RU2502984C2 - Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров - Google Patents

Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров Download PDF

Info

Publication number
RU2502984C2
RU2502984C2 RU2011113497/28A RU2011113497A RU2502984C2 RU 2502984 C2 RU2502984 C2 RU 2502984C2 RU 2011113497/28 A RU2011113497/28 A RU 2011113497/28A RU 2011113497 A RU2011113497 A RU 2011113497A RU 2502984 C2 RU2502984 C2 RU 2502984C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
spectrum
stability
samples
data set
optical density
Prior art date
Application number
RU2011113497/28A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011113497A (ru
Inventor
Рон ШАРП
Original Assignee
Налко Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Налко Компани filed Critical Налко Компани
Publication of RU2011113497A publication Critical patent/RU2011113497A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2502984C2 publication Critical patent/RU2502984C2/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2291/00—Indexing codes associated with group G01N29/00
    • G01N2291/02—Indexing codes associated with the analysed material
    • G01N2291/022—Liquids
    • G01N2291/0226—Oils, e.g. engine oils

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к прогнозированию устойчивости технологического потока углеводородов. Способ включает получение проб из одного или более технологических потоков и измерение фактической устойчивости и оптической плотности указанных проб в ближней инфракрасной области спектра. Вначале разрабатывают модель классификации для идентификации подгрупп проб и создают корреляционную модель на основе данных устойчивости и оптической плотности путем включения этих данных в математическую функцию. Затем проводят измерения в технологическом потоке углеводородов в режиме он-лайн или офф-лайн. На первом этапе используют модель классификации для идентификации подгруппы, а затем применяют соответствующую корреляционную модель для прогнозирования устойчивости потока. Изобретение обеспечивает быстрое и эффективное определение устойчивости технологического потока при частых изменениях типа загрузки. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 6 ил., 1 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[001] Настоящее изобретение в целом относится к прогнозированию устойчивости технологического потока углеводородов. В частности, изобретение относится к созданию корреляционной модели для прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов на основе поглощения в ближней инфракрасной области. Более конкретно, изобретение касается прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов путем измерения оптической плотности в ближней инфракрасной области и сравнения измеренной оптической плотности с корреляционной моделью.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[002] Неочищенная нефть, как правило, содержит несколько сотен тысяч соединений. Обычная упрощенная система анализа классифицирует эти соединения на четыре группы в соответствии с их растворимостью. Данная система известна как анализ "SARA", при этом указанные группы представляют собой насыщенные соединения, ароматические соединения, смолистые вещества и асфальтены. Наименее растворимыми из указанных групп являются асфальтены, которые могут быть стабилизированы путем взаимодействия со смолистыми веществами и/или ароматическими соединениями, но дестабилизируются при взаимодействии с насыщенными соединениями. Асфальтены обычно существуют в виде наноразмерной стабилизированной дисперсии в смеси смолистых веществ, ароматических и насыщенных соединений. При нарушении равновесия между этими компонентами, как это может иметь место во время термического крекинга, могут возникнуть условия, при которых асфальтены осаждаются из раствора. Наряду с другими проблемами, указанный термический крекинг может привести к образованию кокса при высоких температурах и осадка в мазуте, полученном при висбрекинге (легком крекинге).
[003] Асфальтены представляют особый интерес для нефтяной промышленности вследствие тенденции к образованию осадков в производственном оборудовании. Асфальтены также придают высокую вязкость сырым нефтям, что отрицательно сказывается на производительности. Изменяющаяся концентрация асфальтенов в сырых нефтях в разных пластах создает множество эксплуатационных проблем. Переработка более тяжелых нефтей ставит проблемы перед нефтедобывающими компаниями и нефтеперерабатывающими заводами. Во время добычи нежелательное осаждение асфальтенов вызывает закупоривание скважин. Во время переработки асфальтены вызывают засорение теплообменников на нефтеперерабатывающих заводах, а также отравление катализатора вследствие коксования или связывания активных участков с тяжелыми металлами.
[004] Асфальтены, содержащиеся в сырой нефти, нефтяном топливе, кубовом остатке и т.п., нерастворимы в гептане при температуре кипения гептана и растворимы в бензоле при температуре кипения бензола. Обычно асфальтены представляют собой твердые вещества от черного до темно-коричневого цвета с молекулярной структурой полициклических ароматических колец, содержащих алкильные боковые цепи и гетероатомы, такие как азот, кислород и сера. Указанные характеристики растворимости позволяют осуществить их косвенное измерение.
[005] Например, Lambert в патенте США 4940900 описывает измерение порога флокуляции нефтепродукта, содержащего асфальтены, путем непрерывного добавления осаждающего вещества и измерения излучения в ближней инфракрасной области, прошедшего через пробу продукта, относительно количества добавленного осаждающего вещества. Указанный способ требует добавления к тестируемому продукту, содержащему асфальтены, как растворителя, так и осаждающего вещества. Espinosa с соавторами в патенте США 5452232 описывает способ определения свойств и выхода продукта конверсии углеводородов на основе ближнего ИК-спектра исходного материала. Среднюю инфракрасную область спектра также применяли для определения функциональных групп в асфальтенах по соотношению метальных групп, содержанию парафиновых и нафтеновых атомов углерода и длине алкильных боковых цепей.
[006] Современная практика определения устойчивости асфальтенов в технологических потоках углеводородов включает применение модификации способа отделения гептановой фазы. В этом способе к пробе из технологического потока углеводородов добавляют гептан, который разбавляет пробу и уменьшает ее оптическую плотность. На завершающей стадии, оптическая плотность начинает возрастать вследствие осаждения асфальтена (или другого конденсированного ароматического соединения). Затем на основе показателей оптической плотности рассчитывают устойчивость асфальтена. Обычный способ такого типа подробно описан в "Standard Test Method for Determination of Intrinsic Stability of Asphaltene-Containing Residues, Heavy Fuel Oils, and Crude Oils (n-Heptane Phase Separation; Optical Detection)", опубликованном ASTM International в мае 2005 года как "Designation D7157-05". Помимо трудоемкости недостаток указанного способа заключается в том, что для оценки он требует многократных разбавлений пробы, а затем титрования каждой пробы с помощью н-гептана в качестве растворителя. Такие способы также значительно ограничивают возможность оптимизировать крекинг-процесс, в частности, в условиях частых изменений типа неочищенной нефти в потоке исходного сырья.
