RU2528573C1 - Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата - Google Patents

Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата Download PDF

Info

Publication number
RU2528573C1
RU2528573C1 RU2013109739/02A RU2013109739A RU2528573C1 RU 2528573 C1 RU2528573 C1 RU 2528573C1 RU 2013109739/02 A RU2013109739/02 A RU 2013109739/02A RU 2013109739 A RU2013109739 A RU 2013109739A RU 2528573 C1 RU2528573 C1 RU 2528573C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rare
earth metals
dihydrate
phosphogypsum
recrystallization
Prior art date
Application number
RU2013109739/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013109739A (ru
Inventor
Михаил Владимирович Генкин
Алексей Владимирович ЕВТУШЕНКО
Алексей Александрович КОМКОВ
Алфия Минеровна САФИУЛИНА
Василий Сергеевич СПИРИДОНОВ
Сергей Владимирович ШВЕЦОВ
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" filed Critical Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ"
Priority to RU2013109739/02A priority Critical patent/RU2528573C1/ru
Priority to US14/773,725 priority patent/US9631258B2/en
Priority to CN201380076317.7A priority patent/CN105164287B/zh
Priority to EP13876923.7A priority patent/EP2971197B1/en
Priority to MA38445A priority patent/MA38445B1/fr
Priority to PCT/RU2013/000991 priority patent/WO2014137239A1/en
Publication of RU2013109739A publication Critical patent/RU2013109739A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2528573C1 publication Critical patent/RU2528573C1/ru
Priority to TN2015000375A priority patent/TN2015000375A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу извлечения редкоземельных металлов (РЗМ) и строительного гипса из фосфогипса - отхода сернокислотной технологии получения фосфорной кислоты из апатита. Способ включает последовательные стадии перекристаллизации фосфогипса и растворения РЗМ. При этом перекристаллизацию полугидрата или ангидрита сульфата кальция в дигидрат осуществляют в присутствии растворимой соли кальция в концентрации 0,075-3,75 М в пересчете на Ca2+ в слабокислой среде при pH>1. Растворение проводят cильной кислотой c рКа<0 в концентрации 0,2-8 М в пересчете на H+. Степень извлечения РЗМ в раствор составляет до 95%, остаточное содержание примесей фосфора, фтора и щелочных металлов в дигидрате сульфата кальция не превышает 0,3 вес.%, 0,1 вес.%, 0,05 вес.% соответственно. Техническим результатом является повышение эффективности извлечения РЗМ с одновременной очисткой сульфата кальция от фосфора и фтора. 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Description

Область техники
Изобретение относится к технологиям комплексной переработки апатита, в частности, с получением концентрата редкоземельных металлов (РЗМ) и строительного гипса из фосфогипса - отхода сернокислотной технологии получения фосфорной кислоты из апатита.
Предшествующий уровень техники
Для получения фосфорсодержащих удобрений перерабатываются десятки миллионов тонн фосфорсодержащих минералов: апатитов, фосфоритов и др. Как правило, переработка осуществляется воздействием на эти природные материалы концентрированной азотной или серной кислоты. При обработке серной кислотой происходит разложение апатита с выделением в осадок сульфата кальция и образованием раствора фосфорной кислоты. При этом основным отходом является фосфогипс (сульфат кальция, загрязненный примесями Р2О5, F, Fe, Al, Sr, РЗМ), в который переходит большая часть РЗМ, содержащихся в апатите. Например, в апатите Кольского полуострова содержится до 1% РЗМ, которые при сернокислотном вскрытии на 70-100% переходят в осадок сульфата кальция. Фосфогипс образует целые горы вокруг заводов по переработке апатита. Ежегодно в мире направляются в отвалы миллионы тонн фосфогипса с содержанием около 0,5% РЗЭ в пересчете на оксиды, которые в настоящее время из него не извлекаются. Кроме того, наличие таких отвалов, содержащих в том числе токсичные соединения фтора, представляет определенную экологическую проблему. Поэтому неудивительно, что проведены многочисленные исследования по разработке технологий переработки таких отвалов с целью извлечения РЗМ и удаления токсичных компонентов.
