нанесения. Последняя составляет от 140 до 190°C (Brookfield, EN ISO 2555, измерено при указанной температуре).

Термоклей согласно изобретению можно хорошо адаптировать к различным формам применения. В одной особой форме осуществления термоклей применяется для нанесения распылением. При этом в качестве пластификатора используются, в частности, минеральные масла на парафиновой или нафтеновой основе, полибутены или гидрированные углеводороды. Эти пластификаторы должны иметь вязкость от 25 до 300 мПа·с, в частности, от 100 до 250 мПа·с, измеренную при 20°C. В этой форме осуществления термоклей согласно изобретению имеет вязкость от 500 до 6000 мПа·с, в частности, от 700 до 2000 мПа·с, измеренную при температурах от 120 до 160°C.

Кроме того, соответствующий подходящий распыляемый термоклей отличается вязкостью, мало зависящей от скорости сдвига. В частности, подходящие термоклеи в этой форме осуществления имеют по существую ньютоновский характер течения при температуре 140°C (согласно DIN 53018-1). При этом вязкость, в зависимости от скорости сдвига в пределах от 0 до 250 с^-1, варьируется лишь незначительно, в частности, менее чем на ±15%.

Другая форма осуществления термоклея согласно изобретению подходит, в частности, для склеивания эластичных слоистых комбинированных пленок. В качестве несущего слоя для получаемого согласно изобретению композиционного материала служат эластомерные пленки-подложки, которые могут быть получены, например, на основе стирольных блок-сополимеров, полиуретана, сложных полиэфиров, простых полиэфирных блок-сополимеров или полиолефинов. В частности, известны пленки из стирольных блок-сополимеров, например, блок-сополимеров стирол-изопрен-стирол, стирол-бутадиен-стирол, стирол-этилен, из полиэтилена и сополимеров, полипропилена и сополимеров, а также из сополимеров полиэтилена с C₃-C₁₂ α-олефинами.

При этом пленки могут состоять преимущественно из отдельных этих полимеров, но можно также использовать смеси других вышеупомянутых полимеров.

Пленки-подложки отличаются эластичным удлинением, т.е. после удлинения в одном направлении соответствующие пленки по окончании нагрузки снова стягиваются. При этом удлинение должно составлять по меньшей мере 100%, в частности, 200% от первоначальной длины. При этом после возврата в исходное положение максимальная остаточная деформация не должна превышать 50% от первоначальной длины, предпочтительно должна составлять менее 20%, в частности, менее 10%. Пленки могут иметь толщину от 5 до 75 мкм, в частности, от 10 до 50 мкм.

Вторым материалом покрытия, который должен наклеиваться на одну или обе стороны пленки, могут быть тонкие слои нетканого материала. Таким нетканые материалы представляют собой плоские образованиям, являющиеся гибкими. Их получают спутыванием текстильных волокон, например, методом спанбонд, или сплетением (спанлейс - гидросплетение). Такие нетканые материалы имеют высокую гибкость, кроме того, они проницаемы для жидкостей и газов. Волокна или филаменты, перерабатываемые в нетканые материалы, состоят, как правило, из полипропилена, полиэтилена, полиэфира или вискозы. Такие нетканые материалы отличаются высокой гибкостью, обычно они могут также вытягиваться. Такие нетканые материалы специалисту известны и могут выбираться в зависимости от характеристик применения, например, толщины слоя.

Кроме того, возможно также, чтобы при осуществляемом согласно изобретению склеивании в качестве дополнительных слоев с пленкой-подложкой можно было также склеивать гибкие пленки. Под такими пленками имеются в виду гибкие пленки, которые, однако, не должны быть липкими на своей поверхности. Они могут состоять из известных, уже указанных полимеров. При необходимости можно также склеивать базисную пленку на одной стороне с нетканым материалом, а на другой стороне с пленкой. При необходимости можно также соединять дальнейшие слои с получением многослойных композиционных материалов.

Толщина слоя нанесенного клея составляет, например, от 2 до 30 г/мм² (примерно 2-30 мкм). В частности, толщина слоя должна составлять меньше 10 г/м².

Подходящий согласно изобретению клей должен, в частности, содержать жидкий или пастообразный пластификатор с хорошей совместимостью. Это, например, медицинские белые масла, нафтеновые минеральные масла, олигомеры полипропилена, полибутена, полиизопрена, гидрированные полиизопреновые и/или полибутадиеновые олигомеры, парафиновые углеводородные масла. При этом молекулярный вес полиалкиленгликолей или полибутеновых олигомеров должен составлять от 200 до 6000 г/моль, полиолефины должны иметь молекулярный вес до примерно 2000 г/моль, в частности, до 1000 г/моль. Годятся также полипропиленгликоль и полибутиленгликоль, а также полиметиленгликоль.

Кроме того, в этой форме осуществления подходят, в частности, сополимеры на основе этилена/пропилена. Кроме того, в этой форме осуществления может содержаться от 5 до 30 вес.% эластичных гомо- или сополимеров, выбранных из стирольных блок-сополимеров или сополимеров этилен-акриловый эфир-малеиновый ангидрид.