[007] Таким образом, существует постоянная потребность в улучшенных способах определения устойчивости технологических потоков углеводородов. Имеется особая потребность в быстром и эффективном определении устойчивости технологического потока при частых изменениях типа загрузки.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[008] Настоящее изобретение относится к способу прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с применением ближнего инфракрасного спектра в сочетании с корреляционной моделью. В одном аспекте способ включает измерение величины устойчивости, соответствующей каждой из множества проб, отобранных из технологического потока углеводородов, с получением первого набора данных; выбор одного или более волновых чисел в ближнем инфракрасном ("БИК") спектре в качестве первого спектра; применение первого спектра для определения оптической плотности, соответствующей каждой из множества проб, с получением второго набора данных; включение первого набора данных и второго набора данных по меньшей мере в одну математическую функцию для создания корреляционной модели; выбор одного или более волновых чисел в БИК-спектре в качестве второго спектра; применение второго спектра для измерения оптической плотности, соответствующей одной или более дополнительным пробам; расчет прогнозируемой величины устойчивости, соответствующей дополнительной пробе (пробам) путем применения измеренной оптической плотности в качестве входных данных для корреляционной модели и получения прогнозируемой устойчивости в виде выходных данных; и, необязательно, сохранение полученных выходных данных на электронном запоминающем устройстве и/или отображение полученных выходных данных на дисплее.
[009] В еще одном аспекте способ включает классификацию технологического потока углеводородов на множество различных процессов; выбор одного из процессов; измерение величины устойчивости, соответствующей каждой из множества проб от одного из процессов, с получением первого набора данных; выбор одного или более волновых чисел в БИК-спектре в качестве первого спектра; применение первого спектра для определения оптической плотности, соответствующей каждой из множества проб, с получением второго набора данных; включение первого набора данных и второго набора данных по меньшей мере в одну математическую функцию для создания корреляционной модели; выбор одного или более волновых чисел в БИК-спектре в качестве второго спектра; применение второго спектра для измерения оптической плотности, соответствующей одной или более дополнительным пробам; расчет прогнозируемой величины устойчивости, соответствующей дополнительной пробе (пробам), путем применения измеренной оптической плотности в качестве входных данных для корреляционной модели и получения прогнозируемой устойчивости в виде выходных данных; и, необязательно, сохранение полученных выходных данных на электронном запоминающем устройстве и/или отображение полученных выходных данных на дисплее.
[0010] Преимущество настоящего изобретения заключается в том, что оно обеспечивает способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов путем определения диапазона ближнего ИК-спектра и включения измеренной оптической плотности в одну или более математических функций.
[0011] Другое преимущество настоящего изобретения состоит в том, что изобретение обеспечивает способ сбора данных об устойчивости множества технологических потоков углеводородов и создания корреляционной модели на основе этих данных, что позволяет рассчитать прогнозируемую устойчивость, основываясь исключительно на спектральных измерениях в ближней области ИК-спектра.
[0012] Дополнительное преимущество изобретения заключается в том, что изобретение обеспечивает способ анализа пробы исходного сырья для выбора оптимальной корреляционной модели для применения при анализе соответствующей пробы крекинг-остатка.
[0013] Дополнительное преимущество изобретения состоит в том, что изобретение обеспечивает улучшенный эффективный способ анализа проб крекинг-остатка, который уменьшает время, необходимое для анализа, по сравнению с существующими методами.
[0014] Другое преимущество изобретения заключается в том, что изобретение обеспечивает удобный для пользователя способ анализа проб крекинг-остатка, который требует меньшей квалификации и подготовки, чем общепринятые методы.
[0015] Другое преимущество изобретения состоит в том, что оно обеспечивает способ анализа пробы крекинг-остатка в режиме он-лайн для оптимизации крекинг-процесса.
[0016] Дополнительные особенности и преимущества описаны в настоящей заявке и станут очевидны из следующего подробного описания, чертежей и примеров.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0017] Фиг.1 иллюстрирует точность прогнозируемых величин устойчивости путем применения репрезентативной корреляционной модели.
[0018] На Фиг.2 показан типичный график оптической плотности 25% раствора вистара (vistar), титруемого н-гептаном. В некоторой точке равновесие между растворенной и нерастворенной фазами в растворе вызывает осаждение растворенных асфальтенов в виде черных частиц. Такое осаждение приводит к резкому увеличению оптической плотности и представляет собой конечную точку титрования.
[0019] На Фиг.3 показано определение ФСмакс и 1/Хмин, где ФСмакс представляет собой флокуляционное соотношение, когда 1/Х=0 и 1/Хмин представляет собой меру объема гептана, необходимого для флокуляции в неразбавленной нефти.
[0020] На Фиг.4 изображен типичный график оптической плотности в ближнем ИК-спектре для остатка после висбрекинга.
[0021] На Фиг.5 показаны типичные характеристики ближних ИК-спектров сырья, полученные с помощью анализа главных компонентов (РСА), как описано в Примере 4.
[0022] Фиг.6 иллюстрирует пример устойчивости, прогнозируемой с применением способа, предложенного в настоящем изобретении, по сравнению с экспериментально определенной устойчивостью, как описано в Примере 4.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0023] Описанный способ может быть применен для любого количества технологических или нефтезаводских потоков, в которых асфальтеновые компоненты стабилизированы или солюбилизированы, и не ограничен каким-либо конкретным видом технологического потока углеводородов. Типичные примеры включают неочищенную нефть (в том числе от высокобитуминозной или высокосернистой до низкобитуминозной или малосернистой), кубовые остатки от атмосферной перегонки нефти, остаточные нефтепродукты после нефтеочистки, кубовые остатки от вакуумной перегонки сырой нефти, неочищенную нефть, транспортируемую по трубопроводам, кубовые продукты, получаемые при деасфальтизации растворителем, и другие нефтеперерабатывающие потоки. Например, указанный способ также применим к тяжелому нефтяному топливу. Предполагается применение описанного способа для любого типа нефтепродукта на любой стадии процесса рафинирования, при которой асфальтены стабилизированы или солюбилизированы. В зависимости от типа применяемой пробы количество проб, необходимых для создания точной прогнозирующей корреляционной модели, может варьироваться, как более подробно описано ниже.
[0024] Согласно одному варианту реализации изобретения способ относится к прогнозированию устойчивости технологического потока углеводородов путем измерений оптической плотности в ближней ИК-области спектра в сочетании с корреляционной моделью. Способ включает многочисленные стадии и формирование набора данных для создания корреляционной модели. Согласно предпочтительному варианту реализации изобретения устойчивость каждой из множества проб, отобранных из технологического потока углеводородов, измеряют с применением любого подходящего метода. Один такой метод представляет собой фазовое отделение н-гептана, как описано в стандарте ASTM Designation: D7157-05, опубликованном под названием "Standard Test Method for Determination of Intrinsic Stability of Asphaltene-Containing Residues, Heavy Fuel Oils, and Crude Oils (n-Heptane Phase Separation; Optical Detection). Указанная серия измерений позволяет сформировать первый набор данных, который применяют в сочетании с одним или более дополнительными наборами данных для создания корреляционной модели.
