RU2349652C2 - Способ извлечения металлов из твердофазного сырья - Google Patents
Способ извлечения металлов из твердофазного сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2349652C2 RU2349652C2 RU2007114163/02A RU2007114163A RU2349652C2 RU 2349652 C2 RU2349652 C2 RU 2349652C2 RU 2007114163/02 A RU2007114163/02 A RU 2007114163/02A RU 2007114163 A RU2007114163 A RU 2007114163A RU 2349652 C2 RU2349652 C2 RU 2349652C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- microemulsion
- ethylhexyl
- leaching
- phase
- extraction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидрометаллургическим способам переработки сырья цветных металлов, а именно к области выщелачивания и экстракции. Способ экстракционного извлечения металлов из твердофазного сырья включает измельчение сырья, выщелачивание с помощью прямой микроэмульсии, состоящей из водной фазы и органической фазы, содержащей керосин и в качестве экстрагента ди-(2-этилгексил)фосфат натрия, отделение твердой фазы и реэкстракцию извлекаемых металлов. При этом выщелачивание ведут микроэмульсией, состоящей из 30-75% об. водной фазы и содержащей в органической фазе ди-(2-этилгексил)фосфат натрия в количестве 1,0-2,0 моль/л и дополнительно введенную ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту в количестве 0,3-0,6 моль/л. В состав органической фазы микроэмульсии можно дополнительно вводить алифатический спирт в количестве до 5% об. Техническим результатом является полное совмещение стадии выщелачивания и экстракции, что дает возможность селективного извлечения ряда цветных и редких металлов уже на стадии выщелачивания, без использования концентрированных кислот и дорогостоящих органических растворителей. 1 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургическим способам переработки сырья цветных металлов, а именно к области выщелачивания и экстракции, и может быть использовано при переработке руд, концентратов, шламов, зол, пылей, кеков и другого вторичного сырья.
Известен способ экстракционного извлечения металлов из руд и концентратов (Скороваров Д.И., Бучихин Е.П., Жилин Ю.С., Бочкарев В.М. "Способ экстракционного извлечения металлов из руд и концентратов". Патент RU 2207387, С2 от 07.04.2001). Способ предназначен для переработки урановых, ториевых, редкоземельных руд и концентратов, а также руд цветных и благородных металлов. Особенностями способа являются сухой помол руды, замес с водой в количестве не более 20% и с концентрированными кислотами, что позволяет сохранить после выщелачивания сыпучую консистенцию твердого, экстракция целевых компонентов из выщелоченного сыпучего твердого раствором известного экстрагента в органическом растворителе. В качестве экстрагента может быть использована смесь растворов 0,2 М ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты и 0,2 М трибутилфосфата, предварительно насыщенная минеральной кислотой. Таким образом, экстрагирование производится из предварительно выщелоченного материала, т.е. стадии выщелачивания и экстракции не совмещаются. Другим недостатком описываемого выше способа является использование концентрированных минеральных кислот и довольно дорогого органического растворителя перхлорэтилена.
Известен способ жидкостной экстракции металлов из водного раствора с помощью микроэмульсии (Bauer Denise, Komornicki Jacques, Tellier Jacques "Process of Liquid-Liquid Extraction of Metals, with the Aid of a Microemulsion, from an aqueous solution". Patent US 4555343, 26.11.1985). Сущность способа состоит в обработке водного раствора солей металлов органической фазой, содержащей экстрагент, органический растворитель, анионное или неионное поверхностно-активное вещество и алифатический спирт. При смешивании водной и органической фаз образуется микроэмульсия в равновесии с водной фазой. Целевые компоненты, перешедшие в микроэмульсию, в дальнейшем реэкстрагируются. В качестве экстрагента предложены ди-(2-этилгексил)дитиофосфат, ди-(2-этилгексил)фосфат, ди-(изобутил-метил)дитиофосфат и другие. Метод предназначен для извлечения никеля, железа, германия, ванадия, платины и родия. При извлечении описанным выше способом в системе присутствуют две жидкие фазы (водная и микроэмульсионная), т.е. извлечение производится в системе "жидкость-жидкость", а не "жидкость-твердое". Таким образом, описанный выше процесс жидкостной экстракции металлов из водного раствора с помощью микроэмульсии требует предварительного извлечения из твердой фазы в раствор, т.е. стадии выщелачивания и экстракции не совмещаются.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу выщелачивания металлов из сырья в виде твердой фазы с помощью экстрагентсодержащей прямой микроэмульсии является описанный ранее способ микроэмульсионного выщелачивания меди [Е.В.Юртов, Н.М.Мурашова, А.И.Симонов. Микроэмульсионное выщелачивание меди. // Химическая технология, 2004, №8, С.35-39].
