RU2491121C2 - Селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов - Google Patents

Селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2491121C2
RU2491121C2 RU2010153237/04A RU2010153237A RU2491121C2 RU 2491121 C2 RU2491121 C2 RU 2491121C2 RU 2010153237/04 A RU2010153237/04 A RU 2010153237/04A RU 2010153237 A RU2010153237 A RU 2010153237A RU 2491121 C2 RU2491121 C2 RU 2491121C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
uzm
catalyst
membered rings
aggregated
aggregated material
Prior art date
Application number
RU2010153237/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010153237A (ru
Inventor
Джейми Дж. МОСКОСО
Эдвин П. БОЛДИНГ
Майкл Дж. ГЭТТЕР
Сьюзан К. КОСТЕР
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Publication of RU2010153237A publication Critical patent/RU2010153237A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2491121C2 publication Critical patent/RU2491121C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B01J35/30—
    • B01J35/40—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2861—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of mordenite type, e.g. ptilolite or dachiardite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/08—Xylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7023—EUO-type, e.g. EU-1, TPZ-3 or ZSM-50
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7026—MFS-type, e.g. ZSM-57
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7034—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7042—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

Изобретение относится к каталитическим материалам. Описан агрегированный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющие каркас морденитного типа с каналами из 12-членных колец, объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г и среднюю длину кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, равную 60 нм или меньше. Описан катализатор, пригодный для конверсии ароматических углеводородов, включающий указанный выше агрегированный материал UZM-14. Технический результат - увеличение активности. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 5 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к катализатору для конверсии ароматических углеводородов. Более конкретно, изобретение относится к высокоактивному катализатору для получения С8-ароматических соединений.
Уровень техники
Большая часть новых «комплексов получения ароматики» предназначены для получения бензола и п-ксилола. Бензол является универсальным нефтехимическим строительным блоком, используемым во множестве различных продуктов, включая этилбензол, кумол и циклогексан. п-Ксилол также является важным строительным блоком, прежде всего для производства полиэфирных волокон, смол и пленок, образуемых через такие полупродукты как терефталевая кислота или диметилтерефталат. Поскольку относительный выход бензола и п-ксилола, как правило, не соответствует пропорциям, получаемым из образующих ароматику процессов, таких как каталитический реформинг и крекинг, комплексы по производству ароматики, на которых получают указанные предпочтительные продукты, обычно включают в себя различные процессы, такие как один или более из процессов трансалкилирования, диспропорционирования, изомеризации и деалкилирования.
Технологическая схема комплекса для производства ароматики, иллюстрирующая использование процессов превращения ароматики приводится Meyers в the Handbook of Petroleum Refining Processes (Руководство по нефтеперерабатывающим процессам), 3-е издание (2003), McGraw-Hill.
Известный уровень техники включает в себя разнообразные катализаторы, эффективные для превращения ароматического сырья в заданные продукты. В частности, раскрыты катализаторы трансалкилирования для конверсии более легких ароматических соединений, в частности толуола, и более тяжелой ароматики, в частности C9-ароматических соединений, для получения C8-ароматических соединений с целью повышения выхода п-ксилола в комплексе производства ароматики. Такие процессы трансалкилирования обычно ограничены в такой степени, при которой они могут превращать ароматические соединения тяжелее C9 в более легкие продукты, и при этом в промышленности существует потребность в более эффективных катализаторах.
Раскрытие изобретения
Изобретение в целом включает в себя агрегированный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллов, имеющие каркас типа морденита (MOR), содержащий каналы из 12-членных колец, имеющий, объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г и среднюю длину кристаллитов параллельно каналам из 12-членных колец, равную 60 нм или меньше.
В одном из частных вариантов осуществления изобретение включает в себя катализатор, пригодный для конверсии ароматических углеводородов, который содержит агрегированный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющие каркас типа морденита (MOR) с каналами из 12-членных колец, имеющий, объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г и среднюю длину кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, равную 60 нм или меньше; связующее, выбранное из одного или более: оксида алюминия, оксида кремния и алюмосиликата; и металлический компонент, содержащий один или более элементов, выбранных из групп VIB(6), VIIB(7), VIII(8-10) и IVA(14) периодической таблицы.