[0025] Предлагаемый способ включает выбор, на основе первого набора данных, одного или более волновых чисел в ближнем ИК-спектре в качестве первого спектра. Для создания второго набора данных, для каждой пробы с измеренной устойчивостью определяют оптическую плотность, соответствующую каждой из множества таких проб. Затем первый набор данных и второй набор данных включают в математическую функцию для создания корреляционной модели.
[0026] Согласно одному варианту реализации изобретения способ включает классифицирование множества проб на основе первого набора данных и/или второго набора данных. Классификацию обычно проводят одним из двух способов. Например, согласно одному варианту реализации изобретения при термических крекинг-процессах вместе с каждой пробой крекинг-остатка (вистара в случае висбрекинга), отбирают соответствующую пробу из сырья, загружаемого в аппарат, из которого получают крекинг-остаток. Ближние ИК-спектры этого сырья регистрируют и анализируют с применением статистического метода классификации, такого как анализ главных компонентов, нейросетевой анализ и т.д., с получением третьего набора данных. Классификация для моделирования с учетом первого и второго набора данных основана на указанном третьем наборе данных. Согласно альтернативному варианту реализации изобретения на первом этапе в классификационном анализе применяют сами ближние ИК-спектры проб крекинг-остатка. Затем для различных распознанных классификационных групп получают независимые модели на основе метода частных наименьших квадратов (ЧНК).
[0027] Корреляционную модель можно применять для прогнозирования величины устойчивости одной или более дополнительных проб путем выбора одного или более волновых чисел в ближнем ИК-спектре в качестве второго спектра и применения второго спектра для измерения величины оптической плотности дополнительной пробы (проб). Данный способ дополнительно включает расчет прогнозируемой величины устойчивости, соответствующей дополнительной пробе (пробам), путем применения измеренной оптической плотности пробы во втором спектре в качестве входных данных для корреляционной модели и получения прогнозируемой устойчивости в виде выходных данных. Согласно одному варианту реализации изобретения первый спектр и второй спектр по меньшей мере частично перекрываются. Согласно еще одному варианту реализации изобретения первый спектр и второй спектр идентичны. Следует отметить, что, в общем, различия в ближнем ИК-спектре малозаметны и невооруженным глазом кажутся почти идентичными. Обычно будут наблюдаться небольшие плечевые пики и уширение пиков.
[0028] Как правило, волновые числа основного участка ближнего ИК-спектра, который содержит информацию, позволяющую прогнозировать устойчивость, и включает первый спектр и/или второй спектр, составляют от примерно 7500 см-1 до примерно 4000 см-1. Выбор участков ближнего ИК-спектра для включения в модель обычно осуществляют с помощью итерационного процесса, с применением анализа методом частных наименьших квадратов (PLS, ЧНК) (или другой подходящей функции) и подходящее статистическое программное обеспечение, известное в данной области техники. Модели для различных классификаций с различными степенями надежности могут основываться на разных участках спектра. Модель может быть основана, например, на одном или более участков, например на трех участках, в том числе, от примерно 4400 см-1 до примерно 4200 см-1, от примерно 5600 см-1 до примерно 5900 см-1 и от примерно 7000 см-1 до примерно 7500 см-1. Альтернативным образом, можно использовать один участок, например, от примерно 4500 см-1 до примерно 4000 см-1. Выбор участка может также зависеть от любой предварительной обработки, выполненной с применением основных спектральных данных об оптической плотности, которая может включать коррекцию базовой линии, расчет производных первого или второго порядка или другие подходящие методы.
[0029] Несмотря на то, что при определении или прогнозировании устойчивости конкретной пробы можно обнаружить разнообразные высококонденсированные ароматические соединения, обычно такими обнаруженными соединениями являются асфальтены и/или остатки, содержащие асфальтены. Согласно альтернативным вариантам реализации изобретения при создании первого набора данных, который будет включать часть информации, применяемой для создания корреляционной модели на основе математической функции, множество измеренных проб может быть взята или из одного и того же технологического потока углеводородов или другого технологического потока углеводородов. Например, подгруппу из множества проб можно получить из технологического потока углеводородов определенного типа (например, кубовой фракции, смешанного нефтяного топлива, газойля и т.п.) в конкретном месте, а другую подгруппу можно получить из технологического потока углеводородов этого же типа в другом месте. Измеренные величины устойчивости проб, отобранных в двух местах, можно объединить с формированием одного набора данных.
[0030] Предполагается, что такие наборы данных можно создавать на основе проб, полученных из одного, двух или более технологических потоков углеводородов одного и того же типа, отобранных в одном и том же месте или в разных местах. Можно также применять технологические потоки из разных мест и технологические потоки различного типа. В последнем случае технологические потоки различных типов, как правило, должны быть совместимы с точки зрения ближних ИК-спектров. Обычно такой способ применим в отношении технологических потоков углеводородов, в которых устойчивость асфальтена (или другого высококонденсированного ароматического соединения) в растворе зависит от растворяющей способности растворителя или диспергирующего компонента углеводорода. Устойчивость раствора также зависит, в общем, от равновесия между насыщенными и ароматическими компонентами, которые входят в состав растворителя или диспергирующего компонента.
[0031] Согласно одному варианту реализации изобретения, пробы (в том числе, пробы для создания первого набора данных, второго набора данных, других наборов данных и пробы, взятые для прогнозирования) отбирают из технологического потока некрекированных углеводородов. Согласно еще одному варианту реализации изобретения такие пробы отбирают из технологического потока крекированных углеводородов. Серии проб могут быть отобраны из большого числа источников, в том числе, например, неочищенных нефтей; кубовых остатков после атмосферной перегонки неочищенных нефтей; кубовых остатков после вакуумной перегонки неочищенных нефтей; смешанного тяжелого нефтяного топлива или остатков от термического крекинг-процесса, содержащих асфальтены, крекированные асфальтены или полициклические соединения, образовавшиеся во время крекинг-процесса.
[0032] Другие потенциальные характеристики углеводородного сырья могут включать потенциальную способность остатка после атмосферной перегонки или тяжелого остатка после вакуумной перегонки засорять оборудование, или основной показатель "устойчивости". Характеристики могут быть связаны с засорением аппарата для предварительного нагрева сырой нефти, засорением вакуумной печи, засорением печи для висбрекинга, засорением установки для коксования или т.п.