Микроэмульсии - термодинамически устойчивые наноструктурированные среды, в которых капли одной жидкой фазы (водной в случае обратных или органической в случае прямых микроэмульсий) распределены в другой жидкой фазе. Микроэмульсии образуются самопроизвольно в системах, содержащих водную и органическую фазы и одно или несколько поверхностно-активных веществ, способных к образовании микроэмульсий, например в системах вода - додекан - пентанол додецилсульфат натрия или вода - изооктан - бис-(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия [Микроэмульсии: структура и динамика. / Под ред. Фриберга С. и Ботореля П. М.: Мир, 1990. 320 с.]. Благодаря малому размеру капель (десятки нанометров) микроэмульсии оптически прозрачны и обладают большой удельной поверхностью. Извлекаемое вещество может распределяться не только в объем, но и на поверхность капель микроэмульсии, при этом возможно возрастание степени извлечения целевого компонента. Особый интерес с технологической точки зрения представляют прямые ("масло в воде") микроэмульсии. Поскольку внешней фазой (дисперсионной средой) прямых микроэмульсий является водная фаза, то такие микроэмульсии значительно менее пожароопасны и токсичны, чем растворы экстрагента в органическом растворителе или обратные ("вода в масле") микроэмульсии.
Ранее [Е.В.Юртов, Н.М.Мурашова, А.И.Симонов. Микроэмульсионное выщелачивание меди. // Химическая технология, 2004, №8, С.35-39] была показана возможность извлечения металлов из сырья в виде твердой фазы с помощью микроэмульсий на примере извлечения меди из оксида меди (II), образцов гальванических медьсодержащих шламов и концентрата медной руды. Способ включает измельчение сырья и выщелачивание меди с помощью микроэмульсии, состоящей из водной фазы и органической фазы, содержащей керосин и в качестве экстрагента ди-(2-этилгексил)фосфат натрия. Выщелачивание проводили прямой и обратной микроэмульсиями. Прямая микроэмульсия в качестве дополнительного поверхностно-активного вещества (соПАВ), необходимого для образования микроэмульсии, содержала октанол. Прямая микроэмульсия содержала 50,1% об. водной фазы, 24,4% об. керосина, 1,6% об. октанола (т.е. 3,2% об. в органической фазе), концентрация ди-(2-этилгексилфосфата натрия в микроэмульсии составляла 0,756 моль/л (т.е. 1,51 моль/л в органической фазе). Основным недостатком описанного способа являются низкие скорость выщелачивания и степень извлечения металла: при выщелачивании прямой микроэмульсией в течение нескольких суток степень извлечения меди из образца руды составила 13%, из образца гальванического шлама - 80%.
Техническим результатом изобретения является увеличение скорости и степени извлечения металлов по сравнению с в прототипом.