Известен способ извлечения редкоземельных элементов (РЗЭ) из фосфогипса обработкой последнего азотной кислотой и последующим извлечением РЗЭ экстракцией фосфиноксидом (И.Н. Мартынова и др. Исследование распределения РЗЭ при экстракции из кислых нитратно-фосфатных растворов. Сб. Переработка и физ.-хим. св-ва соед. редких эл-тов. Апатиты, 1984 г, стр.6-8.). Недостатком этого способа является необходимость применения дорогостоящего триалкилфосфиноксида и невозможность полного жидкофазного извлечения РЗЭ из органической фазы. Кроме того, из-за высоких потерь фосфиноксида с водной фазой данный метод неэкономичен и требует дополнительных установок для утилизации фосфиноксида.
Известна азотнокислая технология выделения редкоземельных элементов из апатита, дающая до 85% выделения их в раствор, содержащий также фосфор и фтор (см. статью В.Д. Косынкин и др. "Состояние и перспектива развития редкоземельной промышленности России", ж-л "Металлы", №1, 2001 г.). К недостаткам указанного способа следует отнести невозможность использования рабочих растворов в замкнутом цикле и последующая низкая степень извлечения РЗМ в технологическом процессе в режиме замкнутого цикла.
Известен способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (заявка РСТ WO 2011008137), включающий кислотную экстракцию соединений редкоземельных элементов из фосфогипса при перемешивании экстракционной суспензии, отделение нерастворимого осадка кристаллического гипса от экстракционного раствора и извлечение из экстракционного раствора соединений редкоземельных элементов, отличающийся тем, что кислотную экстракцию ведут раствором смеси серной и азотной кислот в соотношении от 3,2 до 1,2, с концентрацией от 1 до 3 мас.%, при соотношении Ж:Т от 4 до 5, в течение от 8 до 12 минут при одновременном гидроакустическом воздействии на перемешиваемую экстракционную суспензию, а извлечение соединений редкоземельных элементов из экстракционного раствора проводят катионно-обменной сорбцией путем пропускания экстракционного раствора через катионно-обменный фильтр. Основной недостаток способа - недостаточно высокая степень извлечения РЗМ (до 85%) при высокой стоимости ионообменника, большой продолжительности процесса и больших материальных потоков.
Наиболее близким аналогом можно считать способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (см. патент РФ №2293781), включающий обработку фосфогипса раствором серной кислоты с извлечением редкоземельных элементов в раствор, отделение нерастворимого остатка гипса, повышение степени пересыщения раствора по редкоземельным элементам для кристаллизации концентрата редкоземельных элементов, отделение концентрата от маточного раствора и переработку концентрата. Обработку фосфогипса ведут раствором серной кислоты с концентрацией 22-30 мас.% при Ж÷Т=1,8-2,2 и продолжительностью 20÷30 мин для исключения спонтанной кристаллизации концентрата редкоземельных элементов из раствора до отделения нерастворимого остатка. Повышение степени пересыщения раствора достигают путем обеспечения содержания натрия в растворе 0,4-1,2 г/л. Недостатками известного способа являются использование дополнительного числа реагентов, высокие концентрации кислот при их значительных объемах, большое число основных технологических операций при недостаточно полной степени извлечения редкоземельных элементов (до 71,4%) и общей сложности способа.
Настоящее изобретение направлено на решение задачи высокоэффективного извлечения РЗМ из фосфогипса с последующим получением концентрата РЗМ, и одновременной очистки сульфата кальция от примесей фосфора и фтора. В рамках настоящего изобретения термин РЗМ используется для обозначения лантаноидов и иттрия. Также для обозначения вышеперечисленных элементов используется символ Ln.