[0033] Многие из указанных характеристик в некоторой степени отражены в ближних ИК-спектрах, что позволяет применять анализ SARA для неочищенных нефтей для прогнозирования их устойчивости на основе таких спектров, используя математическую корреляцию. Такие прогнозируемые характеристики получают из сложного баланса огромного ряда компонентов. Например, при разработке корреляции между ближними ИК-спектрами и устойчивостью собирают серию "вистаров", определяют устойчивость стандартным способом и регистрируют ближние ИК-спектры в конкретных условиях. В этом примере анализ с применением частных наименьших квадратов использовали для обнаружения корреляции между определенными участками ближнего ИК-спектра и устойчивостью. Можно создать ряд моделей с различными степенями предсказуемости в зависимости от таких факторов, как конкретные участки применяемых спектров и способ предварительной обработки спектров (т.е., использование поправки на фон, взятие производных, применение других математических функций и трансформаций и т.п.). Некоторые из указанных моделей имеют очень схожие степени предсказуемости.
[0034] В целом, корреляционная модель, которая включает наборы данных, полученных при исследовании широкого ряда различных технологических потоков, позволяет создать более надежную модель. Чем шире "класс" данных, включенных в корреляционную модель, тем более надежна и эффективна полученная в результате корреляционная модель. В некоторых случаях такая надежная модель могла бы увеличить доверительные интервалы для прогнозируемого результата. Наоборот, при применении более узкого класса данных обычно получают более точную корреляцию, но тогда модель ограничена более узким диапазоном данных или технологических потоков. Определение таких "классов" данных очевидно для специалистов в данной области техники. Типичная стратегия включает применение ближних ИК-спектров некрекированных проб для классификации соответствующих крекированных проб, подвергаемых испытанию, и применение указанных групп проб для построения различных корреляционных моделей. Для проведения таких классификаций обычно требуется широкий выбор некрекированного исходного сырья, отобранного на действующей установке для крекинга, тогда как в других случаях, например в случае смешанного нефтяного топлива, газойля и т.п., для создания адекватной модели может быть достаточным меньшее количество проб. На фиг.1 показана точность прогнозируемых величин устойчивости с применением репрезентативной корреляционной модели на основе ЧНК (ранг указывает количество главных компонентов в конкретной применяемой корреляционной модели).
[0035] Согласно одному варианту реализации изобретения, такая схема классификации, в общем, требует сначала измерения двух спектров, спектра сырья, чтобы определить, какую регрессионную модель использовать, и второго спектра одной или более крекированных проб, чтобы рассчитать устойчивость или величину "S". Спектры крекированных проб обработывают в две стадии, сначала с применением классификационного анализа (например, анализа главных компонентов), а затем посредством анализа на устойчивость или величину "S" путем применения подходящей корреляционной модели. Альтернативным образом, ближние ИК-спектры проб крекинг-остатка можно применять в первоначальном классификационном анализе. Затем для различных распознанных классификационных групп могут быть получены отдельные модели (например, ЧНК). В этом случае анализ ближних ИК-спектров проводят в две стадии. Первая стадия включает применение классификационной модели главных компонентов для определения класса и ассоциированной корреляционной модели. Вторая стадия включает применение подходящего метода анализа (например, ЧНК) для прогнозирования устойчивости.
[0036] Следует иметь в виду, что можно применять любой математический метод и/или статистический метод, который может логически объединить первый и второй наборы данных для создания корреляционной модели. Согласно одному варианту реализации изобретения математическая функция включает способ статистической обработки. Согласно еще одному варианту реализации изобретения математическая функция включает любой подходящий протокол алгоритма, реализуемого посредством ручной обработки или при помощи компьютера, для создания корреляционной модели. Типичные виды математических функций включают, но не ограничиваются ими, линейную регрессию, нелинейную регрессию и нейросетевой анализ. Следует иметь в виду, что для реализации этого описанного способа будет применим любой общий метод корреляции. Согласно одному варианту реализации изобретения конкретную модель или функцию, используемую для создания корреляционной модели, можно изменить или адаптировать в зависимости от созданных и приобретенных наборов данных.
[0037] Согласно альтернативным вариантам реализации изобретениям оптическую плотность в ближней ИК-области можно считывать в режиме он-лайн (непрерывно или периодически), и, при применении описанной стратегии классификации/корреляции, определение устойчивости или величины "S" может происходить автоматически. Такие интерактивные измерения можно анализировать в реальном времени или в то время, которое определяет пользователь, или с задержкой, вызванной другими причинами. Например, интерактивные измерения могут происходить с применением аппарата с боковым потоком, встроенного аппарата или другого подходящего проточного устройства.
[0038] Оператор ЭВМ или электронное устройство с такими компонентами, как процессор, запоминающее устройство, среда для запоминания цифровых данных, катодно-лучевая трубка, жидкокристаллический дисплей, плазменный дисплей, сенсорный экран или другой монитор и/или другие компоненты, можно применять для реализации всего описанного способа или его частей. В некоторых примерах, контроллер может быть выполнен с возможностью интегрирования с одной или более специализированных интегральных схем, программ, выполняемых компьютером инструкций или алгоритмов, с одним или более проводными устройствами, беспроводными устройствами и/или одним или более механическими устройствами. Некоторые или все системные функции контроллера могут находиться в центральном положении, таком как, сетевой сервер, для коммуникации через локальную компьютерную сеть, глобальную сеть, беспроводную сеть, подключение к Интернету, линию СВЧ-связи, инфракрасный канал связи и т.п. Кроме того, для облегчения алгоритмов обработки сигналов могут быть включены другие компоненты, такие как формирователь сигналов или системный монитор. Также предполагается, что для ввода и передачи данных можно применять любые необходимые датчики, разветвители, соединители или другое оборудование для измерения/передачи данных.
[0039] Вышеизложенное описание может быть лучше понято с помощью ссылки на следующие примеры, предназначенные только для иллюстративных целей, а не для ограничения объема настоящего изобретения.
Пример 1
[0040] Для серии из 24 проб вистара была определена "устойчивость" и измерены ближние ИК-спектры с применением общепринятой стандартной методики. Путем использования статистического метода частных наименьших квадратов была разработана корреляционная модель, связывающая результаты стандартных измерений устойчивости и результаты измерений оптической плотности на выбранных участках ближнего ИК-спектра. Модель была подтверждена путем применения метода перекрестной проверки, при котором одну пробу единовременно исключали из корреляционной модели и прогнозировали ее параметры на основе полученной корреляции.