Предлагается способ извлечения металлов из твердофазного сырья, включающий измельчение сырья, выщелачивание с помощью прямой микроэмульсии, состоящей из водной фазы и органической фазы, содержащей керосин и в качестве экстрагентов ди-(2-этилгексил)фосфат натрия и ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту, отделение твердой фазы и реэкстракцию извлекаемых компонентов. Содержание водной фазы в микроэмульсии может варьировать от 30 до 75%. В состав органической фазы микроэмульсии вводят ди-(2-этилгексил)фосфат натрия в концентрациях 1,0-2,0 моль/л, органический растворитель - керосин, ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту в концентрациях 0,3-0,6 моль/л и, при необходимости, алифатический спирт в концентрациях до 5% об. Микроэмульсия образуется самопроизвольно при смешивании всех ее компонентов. Измельченное сырье смешивают с экстрагентсодержащей микроэмульсией, выщелачивание проводят в закрытом сосуде при подогреве и перемешивании, по окончании процесса твердую фазу отделяют, а целевые компоненты извлекают из микроэмульсии реэкстракцией.
Основным отличием заявленного изобретения от прототипа является состав прямой микроэмульсии. В состав органической фазы микроэмульсии вводят ди-(2-этилгексил)фосфат натрия в концентрациях 1,0-2,0 моль/л, органический растворитель - керосин, экстрагент - ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту в концентрациях 0,3-0,6 моль/л и, при необходимости, октанол в концентрациях до 5% об. Такое сочетание компонентов обусловливает более высокую скорость и степень извлечения металлов, чем в прототипе.
В отличие от аналогов заявленный способ выщелачивания с помощью экстрагентсодержащей микроэмульсии позволяет полностью совместить стадии выщелачивания и экстракции, что дает возможность селективного извлечения ряда цветных и редких металлов уже на стадии выщелачивания, без использования концентрированных кислот и дорогостоящих органических растворителей. Это позволяет осуществить комплексное использование сырья, приводит к сокращению капитальных затрат и эксплуатационных расходов и уменьшению нагрузки на окружающую среду.
Селективность процесса определяется селективностью входящего в состав микроэмульсии промышленного экстрагента - ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты, который хорошо извлекает РЗЭ, ванадий, кобальт, никель, медь (в форме катионов). При этом кремний, кальций, алюминий, железо будут слабо извлекаться, что позволит избавиться от большей части из них уже на стадии выщелачивания. На последующих технологических стадиях потребуется только дополнительная экстракционная очистка целевых компонентов. Предлагаемая прямая микроэмульсия имеет нейтральную реакцию водной фазы, что позволяет предотвратить образование гелей кремниевой кислоты в случае переработки сырья с высоким содержанием кремния. Отметим, что все компоненты предлагаемой микроэмульсии малотоксичны. Внешней фазой предлагаемой микроэмульсии является вода - негорючая, нетоксичная и очень дешевая жидкость, что выгодно отличает прямую микроэмульсию от описанного в изобретении-аналоге раствора экстрагента в органическом растворителе перхлорэтилене (Скороваров Д.И., Бучихин Е.П., Жилин Ю.С., Бочкарев В.М. "Способ экстракционного извлечения металлов из руд и концентратов". Патент RU 2207387 С2 от 07.04.2001).
Пример 1
Получение микроэмульсии. Навеску гидроксида натрия (квалификации "ч") 8,32 г растворяли в 130,0 мл дистиллированной воды. К полученному раствору добавляли 57,1 мл керосина ("Осветительный", ТУ 38.401-58-10-90) и 68,6 мл ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты (квалификации "ч", содержание основного вещества не менее 98%) и 4,3 мл октанола (квалификации "ч"). Водную (раствор гидроксида натрия) и органическую (керосин и ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота) фазы энергично перемешивали. В процессе перемешивания происходила реакция нейтрализации между гидроксидом натрия и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой и наблюдалось разогревание смеси и превращение мутной гетерогенной эмульсии в прозрачную гомогенную микроэмульсию.