Поставленная задача решается способом, являющимся предметом настоящего изобретения. На 1-й стадии фосфогипс перекристаллизуют из полугидрата CaSO4*0,5Н2O или ангидрита CaSO4 в дигидрат CaSO4*2H2O в нейтральном или слабокислом растворе соли кальция (pH>1), при этом РЗМ извлекается из твердого раствора с сульфатом кальция в отдельную твердую фазу. Затем на 2-й стадии кислотой растворяют соединения РЗМ, фтора, фосфора и щелочных металлов. Степень извлечения РЗМ в раствор составляет 88-95%, остаточное содержание фосфора, фтора и щелочных металлов в дигидрате сульфата кальция - не превышает 0,3 вес.%, 0,1 вес.%, 0,05 вес.% соответственно. Получение концентрата РЗМ из водного раствора может быть осуществлено любым подходящим способом, описанным в литературе.
Ниже подробно изложена сущность предлагаемого изобретения.
Авторами установлено, что значительная часть РЗМ в составе фосфогипса полугидрата присутствует в виде соединений MLn(SO4)2 (где М - атом щелочного металла - Na или К), образующих твердый раствор с основной фазой сульфата кальция. Таким образом, обработка сульфата кальция, не сопровождающаяся изменением кристаллической структуры последнего, не будет обеспечивать высокой степени извлечения РЗМ в раствор. Т.е. наилучшее извлечение РЗМ достигается при перекристаллизации полугидрата сульфата кальция CaSO4*0,5H2O или ангидрита CaSO4 в дигидрат CaSO4*2H2O. Для дигидрата CaSO4*2H2O доказано, что РЗМ образуют отдельные фазы в форме сульфатов, а в кристаллах CaSO4*2H2O РЗМ не присутствуют в количествах доступных обнаружению (Бушуев Н.Н., Набиев А.Г., Петропавловский И.А., Смирнов И.С. Характер включения РЗЭ цериевой подруппы в структуру кристаллогидратов сульфата кальция. Журнал прикладной химии, 1988 г., №10, Т. 61, стр.2153-2158; В.М., Бобик. Соосаждение редкоземельных элементов в системе трех гетеровалентных ионов с сульфатами щелочных и щелочноземельных элементов. Радиохимия, 1977 г., №5, стр.606-610).
Таким образом, поведение РЗМ при перекристаллизации фосфогипса полугидрата можно описать следующим уравнением:
MLn(SO4)2*(2CaSO4*H2O)n+3n*H2O⇔2nCa(SO4)*2H2Oтв.+MLn(SO4)2тв.
Присутствие в растворе солей кальция способствует извлечению РЗМ твердого раствора сульфата кальция и осаждению их в виде отдельной твердой фазы. Поэтому перекристаллизацию предпочтительно проводить в присутствии хорошо растворимой соли кальция: Ca(NO3)2, CaX2 (где X - Cl, Br, I), Са(ClO4)2, CaSiF6 и т.д. Концентрация соли кальция подбирается таким образом, чтобы: а) протекала перекристаллизация фосфогипса (с ростом концентрации кальция образование дигидрата становится термодинамически менее выгодным); б) извлечение РЗМ происходило наиболее полно (как показано в Примерах ниже, с ростом концентрации кальция степень извлечения увеличивается). Особенно предпочтительно использование CaCl2 и Ca(NO3)2 в концентрациях 10-300 г/л и 10-500 г/л соответственно (0,075-3,75 М в пересчете на Са2+). Верхняя граница определяется п. «а» (возможностью протекания перекристаллизации полугидрата), нижняя - п. «б» (требуемой степенью извлечения РЗМ из твердого раствора).
Продолжительность и температура процесса определяются теми же требованиями: возможностью и полнотой протекания перекристаллизации полугидрата в дигидрат. Предпочтительно проводить процесс при 10-50°C в течение 0,25-4 ч; особенно предпочтительно - при 20-30°C в течение 2-3 ч.