[0041] Согласно данному Примеру определяли устойчивость серии проб вистара в соответствии со способом ASTM Designation: D7157-05, опубликованным под названием "Standard Test Method for Determination of Intrinsic Stability of Asphaltene-Containing Residues, Heavy Fuel Oils, and Crude Oils (n-Heptane Phase Separation; Optical Detection)". Данный способ предполагает модель нефти, включающую общую концепцию устойчивости асфальтенов в нефтяной матрице. Например, нефть можно моделировать как смесь, состоящую из асфальтенов, присутствующих в виде стабильной коллоидной дисперсии в нефтяной матрице.
[0042] Было приготовлено три разбавленных раствора для каждой пробы вистара с применением толуола в качестве разбавителя с концентрацией приблизительно 25%, 50% и 70%. В свою очередь разбавленные пробы помещали в аппарат, оборудованный мешалкой и оптическим датчиком для измерения оптической плотности раствора. Раствор титровали гептаном и измеряли оптическую плотность как функцию добавленного гептана, как описано в ASTM Designation: D7157-05. Титрование н-гептаном вначале вызывает уменьшение оптической плотности как функции разбавления. В некоторой точке равновесие растворимой и нерастворимой фаз в растворе вызывает осаждение растворенных асфальтенов в виде черных частиц. Такое осаждение приводит к резкому увеличению оптической плотности и представляет собой конечную точку титрования. Соотношение толуола и гептана в растворе в этой конечной точке называют "флокуляционным соотношением" ("ФС"), На Фиг.2 представлен типичный график оптической плотности для такого титрования при 25% концентрации вистара. ФС было определено для каждой концентрации вистара.
[0043] ФС наносили на график относительно соотношения вистара и растворителя (т.е., толуола+гептана), которое имело место в конечной точке, обозначаемой 1/Х. Затем на график наносили линию линейной регрессии, построенную методом наименьших квадратов, для трех точек (показано на Фиг.3). Путем экстраполяции из этого графика определяли две точки: (i) ФСмакс: соотношение флокуляции, когда 1/Х=0 и (ii) 1/Хмин: которое представляет собой меру объема гептана, необходимого для флокуляции в неразбавленной нефти. Эти данные применяли для расчета следующих трех параметров устойчивости нефти: (i) Sa: пептизируемости асфальтенов в вистаре (т.е., меры собственной растворимости асфальтенов); (ii) So: силы пептизирования нефтяной матрицы (т.е., способности нефтяной матрицы стабилизировать/солюбилизовать асфальтены); и (iii) S: собственной устойчивости нефти (т.е., меры устойчивости асфальтенов в этой конкретной нефтяной системе), где, Sa=1-ФСмакс; So=(ФСмакс)×(1+Хмин); и S=1+Хмин.
[0044] Ближние ИК-спектры проб измеряли с применением прибора Bruker MPA FTNIR. Измерения были сделаны в режиме передачи с применением кюветы с длиной пути 0,2 мм. Спектры регистрировали при температуре пробы 60°С. Пример типичного ближнего ИК-спектра вистара показан на Фиг.4.
Пример 2
[0045] Данный пример представляет собой модель для прогнозирования устойчивости, основанную на анализе методом частных наименьших квадратов 24 проб "вистара" с применением метода, описанного в Примере 1. Эта модель охватывает участки ближнего ИК-спектра, включающие диапазоны 6102-5446 см-1 и 4601-4247 см-1 и использует 7 главных компонентов. Компоненты представляют собой статистические ортогональные переменные, полученные посредством анализа ЧНК. Статистическими параметрами модели являлись R2=0,948 и средняя квадратичная ошибка=0,0423. Типичные результаты для трех проб показаны в таблице 1.
Таблица 1
Фактическая устойчивость "S" Прогнозируемая устойчивость "S"
1,70 1,64
1,45 1,53
1,98 2,05
Пример 3
[0046] В принципе, описанную систему можно адаптировать для мониторинга в режиме онлайн. Боковой поток крекированного кубового вистара можно подавать в блок мониторинга, в котором можно измерять ближний ИК-спектр. Вычислительная система может быть выполнена с возможностью сравнения спектра вистара с корреляционной моделью и расчета прогнозируемой устойчивости. Указанный результат можно передать в систему управления и обработать ручным способом или интегрировать в схему управления, благодаря чему, с учетом этого результата, жесткость термического крекинг-процесса будет увеличена или уменьшена. Конкретную калибровочную модель для этого режима работы можно определить автоматически с помощью похожей интерактивной системы, контролирующей загрузку сырья в установку. Альтернативным образом, поскольку сырье необходимо контролировать каждый раз только при его изменении, требуемое увеличение или уменьшение жесткости термического крекинга также можно определить путем отбора черпаковых проб загружаемого сырья для анализа и выбора в ручном режиме корреляционной модели для анализа вистар.
Пример 4
[0047] Первоначальная разработка калибровочной модели (моделей) для реализации способа, предлагаемого в изобретении, может включать отбор как проб сырья, так и вистара (крекированных остатков) на регулярной основе. Период отбора проб, например, несколько недель, охватывает рабочие условия, в том числе ряд условий, которым установка может потенциально подвергаться при нормальном функционировании. В данном примере собранные пробы (как сырья, так и вистара) анализировали, используя коммерчески доступный спектрометр FTIR NIR. Спектры регистрировали в режиме пропускания, используя кюветы с длиной пути 0,5 мм. Пробы вистара также анализировали на устойчивость асфальтенов, применяя способ ASTM D7157-05 (как описано выше). Указанный тест позволил получить величины устойчивости "S" для каждой пробы вистара.
[0048] Спектры сырья анализировали с применением статистического метода анализа главных компонентов (РСА). Типичный график на основе баллов для серии проб показан на Фиг.5. Видно, что сырье, исследуемое на протяжении периода испытания, было двух видов, показанных на Фиг.5 как "класс 1" и "класс 2". Спектры проб вистар разделяли на две группы, соответствующие классу сырья, из которого они были получены. Затем выполняли анализ методом частных наименьших квадратов (ЧНК) для обнаружения корреляций между спектральной оптической плотностью вистар и предварительно определенной согласно ASTM D7157 собственной устойчивостью (т.е., величинами "S"). Были предложены отдельные корреляционные модели для двух групп вистаров, полученных из соответствующих групп сырья, классифицированных с применением анализа главных компонентов. Типичная корреляция между устойчивостью, прогнозируемой способом согласно изобретению, и экспериментально определенной устойчивостью (проб из сырья "класса 2") показана на Фиг.6 (ранг указывает количество главных компонентов, применяемых в конкретной корреляционной модели).
[0049] В процессе работы пробы сырья и вистара отбирают на регулярной основе (в партии, режиме онлайн, боковой фракции и т.п., как описано выше) и регистрируют ближние ИК-спектры. Спектры сырья можно анализировать путем применения, например, классификационной модели РСА для определения соответствующего класса сырья, который, в свою очередь, применяют для определения подходящей корреляционной модели и прогнозирования устойчивости на основе спектра вистара. Затем прогнозируемую устойчивость применяют для регулирования переменных, контролирующих жесткость висбрекинга, для оптимизации крекинг-процессов.
[0050] Следует понимать, что специалистам в данной области техники будут очевидны различные изменения и модификации предпочтительных в настоящее время вариантов реализации изобретения, описанных в этой заявке. Такие изменения и модификации могут быть осуществлены без отклонения от сущности и объема изобретения и без уменьшения его предполагаемых преимуществ. Поэтому подразумевается, что такие изменения и модификации включены в прилагаемую формулу изобретения.