Максимально возможное содержание дополнительных экстрагентов в микроэмульсии устанавливали титрованием до момента образования неустойчивой системы (помутнения и разделения фаз) при температурах 20 и 40°С. Результаты приведены в таблице 1.
| Таблица 1 Стабильность микроэмульсии в присутствии различных экстрагентов |
||
| Дополнительный экстрагент | Максимальное содержание экстрагента в органической фазе, % об. | |
| при 20°С | при 40°С | |
| Ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота | 3,85 | 5,66 |
| Трибутилфосфат | 2,91 | 5,66 |
| Олеиновая кислота | 3,85 | 5,66 |
| Октанол | 2,91 | 3,85 |
| Триоктиламин | 0,99 | 1,96 |
| Капроновая кислота | 0,99 | 1,96 |
| Смесь капроновой кислоты и триоктиламина (в молярном соотношении 1:1) | 0,99 | 1,96 |
| Смесь ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты и триоктиламина (в молярном соотношении 1:1) | 4,76 | 14,53 |
| Смесь олеиновой кислоты и триоктиламина (в молярном соотношении 1:1) | 0,99 | 2,91 |
| Смесь трибутилфосфата и октанола (в молярном соотношении 1:1) | 2,91 | 4,76 |
Извлечение металлов. В колбу, содержащую 100 мл приготовленной микроэмульсии, вносили 1,0 г окисленного кобальтомедного концентрата (т.е. соотношение Т:Ж равнялось 1:100). Состав концентрата приведен в таблице 2. Концентрат был просеян сквозь сито с ячейкой 0,2 мм. Выщелачивание проводили в закрытой колбе при температуре 40°С и механическом перемешивании (вращательное движение с амплитудой 4 мм и частотой 200 об/мин) в водяной бане-шейкере "ELPAN-457" (Польша). По окончании выщелачивания отделяли твердую фазу и реэкстрагировали металлы из микроэмульсии 10% серной кислотой. Затем определяли содержание меди в реэкстракте фотометрическим методом по окрашиванию купризоном.
| Таблица 2 Состав концентрата |
|||||||||||
| Элемент | Со | Cu | Fe | Si | Al | Ni | Mn | Zn | Pb | As | S |
| Содержание, % мас. | 8,3 | 1,1 | 10,0 | 32,4 | 0,6 | 0,7 | 0,4 | 0,04 | 0,03 | 0,01 | 0,3 |
В таблице 3 показано, как влияют различные экстрагенты в микроэмульсии на извлечение меди из окисленного кобальтомедного концентрата. Содержание водной фазы во всех представленных в таблице 2 микроэмульсиях составляло 50% об.; состав органической фазы микроэмульсий - концентрация ди-(2-этилгексил)фосфата натрия 1,6 моль/л, содержание октанола 3,3% об.
| Таблица 3 Влияние экстрагентов в микроэмульсии на извлечение меди |
||
| Дополнительный экстрагент и его концентрация в микроэмульсии | Концентрация меди в микроэмульсии, ммоль/л | |
| Время выщелачивания 48 часов | Время выщелачивания 96 часов | |
| Контроль (без добавки) | 0,28 | 0,42 |
| Трибутилфосфат 4,46% об. | 0,24 | 0,35 |
| Олеиновая кислота 5,66% об. | 0,24 | 0,38 |
| Ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 5,66% об. | 0,53 | 0,79 |
| Смесь ди-(2-этилгексил) фосфорной кислоты и триоктиламина (в молярном соотношении 1:1) 13,79% об. | 0,31 | 0,46 |
Таким образом, наилучшие результаты по извлечению меди в процессе выщелачивания прямой микроэмульсией ди-(2-этилгексил)фосфата натрия были получены при введении в состав органической фазы ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты.
Пример 2
Получение микроэмульсий. Навеску гидроксида натрия (квалификации "ч") растворяли в дистиллированной воде. К полученному раствору добавляли керосин ("Осветительный", ТУ 38.401-58-10-90) и ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту ("Merck", содержание основного вещества не менее 98%). Водную (раствор гидроксида натрия) и органическую (керосин и ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота) фазы энергично перемешивали. В процессе перемешивания происходила реакция нейтрализации между гидроксидом натрия и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой и наблюдалось разогревание смеси и превращение мутной гетерогенной эмульсии в прозрачную гомогенную микроэмульсию. Максимально возможное содержание воды в микроэмульсии устанавливали путем титрования до момента образования неустойчивой системы (помутнения и разделения фаз) при температуре 80°С. Состав полученных прямых микроэмульсий приведен в таблице 4.