Термодинамически возможны переходы полугидрат-дигидрат и ангидрид-дигидрат, но из-за высокой стабильности ангидрида сульфата кальция переход ангидрид-дигидрат требует слишком большого времени (в нормальных условиях регистрируемое превращение происходит за несколько недель). Предпочтительно осуществление перехода полугидрат-дигидрат, поскольку он проходит достаточно быстро.
РЗМ в нейтральном или слабокислом (рН>1) растворе осаждаются в виде отдельных фаз, таких как MLn(SO4)2, LnPO4*nH2O, LnF3*nH2O, MxLny(PO4)*nH2O и т.д. Поэтому на второй стадии РЗМ совместно с фосфатами и фторидами кальция растворяют сильной кислотой. Такой кислотой может быть НХ (X - Cl, Br, I), HNO3, H2SO4 и т.д.
Cax(PO4)yFz+nH+→xCa2++yH3PO4+zHF,
LnPO4+3H+→Ln3++H3PO4,
MLn(SO4)2+4H+→Ln3++M++2H2SO4.
Концентрация кислоты подбирается таким образом, чтобы наиболее полно происходило растворение РЗМ и примесей фосфора, фтора, щелочных металлов (как показано в Примерах ниже, с ростом концентрации кислоты степень извлечения увеличивается). Особенно предпочтительно использование НС1 и HNO3 в концентрациях 5-250 г/л и 5-300 г/л соответственно (0,2-8 М в пересчете на Н+).
При соблюдении всех вышеперечисленных условий, степень извлечения РЗМ в раствор составляет до 95%, остаточное содержание примесей фосфора, фтора и щелочных металлов не превышает 0,3 вес.%, 0,1 вес.%, 0,05 вес.% соответственно.
Выделение концентрата РЗМ из водного раствора описано в литературе (например, Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2. Под. Ред. Большаков К.А., Москва, Высшая школа, 1976, с.360) и не является предметом нашего изобретения. В качестве примера можно привести процессы, включающие осаждение РЗМ из сернокислотного раствора добавкой сульфата натрия (патент РФ 2293781), или нейтрализацию кислоты и осаждение РЗМ в виде фосфатно-фторидного осадка (патент РФ 2109686).
Таким образом, общая степень извлечения РЗМ из фосфогипса в концентрат согласно данному изобретению составляет до 95%.
Настоящее изобретение более подробно разъяснено ниже с использованием рисунков и примеров его осуществления, служащих исключительно для иллюстративных целей и никоим образом не ограничивающих объем настоящего изобретения, определяемого приложенной формулой изобретения.
Примеры
Примеры 1-3
Проводили перекристаллизацию
CaSO4*0,5H2O+1,5H2O→CaSO4*2H2O
в растворах y%Са(NO3)2 при следующих условиях: температура - 20-45°C, общее время перекристаллизации - 3 часа, весовое отношение раствора (Ж) и загружаемого полугидрата (Т), Ж/Т=3/1. Перекристаллизацию проводили при непрерывном перемешивании суспензии.
После окончания процесса перекристаллизации проводили фильтрование осадка дигидрата и его промывку на фильтре.
Полученный осадок обрабатывали в течении часа раствором азотной кислоты: температура - 20-45°C, весовое отношение раствора и загружаемого осадка дигидрата Ж/Т=3/1. Обработку проводили при непрерывном перемешивании суспензии.
В Таблице 1 приведены составы исходного полугидрата и получаемого в результате перекристаллизации дигидрата и дигидрата после обработки кислотой.
Примеры 4-5
Проводили перекристаллизацию
CaSO4*0,5H2O+1,5H2O→CaSO4*2H2O
в растворах y% СаС12, при следующих условиях: температура - 20-22°C, общее время перекристаллизации - 3 часа, весовое отношение раствора и загружаемого полугидрата Ж/Т=3/1. Перекристаллизацию проводили при непрерывном перемешивании суспензии.
После окончания процесса перекристаллизации проводили фильтрование осадка дигидрата и его промывку на фильтре.