Для склеивания согласно изобретению базовую пленку получают обычно экструзией. На эту пленку с одной или двух сторон наносят подходящий термоклей по изобретению. Это может осуществляться посредством совместной экструзии, посредством известных щелевых фильер или посредством валиков, или нанесением путем напыления. Сразу после этого на одну или обе стороны наносится приклеиваемый следующий слой, например, слой нетканого материала. Оказывая механическое давление, можно прижать друг к другу эти три слоя материалов. При этом образуется прочный стабильный комбинированный материал, который затем можно сворачивать в рулон, хранить, перерабатывать дальше.

Способ нанесения зависит от типа склеиваемой основы и подходящих для этого машин. Это может быть точечное нанесение, нанесение по поверхности или нанесение полосами. Нанесение может осуществляться путем нанесения через щелевое сопло, экструзией или с помощью валковой системы для нанесения покрытий. Оно может также производиться путем совместной экструзии со склеиваемыми пленками.

Термоклеи согласно изобретению применяются для склеивания таких основ, как бумага с покрытием или картон, пленки, пластмасса или металлизированные, жироотталкивающие или лакированные поверхности. Они подходят, в частности, для склеивания поверхностей синтетических материалов из полиэтилена, полипропилена в виде гибкой пленки, покрытой бумаги или картона, в виде твердой основы, например, бутылки или стаканы, или для поверхностей, покрытых алюминием. Термоклей согласно изобретению может применяться для склеивания многослойных пленок, емкостей, как складные коробки, картонные упаковочные ящики, поддоны или для склеивания формованных основ. Кроме того, с термоклеем согласно изобретению можно прикреплять пластмассовые детали к упаковкам. Например, на упаковку можно приклеивать замки, насадки для отливания дозированной порции или другие формованные детали. Склеивание служит для закрепления, но может также герметизировать клеевой шов.

Следующая форма применения термоклея согласно изобретению заключается в покрытии самоклеящихся пленок, полос или этикеток слоем клея. При этом полосы или пленки, например, на основе полиолефинов или сложных полиэфиров, покрывают подходящим термоклеем по изобретению. В этом случае благодаря выбору соответствующего клея получают самоприклеивающийся слой с длительным сроком годности. Затем эти материалы можно упаковывать. Таким способом можно получить клейкие в течение длительного времени пленки, этикетки и полосы. Полученные так самоклеящиеся поверхности при необходимости могут быть закрыты пленками-подложками, покрытыми антиадгезивом.

Соответствующие склеенные продукты могут применяться в различных приложениях, например, как клейкие ленты или этикетки, многослойные пленки или как защита от преждевременного вскрытия, упаковки, гигиенические продукты или в медицинских приложениях.

Следующие примеры поясняют изобретение.

Модуль памяти E' измеряется следующим образом:

Образец: 5 × 10 × 2 мм

Измерительный прибор: DMA 242 C, фирма Netzsch

Скорость нагревания: 2 K/мин

Динамическое усилие: 7 Н

Частота: 1 Гц

Амплитуда: 50 мкм

Составляется разность модулей памяти при 0°C и 25°C и делится на значение, измеренное при 25°C: (E'_0С-E'_25С)/E'_25С

Affinity GA 1950:	C2/C8-сополимер, (E'_0С-E'_25С)/E'_25С = 1,8 (Dow)
Infuse D 9808.15:	C2/C8-сополимер, (E'_0С-E'_25С)/E'_25С = 0,7 (Dow)
Vistamaxx VM 1120:	C2/C3-сополимер, (E'_0С-E'_25С)/E'_25С = 0,8 (Exxon)

Пример 1:

Affinity GA 1950	10,5%
Infuse D 9808.15	10%
Regalite S 1100 (фирма Eastman), смола	55%
Nyflex 222 B (фирма Nynas), пластификатор	24%
Irganox 1010 (фирма Ciba), стабилизатор	0,5%

Этот клей особенно хорошо подходит для склеивания эластичных слоистых материалов. При этом на пленку из стирольного блок-сополимера напыляется клей на толщину слоя 10 мкм. Сразу после этого накладывается нетканый материал. Аналогично склеивается обратная сторона, и комбинированный материал на короткое время прижимается. После охлаждения комбинированный материал является упруго сцепленным и после растяжения снова восстанавливает форму. При этом не наблюдается никакого отслаивания.

Пример 2:

Vistamaxx VM 1120	25,13%
Regalite S 1100 (фирма Eastman), смола	53,27%
Priomol 352 (Exxon), пластификатор	20,10%
Licocene PP 6102, воск	1,01%
Irganox 1010 (фирма Ciba), стабилизатор	0,50%

Компоненты перемешивают при 160°C до тех пор, пока не образуется гомогенная композиция.

На пленку из ОРР (ориентированный полипропилен) толщиной 25 мкм при 140°C наносят клей по примеру 2. Напыленный слой выглядит чистым и не содержит затяжек.