| Таблица 4 Область существования микроэмульсии ди-(2-этилгексил) фосфата натрия, содержащей ди-(2-этилгексил) фосфорную кислоту |
||
| Концентрация ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты в органической фазе, моль/л | Концентрация ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в органической фазе, моль/л | Максимальное содержание водной фазы, % об. |
| 0,39 | 1,39 | 39 |
| 1,57 | 41 | |
| 0,50 | 1,33 | 27 |
| 1,50 | 32 | |
| 1,65 | 42 | |
| 1,84 | 29 | |
| 0,60 | 1,28 | 20 |
| 1,44 | 22 | |
При содержании воды выше указанных в таблице 4 значений микроэмульсия расслаивается на две фазы, что делает ее непригодной для проведения выщелачивания. Таким образом, микроэмульсия остается устойчивой в значительном интервале содержания воды при введении в состав органической фазы ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в количестве 1,0-2,0 моль/л вместе с ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой в количестве 0,3-0,6 моль/л.
Пример 3
Получение микроэмульсий. Компоненты микроэмульсий смешивали так же, как и в примере 2. Методом титрования были определены максимальные концентрации воды, при которых существует микроэмульсия в системе ди-(2-этилгексил)фосфат натрия - керосин - вода - октанол в интервале исходных концентраций ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в органической фазе 1,0-2,0 моль/л в присутствии различных количеств октанола (в таблице 5 указано содержание в органической фазе, % об.). Результаты исследования приведены в таблице 5.
| Таблица 5 Влияние октанола на область существования микроэмульсии ди-(2-этилгексил)фосфата натрия |
||||
| Концентрация ди-(2-этилгексил)фосфата натрия, моль/л | Максимальное содержание воды в микроэмульсии (% об.) при температуре 20°С | |||
| 0,2% об. октанола | 2,0% об. октанола | 3,3% об. октанола | 5,0% об. октанола | |
| 1,0 | 9,5 | 7,8 | 9,9 | 36,9 |
| 1,2 | 10,9 | 12,8 | 64,9 | 45,1 |
| 1,4 | 13,7 | 15,3 | 68,3 | 48,3 |
| 1,5 | 16,0 | 19,4 | 70,9 | 53,2 |
| 1,6 | 16,5 | 27,1 | 75,3 | 54,5 |
| 1,8 | 15,5 | 18,9 | 73,0 | 51,2 |
| 2,0 | 12,0 | 18,0 | 21,3 | 22,8 |
Таким образом, введение октанола в состав органической фазы позволяет повысить содержание воды в прямой микроэмульсии ди-(2-этилгексил)фосфата натрия до 75% об. Это дает возможность получать устойчивые прямые микроэмульсии в широком интервале содержания воды от 30 до 75% об. Применение для выщелачивания микроэмульсий с содержанием воды менее 30% об. технологически нецелесообразно, т.к. при этом повышается расход дорогостоящих компонентов органической фазы - ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты ди-(2-этилгексил)фосфата натрия.
Пример 4
Получение микроэмульсии. Навеску гидроксида натрия (квалификации "ч") 8,32 г растворяли в 130,0 мл дистиллированной воды. К полученному раствору добавляли 57,1 мл керосина ("Осветительный", ТУ 38.401-58-10-90) и 68,6 мл ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты (квалификации "ч", содержание основного вещества не менее 98%) и 4,3 мл октанола (квалификации "ч"). Водную (раствор гидроксида натрия) и органическую (керосин и ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота) фазы энергично перемешивали. В процессе перемешивания происходила реакция нейтрализации между гидроксидом натрия и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой и наблюдалось разогревание смеси и превращение мутной гетерогенной эмульсии в прозрачную гомогенную микроэмульсию. Непосредственно перед процессом выщелачивания в микроэмульсию вводили избыток ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты в количестве 6 мл на 100 мл микроэмульсии.