Claims (15)

1. Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с применением ближнего инфракрасного спектра в сочетании с корреляционной моделью, включающий:
(a) измерение величины устойчивости, соответствующей каждой из множества проб, отобранных из технологического потока углеводородов, с получением первого набора данных;
(b) выбор одного или более волновых чисел в ближнем инфракрасном спектре в качестве первого спектра;
(c) применение первого спектра для определения оптической плотности, соответствующей каждой из множества проб, отобранных на стадии (а), с получением второго набора данных;
(d) включение первого набора данных и второго набора данных по меньшей мере в одну математическую функцию для создания корреляционной модели;
(e) выбор одного или более волновых чисел в ближнем инфракрасном спектре в качестве второго спектра;
(f) применение второго спектра для измерения оптической плотности, соответствующей одной или более дополнительных проб;
(g) расчет прогнозируемой величины устойчивости, соответствующей дополнительной пробе (пробам), с применением измеренной на стадии (f) оптической плотности в качестве входных данных для корреляционной модели и получения прогнозируемой устойчивости в виде выходных данных; и
(h) необязательное сохранение полученных выходных данных в электронном запоминающем устройстве и/или отображение полученных выходных данных на дисплее.
2. Способ по п.1, включающий классифицирование множества проб на основе первого набора данных и/или второго набора данных.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый спектр и второй спектр по меньшей мере частично перекрываются.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый спектр и второй спектр идентичны.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что волновые числа первого спектра и/или второго спектра составляют от примерно 7500 см-1 до примерно 4000 см-1.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что устойчивость и прогнозируемая устойчивость относятся к асфальтенам и/или остаткам, содержащим асфальтены, в технологическом потоке углеводородов.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что каждая из множества проб, полученных на стадии (а), отобрана из одного и того же технологического потока углеводородов.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что одна или более из множества проб, полученных на стадии (а), отобрана из другого технологического потока углеводородов, при этом каждый указанный поток относится к потоку одного и того же типа.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что одна или более из множества проб, полученных на стадии (а), отобрана из технологического потока, выбранного из группы, состоящей из: некрекированного технологического потока углеводородов и крекированного технологического потока углеводородов.
10. Способ по п.1, включающий измерение множества проб из множества различных технологических потоков углеводородов для составления первого набора данных и второго набора данных.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что корреляционная модель выбрана из группы, состоящей из: линейного регрессионного анализа; нелинейного регрессионного анализа и нейросетевого анализа.
12. Способ по п.1, включающий работу способа через сеть.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанная сеть представляет собой Интернет.
14. Среда для запоминания цифровых данных, содержащая выполняемые компьютером инструкции, хранящиеся в ней, при этом инструкции работают для реализации способа по п.1.
15. Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с применением ближнего инфракрасного спектра в сочетании с корреляционной моделью, включающий:
(a) классифицирование технологического потока углеводородов на множество различных процессов;
(b) выбор одного из процессов;
(c) измерение величины устойчивости, соответствующей каждой из множества проб от одного из процессов, с получением первого набора данных;
(d) выбор одного или более волновых чисел в ближнем инфракрасном спектре в качестве первого спектра;
(e) применение первого спектра для определения оптической плотности, соответствующей каждой из множества проб, отобранных на стадии (а), с получением второго набора данных;
(f) включение первого набора данных и второго набора данных по меньшей мере в одну математическую функцию для создания корреляционной модели;
(g) выбор одного или более волновых чисел в ближней инфракрасной области спектра в качестве второго спектра;
(h) применение второго спектра для измерения оптической плотности, соответствующей одной или более дополнительным пробам;
(i) расчет прогнозируемой величины устойчивости, соответствующей дополнительной пробе (пробам) путем применения измеренной оптической плотности на стадии (f) в качестве входных данных для корреляционной модели и получения прогнозируемой собственной устойчивости в виде выходных данных; и
(j) необязательное сохранение полученных выходных данных на электронном запоминающем устройстве и/или отображение полученных выходных данных на дисплее.
RU2011113497/28A 2008-10-20 2009-10-20 Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров RU2502984C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/254,519 2008-10-20
US12/254,519 US8017910B2 (en) 2008-10-20 2008-10-20 Method for predicting hydrocarbon process stream stability using near infrared spectra
PCT/US2009/061270 WO2010048143A1 (en) 2008-10-20 2009-10-20 Method for predicting hydrocarbon process stream stability using near infrared spectra