Полученный осадок обрабатывали в течении часа 4% раствором азотной кислоты: температура - 20-45°С, весовое отношение раствора и загружаемого осадка дигидрата Ж/Т=3/1. Обработку проводили при непрерывном перемешивании суспензии.
В Таблице 2 приведены составы исходного полугидрата и получаемого в результате перекристаллизации дигидрата и дигидрата после обработки кислотой.
Примеры 6-7
Проведена перекристаллизация CaSO4*0,5H2O+1,5H2O→CaSO4*2H2O
в растворах азотной и соляной кислот без участия солей при следующих условиях: температура - 20-22°C, общее время перекристаллизации - 3 часа, весовое отношение раствора и загружаемого полугидрата Ж/Т=3/1. Перекристаллизация проводилась при непрерывном перемешивании суспензии.
После окончания процесса перекристаллизации проведено фильтрование осадка дигидрата и его промывка на фильтре.
В Таблице 3 приведены составы исходного полугидрата и получаемого в результате перекристаллизации дигидрата и дигидрата после обработки кислотой:
Как видно из данных приведенных в Таблицах 1-3, перекристаллизация в присутствии солей кальция дает значительно больший выход РЗМ в раствор (до 95%), чем перекристаллизация без солей кальция (всего около 50%).
Хотя указанные изобретения описаны в деталях выше, для специалиста в указанной области техники очевидно, что могут быть сделаны изменения и произведены эквивалентные замены, и такие изменения и замены не выходят за рамки настоящего изобретения, определяемые приложенной формулой изобретения.
Таблица 1
Пример № Температура, °C Ж/Т 1-я обработка, Ca(NO3)2, вес.% (М) 2-я обработка, HNO3, вес.% (М) Твердая фаза H2O общ., вес.% H2O крист., вес.% P2O5, вес.% F, вес.% Ln2O3 общ., вес.% Na2O, вес.% K2O, вес.%
          Исходный фосфогипс 21,4 6,9 1,1 0,32 0,49 0,19 0,06
1 20-22 3/1 30% (2,4М) 4% (0,65М) Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 28,30 19,7 0,87 0,22 0,38 0,12 0,05
          Дигидрат после промывки 4% HNO3 29,0 20,7 0,21 0,06 0,043 0,05 0,03
          Исходный фосфогипс 21,4 6,9 1,1 0,32 0,490 0,19 0,06
2 20-22 3/1 10% (0,9М) 10%(1,67М) Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 29,30 20,4 0,76 0,18 0,39 0,13 0,05
          Дигидрат после промывки 10% HNO3 30,1 20,9 0,15 0,04 0,083 0,06 0,03
          Исходный фосфогипс 21,4 6,9 1,1 0,32 0,490 0,19 0,06
3 40-45 3/1 40% (3,7М) 12%(2,03М) Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 31,10 18,6 0,96 0,28 0,45 0,16 0,06
          Дигидрат после промывки 12%HNCh 30,7 20,7 0,20 0,06 0,033 0,05 0,03
Талица 2
Пример, № Температура, °C Ж/Т 1 -я обработка, CaCl2. вес.% (М) 2-я обработка, HNO3, вес% (М) Твердая фаза H2O общ., вес.% H2O крист., вес.% P2O5, вес.% F, вес.% Ln2O3, общ., вес.% Na2O, вес.% K2O, вес.%
          Исходный фосфогипс 21,4 6,9 0,93 0,27 0,59 0,15 0,09
4 20-22 3/1 17%(1,76М) 4% (0,65М) Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 29,5 18,8 0,67 0,15 0,38 0,11 0,06
          Дигидрат после промывки 4% HMO3 29,0 20,7 0,12 0,03 0,037 0,05 0,03
          Исходный фосфогипс 21,4 6,9 0,93 0,27 0,59 0,15 0,09
5 20-22 3/1 10% (0,98М) 10% (1,67М) Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 34,30 19,1 0,86 0,17 0,41 0,18 0,07
          Дигидрат после промывки 10% HNO3 30,9 20,8 0,18 0,04 0,053 0,06 0,03
Таблица 3
Пример, № Температура, °C Ж/Т Кислота Конц. кислоты, вес.% (М) Твердая фаза H2O общ., вес.% H2O крист., вес.% P2O5, вес.% F, вес.% Ln2O3 общ., вес.% Na2O, вес.% K2O, вес.%
6 20-22 3/1 НCl 7% (1,97М) Исходный фосфогипс 29,7 7,0 0,85 0,31 0,38 0,14 0,11
          Дигидрат после перекристалл изаци и и промывки водой 31,5 20,2 0,03 0,02 0,18 0,05 0,03