Состав полученной прямой микроэмульсии характеризуется следующими цифрами: содержание водной (внешней) фазы составляет 47% об., концентрация ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в органической фазе микроэмульсии составляла 1,41 моль/л, концентрация ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты - 0,32 моль/л, содержание октанола - 3,1% об., органический растворитель - керосин.
Извлечение металлов. В колбу, содержащую 106 мл приготовленной микроэмульсии, вносили 1,0 г окисленного кобальтомедного концентрата. Состав концентрата приведен в таблице 1. Концентрат был просеян сквозь сито с ячейкой 0,2 мм.
Выщелачивание проводили в закрытой колбе при температуре 80°С и механическом перемешивании (вращательное движение с амплитудой 4 мм и частотой 200 об/мин) в водяной бане-шейкере "ELPAN-457" (Польша). По окончании выщелачивания отделяли твердую фазу и реэкстрагировали металлы из микроэмульсии 10% серной кислотой. Затем определяли содержание металлов в реэкстракте методом атомно-абсорбционной спектроскопии на приборе "Квант-АФА".
Результаты извлечения меди, кобальта, никеля и железа приведены в таблице 6.
| Таблица 6 Результаты выщелачивания |
||||||||
| Длительность выщелачивания, час | Концентрация в микроэмульсии, ммоль/л | Степень извлечения, % | ||||||
| Fe | Со | Ni | Cu | Fe | Co | Ni | Cu | |
| 8 | 0,273 | 2,372 | 0,073 | 0,647 | 3,2 | 14,3 | 18,8 | 44,0 |
| 80 | 0,395 | 6,055 | 0,238 | 1,140 | 4,6 | 36,4 | 61,0 | 77,5 |
Таким образом, применение в качестве выщелачивающего реагента прямой микроэмульсии, содержащей воду, керосин, ди-(2-этилгексил)фосфат натрия, ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту и октанол, позволяет селективно (по сравнению с железом) извлекать цветные металлы - медь, кобальт и никель уже на стадии выщелачивания. Тем самым в ходе описанного процесса происходит как извлечение металлов из твердой фазы в жидкую (выщелачивание), так и их разделение с помощью экстрагента (экстракция).
Пример 5
Получение микроэмульсии. Навеску гидроксида натрия (квалификации "ч") 3,2 г растворяли в 32 мл дистиллированной воды. К полученному раствору добавляли 13,6 мл керосина ("Осветительный", ТУ 38.401-58-10-90) и 34,4 мл ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты ("Merck", содержание основного вещества не менее 98%). Водную (раствор гидроксида натрия) и органическую (керосин и ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота) фазы энергично перемешивали. В процессе перемешивания происходила реакция нейтрализации между гидроксидом натрия и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой и наблюдалось разогревание смеси и превращение мутной гетерогенной эмульсии в прозрачную гомогенную микроэмульсию. Микроэмульсия оптически прозрачна, устойчива в закрытом сосуде в течение неопределенно долгого времени без изменения ее свойств. Состав полученной прямой микроэмульсии характеризуется следующими цифрами: содержание водной (внешней) фазы составляет 40% об., концентрация ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в органической фазе микроэмульсии составляла 1,65 моль/л, концентрация ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты - 0,50 моль/л.
Извлечение металлов. В колбу, содержащую 80 мл приготовленной микроэмульсии, вносили пробу того же окисленного кобальтомедного концентрата, что и в примере 1. Концентрат был предварительно измельчен путем размола на шаровой мельнице. Выщелачивание проводили в закрытой колбе при температуре 80°С и различных условиях диспергирования - ультразвуковом и механическом. Ультразвуковое - с помощью ультразвукового диспергатора УЗД-1/0,1 (Россия), механическое вращательное движение с амплитудой 4 мм и частотой 200 об/мин в водяной бане-шейкере "ELPAN-457" (Польша). По окончании выщелачивания отделяли твердую фазу и реэкстрагировали металлы из микроэмульсии 10% серной кислотой. Затем определяли содержание меди в реэкстракте фотометрическим методом по окрашиванию купризоном. Результаты извлечения меди приведены в таблице 7.