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011113497A RU2011113497A (ru) 2012-11-27
RU2502984C2 true RU2502984C2 (ru) 2013-12-27

Family

ID=41404344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011113497/28A RU2502984C2 (ru) 2008-10-20 2009-10-20 Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8017910B2 (ru)
EP (1) EP2350615B1 (ru)
JP (1) JP5583131B2 (ru)
KR (1) KR101636098B1 (ru)
CN (1) CN102187202B (ru)
AR (1) AR073948A1 (ru)
BR (1) BRPI0919922B1 (ru)
CA (1) CA2740367C (ru)
ES (1) ES2731891T3 (ru)
MX (1) MX2011004170A (ru)
RU (1) RU2502984C2 (ru)
WO (1) WO2010048143A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2764200C2 (ru) * 2016-01-21 2022-01-14 Протеин Динамик Солюшнс, Инк. Способ и система для анализа спектральных данных

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8735820B2 (en) * 2010-04-09 2014-05-27 Tesoro Refining And Marketing Company Direct match spectrographic determination of fuel properties
US20110278460A1 (en) * 2010-05-13 2011-11-17 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for determining the coke generation tendency of hydrocarbons
US9038451B2 (en) 2010-07-08 2015-05-26 Baker Hughes Incorporated Optical method for determining fouling of crude and heavy fuels
US8849582B2 (en) * 2010-12-21 2014-09-30 Invensys Systems, Inc. Offline analyzer system and method for multivariate characterization of properties in crude and heavy hydrocarbon oils
CN102419309B (zh) * 2011-08-12 2013-07-31 中国石油天然气股份有限公司 一种检测重质渣油稳定性的方法
CN102521678B (zh) * 2011-12-22 2016-01-13 中国人民解放军总后勤部油料研究所 一种液体石油产品储存期预测平台及方法
CN102521519B (zh) * 2011-12-22 2015-06-10 中国人民解放军总后勤部油料研究所 一种液体石油产品储存期预测方法及系统
CN102565010A (zh) * 2011-12-30 2012-07-11 大连海事大学 油品稳定性判定方法和装置
US20130184382A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Baker Hughes Incorporated Process for preparing blends of bitumen having known stability properties
KR101287300B1 (ko) * 2012-04-17 2013-07-17 에스케이에너지 주식회사 안정화된 탄화수소 오일 블렌드의 제조방법
CA3226948A1 (en) 2012-11-30 2014-05-30 Suncor Energy Inc. Measurement and control of bitumen-containing process streams
GB2516126B (en) * 2013-12-09 2015-07-08 Intertek Group Plc Method and system for analysing a blend of two or more hydrocarbon feed streams
WO2015189218A1 (fr) * 2014-06-13 2015-12-17 Topnir Systems Sas Procede d'optimisation d'un melange de constituants par analyse spectrale
CN104596985A (zh) * 2015-01-21 2015-05-06 中国食品发酵工业研究院 快速鉴别沙棘籽油制取工艺的方法
US9709545B2 (en) 2015-07-23 2017-07-18 Tesoro Refining & Marketing Company LLC Methods and apparatuses for spectral qualification of fuel properties
CA3014968A1 (en) 2017-08-18 2019-02-18 Canadian Natural Resources Limited High temperature paraffinic froth treatment process
JP6438549B1 (ja) * 2017-08-24 2018-12-12 日本分光株式会社 機械学習を用いた未知化合物の分類方法
US10696906B2 (en) 2017-09-29 2020-06-30 Marathon Petroleum Company Lp Tower bottoms coke catching device
EP3517952A1 (en) * 2018-01-29 2019-07-31 Bharat Petroleum Corporation Limited Prediction of crude oil blend compatibility and blend optimization for increasing heavy oil processing
US11975316B2 (en) 2019-05-09 2024-05-07 Marathon Petroleum Company Lp Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst
EP4081621A1 (en) * 2019-12-24 2022-11-02 BL Technologies, Inc. System and method of determining peptization values and visbreaker control
KR102278140B1 (ko) * 2019-12-30 2021-07-16 한국에너지기술연구원 역적정을 이용한 유분의 혼화성 측정 방법
KR102278139B1 (ko) * 2019-12-30 2021-07-16 한국에너지기술연구원 유분의 아스팔텐 분산 안정성 측정 방법
CN111238997B (zh) * 2020-02-12 2021-07-27 江南大学 一种原油脱盐脱水过程的进料密度在线测量方法
US11124714B2 (en) 2020-02-19 2021-09-21 Marathon Petroleum Company Lp Low sulfur fuel oil blends for stability enhancement and associated methods
US11905468B2 (en) 2021-02-25 2024-02-20 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US20220268694A1 (en) 2021-02-25 2022-08-25 Marathon Petroleum Company Lp Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers
US11898109B2 (en) 2021-02-25 2024-02-13 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US11692141B2 (en) 2021-10-10 2023-07-04 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive
US11802257B2 (en) 2022-01-31 2023-10-31 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for reducing rendered fats pour point