7 20-22 3/1 HNO3 12%(2,03М) Исходный фосфогипс 29,7 7,0 0,85 0,31 0,38 0,14 0,11
          Дигидрат после перекристаллизации и промывки водой 33,30 20,4 0,05 0,01 0,16 0,04 0,01

Claims (3)

1. Способ извлечения редкоземельных металлов (РЗМ) из фосфогипса, включающий последовательные стадии перекристаллизации фосфогипса и растворения РЗМ, отличающийся тем, что перекристаллизацию фосфогипса из полугидрата или ангидрита сульфата кальция в дигидрат осуществляют в присутствии растворимой соли кальция в концентрации 0,075-3,75 М в пересчете на Cа2+ в слабокислой среде при pH>1, а растворение осуществляют сильной кислотой c рКа<0 в концентрации 0,2-8 М в пересчете на Н+.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли кальция используют нитрат или хлорид кальция или их смесь, а в качестве кислоты используют азотную или соляную или серную кислоту или их смесь.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что перекристаллизацию проводят при 10-50°C в течение 0,25-4 ч, предпочтительно при 20-30°C, в течение 2-3 ч.
RU2013109739/02A 2013-03-05 2013-03-05 Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата RU2528573C1 (ru)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109739/02A RU2528573C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата
US14/773,725 US9631258B2 (en) 2013-03-05 2013-11-08 Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
CN201380076317.7A CN105164287B (zh) 2013-03-05 2013-11-08 萃取稀土金属的方法
EP13876923.7A EP2971197B1 (en) 2013-03-05 2013-11-08 A method for extracting rare-earth metals
MA38445A MA38445B1 (fr) 2013-03-05 2013-11-08 Procédé permettant d'extraire des métaux de terres rares
PCT/RU2013/000991 WO2014137239A1 (en) 2013-03-05 2013-11-08 A method for extracting rare-earth metals
TN2015000375A TN2015000375A1 (en) 2013-03-05 2015-08-31 A method for extracting rare-earth metals

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109739/02A RU2528573C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013109739A RU2013109739A (ru) 2014-09-10
RU2528573C1 true RU2528573C1 (ru) 2014-09-20

Family

ID=51491658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013109739/02A RU2528573C1 (ru) 2013-03-05 2013-03-05 Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9631258B2 (ru)
EP (1) EP2971197B1 (ru)
CN (1) CN105164287B (ru)
MA (1) MA38445B1 (ru)
RU (1) RU2528573C1 (ru)
TN (1) TN2015000375A1 (ru)
WO (1) WO2014137239A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2607862C1 (ru) * 2015-09-07 2017-01-20 Акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" (АО "ОХК "УРАЛХИМ") Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из ангидрита
US9631258B2 (en) 2013-03-05 2017-04-25 Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
US9657371B2 (en) 2013-03-05 2017-05-23 Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
US9896743B2 (en) 2013-03-05 2018-02-20 Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals
US10011891B2 (en) 2013-03-18 2018-07-03 Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2610186C1 (ru) * 2015-10-15 2017-02-08 Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радий" Способ переработки фосфогипса
CN106044828B (zh) * 2016-07-19 2018-06-19 中化化肥有限公司成都研发中心 萃取法深度净化磷石膏的方法
FR3086672B1 (fr) * 2018-09-28 2020-11-13 Ocp Sa Procede de purification et de concentration des terres rares a partir du phosphogypse
DE102020100249A1 (de) * 2020-01-08 2021-07-08 Thyssenkrupp Ag Integriertes Verfahren zur kommerziellen und industriellen Verwertung von Kalziumsulfat unter Gewinnung von Seltenen Erden aus der Phosphorsäureproduktion