| Таблица 7 Результаты выщелачивания |
||||
| Условия диспергирования | Соотношение Т:Ж | Время, час | Концентрация меди в микроэмульсии, ммоль/л | Степень извлечения, % |
| Ультразвуковое | 1:100 | 8 | 0,95 | 65 |
| Ультразвуковое | 1:100 | 2 | 0,77 | 52 |
| Механическое | 1:100 | 8 | 0,90 | 61 |
| Механическое | 1:100 | 24 | 1,05 | 71 |
Пример 6
Получение микроэмульсии. Метод получения и состав микроэмульсии - те же, что и в примере 5.
Извлечение металлов. В колбу, содержащую 80 мл приготовленной микроэмульсии, вносили 0,8 г гальванического медьсодержащего шлама, полученного методом осаждения известковым молоком, содержание меди 8,4% мас., влажность 30%. Выщелачивание проводили в закрытой колбе при температуре 80°С и ультразвуковом диспергировании с помощью ультразвукового диспергатора УЗД-1/0,1. По окончании выщелачивания отделяли твердую фазу и реэкстрагировали металлы из микроэмульсии 10% серной кислотой. Затем определяли содержание меди в реэкстракте фотометрическим методом по окрашиванию купризоном. Результаты извлечения меди приведены в таблице 8.
| Таблица 8 Результаты выщелачивания |
|||
| Соотношение Т:Ж | Время, час | Концентрация меди в микроэмульсии, ммоль/л | Степень извлечения, % |
| 1:100 | 2 | 15,2 | 100 |
Пример 7
Получение микроэмульсии. Метод получения и состав микроэмульсии - те же, что и в примере 5.
Извлечение металлов. В колбу, содержащую 80 мл приготовленной микроэмульсии, вносили 0,8 г летучей золы мусоросжигательного завода, содержание меди 0,039% мас. Способ выщелачивания и анализа - те же, что и в примере 6. Результаты извлечения меди приведены в таблице 9.
| Таблица 9 Результаты выщелачивания |
|||
| Соотношение Т:Ж | Время, час | Концентрация меди в микроэмульсии, ммоль/л | Степень извлечения, % |
| 1:100 | 2 | 0,064 | 100 |
Таким образом, из примеров 5-7 видно, что применение в качестве выщелачивающего реагента микроэмульсии указанного выше состава позволяет значительно повысить скорости и степени извлечения металлов из сырья в виде твердой фазы по сравнению с в прототипом. В прототипе при проведении выщелачивания в течение нескольких суток степень извлечения меди из образца руды составила 13%, из образца гальванического шлама - 80%; в описанных выше примерах при выщелачивании в течение 2 часов степень извлечения меди из руды составила 52%, из образцов гальванического шлама и летучей золы мусоросжигательного завода - 100%.