Пример 3:

Affinity GA 1950	6,5%
Infuse D 9808.15	19%
Regalite S 1100 (фирма Eastman)	53%
Nyflex 222 В (фирма Nynas)	21%
Irganox 1010 (фирма Ciba)	0,5%

Пример 4:

Affinity GA 1950	8%
Vistamaxx VM 1120	12%
Regalite S 1100 (фирма Eastman)	53%
Nyflex 222 В (фирма Nynas)	26,5%
Irganox 1010 (фирма Ciba)	0,5%

На пленочную этикетку из ПЭ-пленки при 140°C раклей наносят клей по примеру 4. Количество составляет 15 г/м². Самоприклеивающийся слой закрывают бумагой, на которую нанесен антиадгезив. После удаления защитного слоя этикетку можно наклеивать на бутылку из ПЭТ.

Пример 5:

Exact 8230 (Exxon)(полимер)	44,55%
Vistamaxx VM 2330	5,94%
Kraton GX 1726 (полимер)	1,98%
Regalite S 1100 (фирма Eastman)	39,60%
Vistanex PAR 950(Exxon)	5,45%

(наполнитель)

Licocene PP 6102	1,982%
Irganox 1010 (фирма Ciba)	0,50%

Клей можно наносить в расплаве на пластмассовую основу из ПЭ (полиэтилен) и затем сразу наклеивать на картонную упаковку.

Claims

1. Термоклей, содержащий
a) от 5 до 40 вес.% по меньшей мере одного сополимера на основе этилена и по меньшей мере одного C₃-C₂₀-α-олефина, который получен полимеризацией на металлоценовых катализаторах,
b) от 10 до 65 вес.% по меньшей мере одной усиливающей клейкость смолы,
c) от 0 до 35 вес.% пластификатора,
d) от 0,01 до 30 вес.% добавок и присадок, выбранных из стабилизаторов, промоторов адгезии, наполнителей или пигментов, восков и/или других полимеров,
причем сумма должна составлять 100%, отличающийся тем, что сополимер является блок-сополимером, который в интервале от 0°C до 25°C имеет по существу линейные упругие свойства, измеренные как отношение модулей памяти E′, согласно

.

2. Термоклей по п.1, отличающийся тем, что сополимер имеет температуру стеклования (Tg) ниже 0°C и температуру плавления выше 30°C.

3. Термоклей по п.1 или 2, отличающийся тем, что сополимер выбран из полимеров на основе этилена с C₄-C₁₂-α-олефинами, или из полимеров на основе этилена и пропилена, или из смесей таких полимеров.

4. Термоклей по п.3, отличающийся тем, что один полимер или оба полимера имеют отношение модулей упругости

, в частности, обнаруживает почти неизменное поведение.

5. Термоклей по п.3, отличающийся тем, что полимер имеет полидисперсность (Mw/M_N) менее 2,5.

6. Термоклей по п.3, отличающийся тем, что сополимер имеет две температуры стеклования (Tg), причем одна Tg лежит ниже -100°C, а другая Tg лежит между -100 и 0°C.

7. Термоклей по одному из пп.1, 2, 4, 5 или 6, отличающийся тем, что содержит смесь от 5 до 30 вес.% сополимера этилен/пропилен и от 5 до 40 вес.% сополимера этилена с C₄-C₁₂-α-олефинами.

8. Термоклей по п.3, отличающийся тем, что содержит смесь от 5 до 30 вес.% сополимера этилен/пропилен и от 5 до 40 вес.% сополимера этилена с C₄-C₁₂-α-олефинами.

9. Термоклей по п.8, отличающийся тем, что содержит от 5 до 30 вес.% пластификатора, выбранного из минеральных масел, полибутена, жидких или пастообразных гидрированных углеводородов или низкомолекулярных полиолефинов.

10. Термоклей по п.7, отличающийся тем, что в качестве добавки содержит от 0,5 до 20 вес.% эластичных сополимеров, выбранных из стирольных блок-сополимеров, статистических C2/C3-сополимеров или сополимеров этилен-акриловый эфир-малеиновый ангидрид.

11. Термоклей по одному из пп.1, 2, 4, 5, 6, 8, 9 или 10, отличающийся тем, что термоклей имеет вязкость от 500 до 20000 мПа·с, в частности от 500 до 5000 мПа·с.

12. Термоклей по п.3, отличающийся тем, что термоклей имеет вязкость от 500 до 20000 мПа·с, в частности от 500 до 5000 мПа·с.

13. Термоклей по п.11, отличающийся тем, что вязкость термоклея при 140°C имеет почти ньютоновский характер текучести.

14. Применение термоклея по одному из пп.1-13 для склеивания эластичных основ.

15. Применение термоклея по п.14 для склеивания пленок с упругим удлинением выше 100%.

16. Применение термоклея по одному из пп.1-13 в качестве контактного клея.

17. Применение термоклея по п.16 для приклеивания этикеток.

18. Применение термоклея по одному из пп.1-13 в качестве напыляемого клея.