CN114959319B (zh) * 2022-06-30 2023-09-08 包头稀土研究院 混合稀土精矿碱法分解工艺所得固体物的处理方法
FR3140379B1 (fr) * 2022-09-30 2024-09-13 Univ Mohamed Vi Polytechnique Procédé de récupération des terres rares et du sulfate de calcium contenus dans un phosphogypse

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2293781C1 (ru) * 2005-07-04 2007-02-20 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2783125A (en) 1949-07-21 1957-02-26 Produits Chim Terres Rares Soc Treatment of monazite
SE364187B (ru) 1972-01-24 1974-02-18 Stora Kopparbergs Bergslags Ab
FR2391953A1 (fr) 1976-11-02 1978-12-22 Ugine Kuhlmann Procede de traitement d'effluents nitriques
EP0026132B1 (fr) 1979-09-21 1983-08-24 Rhone-Poulenc Chimie De Base Procédé permettant la récupération globale de l'uranium, des terres rares, du thorium et de l'yttrium contenus dans une solution acide
SU950684A1 (ru) 1980-08-01 1982-08-15 Кингисеппское Ордена Трудового Красного Знамени Производственное Объединение "Фосфорит" Способ очистки фторсодержащих сточных вод фосфорных производств
SU1370076A1 (ru) 1986-01-20 1988-01-30 Донецкий государственный университет Способ извлечени редкоземельных элементов из сульфатных растворов
GB8601646D0 (en) 1986-01-23 1986-02-26 Davidson R S Binding assay & reagent
EP0265547A1 (de) 1986-10-30 1988-05-04 URAPHOS CHEMIE GmbH Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden und gegebenenfalls Uran und Thorium aus Schwermineralphosphaten
PL155815B1 (pl) * 1988-05-16 1992-01-31 Politechnika Krakowska Sposób wydzielania lantanowców z fosfogipsu
US5030424A (en) 1989-04-03 1991-07-09 Alcan International Limited Recovery of rare earth elements from Bayer process red mud
RU2031842C1 (ru) * 1991-07-01 1995-03-27 Юрий Георгиевич Горный Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфатной руды
RU2047562C1 (ru) 1991-08-02 1995-11-10 Научно-производственное объединение "Радиевый институт им.В.Г.Хлопина" Способ выделения редкоземельных и актинидных элементов из жидких высокоактивных отходов
RU2118613C1 (ru) 1997-06-04 1998-09-10 Александр Васильевич Вальков Способ извлечения редкоземельных элементов
RU2172719C1 (ru) 2000-07-17 2001-08-27 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН Способ извлечения редкоземельных элементов из кислых растворов
RU2225892C1 (ru) * 2002-07-23 2004-03-20 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса
CZ20041156A3 (cs) 2004-11-30 2006-07-12 Ústav chemickych procesu AV CR Zpusob extrakce iontu europitých a yttritých z koncentrátu luminoforového prachu ci kalu
RU2293134C1 (ru) 2005-05-26 2007-02-10 Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) Способ извлечения редкоземельных металлов и иттрия из углей и золошлаковых отходов от их сжигания
RU2288171C1 (ru) 2005-06-16 2006-11-27 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ выделения редкоземельных элементов из раствора солянокислотного разложения эвдиалитового концентрата
FI20070093A0 (fi) * 2007-02-02 2007-02-02 Kemira Oyj Kipsituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
RU2349652C2 (ru) 2007-04-17 2009-03-20 Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева Способ извлечения металлов из твердофазного сырья
CN101597688A (zh) * 2008-06-03 2009-12-09 贵州光大能源发展有限公司 从磷石膏中回收稀土的一种方法
RU2374260C1 (ru) 2008-06-30 2009-11-27 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузов Казанского научного центра РАН Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов
CN101823750A (zh) * 2010-04-30 2010-09-08 汪晋强 一种用磷石膏制造两水氯化钙联产生石膏的方法
KR101690819B1 (ko) * 2010-09-14 2016-12-28 오브쉐스트보 에스 오그라니쉐노이 오?스트베노스트유 ˝트윈 테크놀로지 컴퍼니˝ 인산석고로부터 희토류 원소의 회수 방법