Claims (2)
1. Способ извлечения металлов из твердофазного сырья, включающий измельчение сырья, выщелачивание с помощью прямой микроэмульсии, состоящей из водной фазы и органической фазы, содержащей керосин и в качестве экстрагента ди-(2-этилгексил)фосфат натрия, отделение твердой фазы и реэкстракцию извлекаемых металлов, отличающийся тем, что выщелачивание ведут микроэмульсией, состоящей из 30-75 об.% водной фазы и содержащей в органической фазе ди-(2-этилгексил)фосфат натрия в количестве 1,0-2,0 моль/л и дополнительно введенную ди-(2-этилгексил)фосфорную кислоту в количестве 0,3-0,6 моль/л.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в состав органической фазы микроэмульсии дополнительно вводят алифатический спирт в количестве до 5 об.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007114163/02A RU2349652C2 (ru) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Способ извлечения металлов из твердофазного сырья |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007114163/02A RU2349652C2 (ru) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Способ извлечения металлов из твердофазного сырья |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007114163A RU2007114163A (ru) | 2008-10-27 |
| RU2349652C2 true RU2349652C2 (ru) | 2009-03-20 |
Family
ID=40545502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007114163/02A RU2349652C2 (ru) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | Способ извлечения металлов из твердофазного сырья |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2349652C2 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014137238A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| US9631258B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US9657371B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-05-23 | Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| RU2748195C1 (ru) * | 2020-10-21 | 2021-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ извлечения ванадия |
| RU2799182C1 (ru) * | 2022-10-31 | 2023-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки цинксодержащего гальванического шлама для получения наночастиц оксида цинка |
-
2007
- 2007-04-17 RU RU2007114163/02A patent/RU2349652C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЮРТОВ Е.В. и др. Микроэмульсионное выщелачивание меди. - Химическая технология, 2004, №8, с.35-39. * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014137238A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| RU2538863C2 (ru) * | 2013-03-05 | 2015-01-10 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Способ реэкстракции редкоземельных металлов из органических растворов и получение концентрата редкоземельных металлов |
| US9631258B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US9657371B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-05-23 | Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| RU2748195C1 (ru) * | 2020-10-21 | 2021-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ извлечения ванадия |
| RU2799182C1 (ru) * | 2022-10-31 | 2023-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки цинксодержащего гальванического шлама для получения наночастиц оксида цинка |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007114163A (ru) | 2008-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| da Silva et al. | Selective removal of impurities from rare earth sulphuric liquor using different reagents | |
| Silva et al. | Selective precipitation of high-quality rare earth oxalates or carbonates from a purified sulfuric liquor containing soluble impurities | |
| RU2349652C2 (ru) | Способ извлечения металлов из твердофазного сырья | |
| JP5645457B2 (ja) | 煙灰からの結晶性ヒ酸鉄原料液の製造方法 | |
| WO2018170105A1 (en) | Rare earth element extraction from coal | |
| Yu et al. | Extraction of arsenic from arsenic-containing cobalt and nickel slag and preparation of arsenic-bearing compounds | |
| Ekmekyapar et al. | Reductive leaching of pyrolusite ore by using sawdust for production of manganese sulfate | |
| CN108138258A (zh) | 从含砷材料中除砷的方法 | |
| JPH05254832A (ja) | 希土類元素の混合物の水溶液からのセリウムの抽出方法 | |
| KR20150082592A (ko) | 고체 광물 및/또는 고체 광물 가공의 부산물로부터 희토류 금속을 회수하는 방법 | |
| CA1219131A (en) | Process for the removal of radium from acidic solutions containing same | |
| RU2188157C2 (ru) | Способ извлечения тория из водных растворов, содержащих редкоземельные металлы | |
| RU2138339C1 (ru) | Способ подготовки золы-уноса от сжигания углей для использования в производстве строительных материалов | |
| RU2339708C1 (ru) | Способ выщелачивания продуктов, содержащих сульфиды металлов | |
| JP3062739B2 (ja) | ジルコニウムの精製、回収方法 | |
| RU2543122C2 (ru) | Способ переработки упорных урановых руд, содержащих браннерит | |
| CN101476037A (zh) | 一种协同萃取高硫高砷金精矿浸出液中铁的方法 | |
| Delitsyn et al. | Phase Transformations in Monazite–NaF Melts | |
| RU2252270C1 (ru) | Способ переработки плавленых сульфидных медно-никелевых материалов, содержащих кобальт, железо и металлы платиновой группы | |
| RU2176679C1 (ru) | Способ извлечения марганца из марганцевых руд | |
| RU2109831C1 (ru) | Способ переработки ванадийсодержащего шлака | |
| US20240010516A1 (en) | Valorization of Waste Streams | |
| RU2089634C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов из содержащего их материала | |
| RU2658546C2 (ru) | Способ переработки цинк- и медьсодержащего полиметаллического минерального материала | |
| RU2339706C1 (ru) | Способ гидрометаллургической переработки сульфидных концентратов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110418 |