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940900A (en) * 1987-08-18 1990-07-10 Bp Oil International Limited Method and apparatus for determining the flocculation threshold of a petroleum product
US5452232A (en) * 1987-08-18 1995-09-19 Bp Oil International Limited Method and apparatus for determining a property or yield of a hydrocarbon product based on NIRA of the feedstock
WO1997014953A1 (en) * 1995-10-18 1997-04-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for predicting a physical property of a residual hydrocarbonaceous material
US5715046A (en) * 1993-12-31 1998-02-03 Neste Oy Process and device for oil stability measurement
US6087662A (en) * 1998-05-22 2000-07-11 Marathon Ashland Petroleum Llc Process for analysis of asphaltene content in hydrocarbon mixtures by middle infrared spectroscopy
US6690453B2 (en) * 2001-02-07 2004-02-10 Institut Francais Du Petrole Method and device for predicting the flocculation threshold of asphaltenes contained in hydrocarbon mixtures
US6773921B1 (en) * 1999-06-10 2004-08-10 The University Of Wyoming Research Corporation Predicting proximity to coke formation
US7067811B2 (en) * 2002-11-06 2006-06-27 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Canada NIR spectroscopy method for analyzing chemical process components
RU2334971C2 (ru) * 2006-08-09 2008-09-27 ООО "Интеллектуальные Компьютерные Технологии" Способ идентификации и контроля качества многокомпонентных соединений

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5349188A (en) * 1990-04-09 1994-09-20 Ashland Oil, Inc. Near infrared analysis of piano constituents and octane number of hydrocarbons
JP2866604B2 (ja) * 1994-11-10 1999-03-08 株式会社コスモ総合研究所 油中の不溶解分濃度測定方法及びその装置
CA2208216C (en) * 1994-12-13 2007-03-13 Exxon Research & Engineering Company Non linear multivariate infrared analysis method
US6587702B1 (en) * 1999-01-22 2003-07-01 Instrumentation Metrics, Inc Classification and characterization of tissue through features related to adipose tissue
CN1125331C (zh) * 1999-07-06 2003-10-22 中国石油化工集团公司 一种测定渣油组分含量的方法
US7319040B2 (en) * 2002-10-28 2008-01-15 Ineos Usa Llc Process control using on-line instrumentation and process models
US20050040072A1 (en) 2003-07-21 2005-02-24 Marco Respini Stability of hydrocarbons containing asphal tenes

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940900A (en) * 1987-08-18 1990-07-10 Bp Oil International Limited Method and apparatus for determining the flocculation threshold of a petroleum product
US5452232A (en) * 1987-08-18 1995-09-19 Bp Oil International Limited Method and apparatus for determining a property or yield of a hydrocarbon product based on NIRA of the feedstock
US5715046A (en) * 1993-12-31 1998-02-03 Neste Oy Process and device for oil stability measurement
WO1997014953A1 (en) * 1995-10-18 1997-04-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for predicting a physical property of a residual hydrocarbonaceous material
US6087662A (en) * 1998-05-22 2000-07-11 Marathon Ashland Petroleum Llc Process for analysis of asphaltene content in hydrocarbon mixtures by middle infrared spectroscopy
US6773921B1 (en) * 1999-06-10 2004-08-10 The University Of Wyoming Research Corporation Predicting proximity to coke formation
US6690453B2 (en) * 2001-02-07 2004-02-10 Institut Francais Du Petrole Method and device for predicting the flocculation threshold of asphaltenes contained in hydrocarbon mixtures
US7067811B2 (en) * 2002-11-06 2006-06-27 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Canada NIR spectroscopy method for analyzing chemical process components
RU2334971C2 (ru) * 2006-08-09 2008-09-27 ООО "Интеллектуальные Компьютерные Технологии" Способ идентификации и контроля качества многокомпонентных соединений

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2764200C2 (ru) * 2016-01-21 2022-01-14 Протеин Динамик Солюшнс, Инк. Способ и система для анализа спектральных данных

Also Published As

Publication number Publication date
US8017910B2 (en) 2011-09-13
BRPI0919922B1 (pt) 2019-10-01
CA2740367C (en) 2016-12-20
JP5583131B2 (ja) 2014-09-03
KR101636098B1 (ko) 2016-07-04
JP2012506532A (ja) 2012-03-15
BRPI0919922A2 (pt) 2016-02-16
CA2740367A1 (en) 2010-04-29
CN102187202B (zh) 2014-12-24
EP2350615A1 (en) 2011-08-03
RU2011113497A (ru) 2012-11-27
ES2731891T3 (es) 2019-11-19
KR20110086706A (ko) 2011-07-29
WO2010048143A1 (en) 2010-04-29
US20100096552A1 (en) 2010-04-22
CN102187202A (zh) 2011-09-14
EP2350615B1 (en) 2019-05-01
AR073948A1 (es) 2010-12-15
MX2011004170A (es) 2011-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2502984C2 (ru) Способ прогнозирования устойчивости технологического потока углеводородов с использованием ближних инфракрасных спектров
CA2503610C (en) Nir spectroscopy method for analyzing chemical process components
US6897071B2 (en) Topological near infrared analysis modeling of petroleum refinery products
Kumar et al. Prediction of crude oil blends compatibility and blend optimization for increasing heavy oil processing
CN107976419B (zh) 一种由油品近红外光谱预测其性质的方法
US10557842B2 (en) Method and system for analysing a blend of two or more hydrocarbon feed streams
Hongfu et al. Determination of multi-properties of residual oils using mid-infrared attenuated total reflection spectroscopy
US20110278460A1 (en) Method and apparatus for determining the coke generation tendency of hydrocarbons
WO2006126978A1 (en) Topological near infrared analysis modeling of petroleum refinery products
JP3615390B2 (ja) オンライン用分光分析計の計測値解析方法
CA3013591C (en) Method of determining the stability reserve and solubility parameters of a process stream containing asphaltenes by joint use of turbidimetric method and refractive index
Long et al. Analysis of Solvent‐Diluted Bitumen from Oil Sands Froth Treatment Using NIR Spectroscopy
US10527536B2 (en) Method of determining the stability reserve and solubility parameters of a process stream containing asphaltenes by joint use of turbidimetric method and refractive index
Pantoja et al. Application of near‐infrared spectroscopy to the characterization of petroleum
Alves et al. Near-infrared spectroscopy in analysis of crudes and transportation fuels
CA3190475A1 (en) Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (fcc) processes using spectroscopic analyzers
Baldrich et al. Comparison between NIR and UVVIS spectra chemometrics for predicting FCC feedstocks properties

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180717

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180823

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180914

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180917

Effective date: 20180917

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180921

Effective date: 20180921

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20180925

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL 26-2018

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20180927

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20191210

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191213

Effective date: 20191213

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20200212