CN102382979B (zh) * 2011-11-03 2013-04-03 沈阳化工大学 稀土尾矿提取稀土-制备硫酸钙晶须方法
RU2471011C1 (ru) 2011-11-16 2012-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса
RU2528576C1 (ru) 2013-03-05 2014-09-20 Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата
RU2546739C2 (ru) 2013-03-05 2015-04-10 Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" Способ очистки оборотных растворов выщелачивания от фосфатов и фторидов
RU2528573C1 (ru) 2013-03-05 2014-09-20 Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата
RU2538863C2 (ru) 2013-03-05 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" Способ реэкстракции редкоземельных металлов из органических растворов и получение концентрата редкоземельных металлов
RU2543160C2 (ru) 2013-03-18 2015-02-27 Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" Способ сернокислотного разложения рзм-содержащего фосфатного сырья

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2293781C1 (ru) * 2005-07-04 2007-02-20 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RU 2258036 C1, *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9631258B2 (en) 2013-03-05 2017-04-25 Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
US9657371B2 (en) 2013-03-05 2017-05-23 Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
US9896743B2 (en) 2013-03-05 2018-02-20 Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals
US10011891B2 (en) 2013-03-18 2018-07-03 Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid
RU2607862C1 (ru) * 2015-09-07 2017-01-20 Акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" (АО "ОХК "УРАЛХИМ") Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из ангидрита

Also Published As

Publication number Publication date
EP2971197A4 (en) 2016-12-28
EP2971197B1 (en) 2018-04-11
US9631258B2 (en) 2017-04-25
MA38445A1 (fr) 2016-10-31
CN105164287A (zh) 2015-12-16
WO2014137239A1 (en) 2014-09-12
MA38445B1 (fr) 2017-06-30
RU2013109739A (ru) 2014-09-10
EP2971197A1 (en) 2016-01-20
US20160040268A1 (en) 2016-02-11
CN105164287B (zh) 2017-05-10
TN2015000375A1 (en) 2017-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2528573C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата
RU2528576C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата
PL155815B1 (pl) Sposób wydzielania lantanowców z fosfogipsu
US10464853B2 (en) Source of phosphate for agriculture and the food industry
CN103184356B (zh) 一种稀土磷矿的处理方法和富集稀土的方法
RU2416654C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса
Valkov et al. Phosphogypsum technology with the extraction of valuable components
BR112020024370A2 (pt) processo para recuperar fosfato de lítio e sulfato de lítio de silicatos contendo lítio
RU2543160C2 (ru) Способ сернокислотного разложения рзм-содержащего фосфатного сырья
DE102016212242B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure aus phosphorhaltigen Primär- und Sekundärrohstoffen
RU2546739C2 (ru) Способ очистки оборотных растворов выщелачивания от фосфатов и фторидов
US20210388466A1 (en) Process For Purifying And Concentrating Rare Earths From Phosphogypsum
US10041147B2 (en) Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing
Lokshin et al. Recovery of lanthanides from extraction phosphoric acid produced by the dihydrate process
Zielinski et al. Recovery of lanthanides from Kola apatite in phosphoric acid manufacture
RU2525877C2 (ru) Способ переработки фосфогипса
RU2104938C1 (ru) Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса
JP7417516B2 (ja) 硫酸を使用するリン酸塩源をエッチングする方法
PL64054B1 (ru)
PL69592B1 (ru)
EA044557B1 (ru) Новый источник фосфата для сельского хозяйства и пищевой промышленности