В еще более частном варианте осуществления изобретение включает в себя катализатор, пригодный для конверсии ароматических углеводородов, который содержит агрегированный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющие каркас типа морденита (MOR) с каналами из 12-членных колец, имеющий объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г и среднюю длину кристаллитов параллельно каналам из 12-членных колец, равную 60 нм или меньше; дополнительный цеолитный компонент, выбранный из одного или более из MFI, MEL, EUO, FER, MFS, MTT, MTW, MWW, MAZ, TON, FAU и UZM-8; связующее, выбранное из одного или более: оксида алюминия, оксида кремния и алюмосиликата; и металлический компонент, содержащий один или более элементов, выбранных из групп VIB(6), VIIB(7), VIII(8-10), 1B(11) и IVA(14) периодической таблицы.
Агрегированный материал UZM-14 в каждом из приведенных выше вариантов осуществления предпочтительно обладает одной или более из следующих характеристик:
(1) глобулярные агрегаты имеют объем мезопор по меньшей мере 0,13 см3/г; (2) кристаллиты UZM-14 имеют по меньшей мере 1×1019 отверстий каналов из 12-членных колец на 1 г материала UZM-14; (3) средняя длина кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец равна 50 нм или меньше.
Краткое описание чертежа Фигура представляет собой трехмерное представление полученной на нескольких образцах зависимости конверсии от средней длины кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец и объема мезопор.
Осуществление изобретения
UZM-14 настоящего изобретения представляет собой новый алюмосиликатный цеолит с уникальными адсорбционными свойствами и каталитической активностью, имеющий каркас морденитного типа (MOR), который описан в Atlas of Zeolite Framework (Атлас типов цеолитных каркасов), шестое исправленное издание медные, под редакцией C.H. Baerlocher, L.B. McCusker и D.H. Olson, Elsevier (2007), стр.218-219. Морденитная структура включает в себя четырех- и пятичленные кольца тетраэдров SiO4 и AlO4, расположенных таким образом, что кристаллическая решетка включает каналы из 12-членных колец, проходящие параллельно оси кристалла, образуя трубчатую конфигурацию. Цеолит обычно характеризуется мольным отношением SiO2/Al2O3 от 8 до 50, предпочтительно не более 30. В основе изобретения лежит открытие того, что особые характеристики кристалла делают возможным увеличенный доступ к внутреннему объему микропор, что повышает активность и селективность при трансалкилировании ароматических углеводородов.
Агрегированный материал UZM-14 изобретения обладает одной или более из следующих отличительных характеристик:
(1) глобулярные агрегаты имеют объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г, предпочтительно по меньшей мере 0,13 см3/г и в особенности не менее 0,2 см3/г;
(2) кристаллиты UZM-14 имеют по меньшей мере 1×1019 отверстий каналов из 12-членных колец на 1 г материала UZM-14;
(3) средняя длина кристаллита параллельно направлению каналов из 12-членных колец равна 60 нм или меньше и предпочтительно 50 нм или меньше;
(4) отношение SiO2/Al2O3 агрегированного материала UZM-14 составляет, как правило, от 8 до 50 и предпочтительно не более 30.
UZM-14 изобретения имеет эмпирический состав свежесинтезированной формы в безводном состоянии, выражаемый эмпирической формулой:
Mm n+Rr p+Al1-xSiyOz
где M обозначает по меньшей мере один способный обмениваться катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных и щелочноземельных металлов, включающих литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, стронций, барий и их смеси, но не ограничивающихся ими. R обозначает по меньшей мере один органический катион, выбранный из группы, состоящей из протонированных аминов, протонированных диаминов, четвертичных аммониевых ионов, дичетвертичных аммониевых ионов, протонированных алканоламинов и кватернизованных алканоламмониевых ионов. Касательно компонентов: "m" обозначает мольное отношение M/Al и составляет от 0,05 до 0,95, "r" обозначает мольное отношение R/Al и составляет от 0,05 до 0,95, " n" обозначает средневзвешенную валентность М, значение которой составляет от 1 до 2, "p" обозначает средневзвешенную валентность R, значение которой составляет от 1 до 2, "y" обозначает мольное отношение Si/Al и составляет от 3 до 50 и "z" обозначает мольное отношение O/Al и имеет значение, определяемое уравнением:
z=(m·n+r·p+3+4·y)/2
Агрегированный материал UZM-14 изобретения готовят с помощью гидротермальной кристаллизации реакционной смеси, полученной объединением источников M, R, алюминия и кремния. Источники алюминия включают в себя алкоксиды алюминия, осажденные глиноземы, металлический алюминий, соли алюминия и золи оксида алюминия, но не ограничиваются ими. Конкретные примеры алкоксидов алюминия включают в себя орто-втор-бутоксид алюминия и орто-изопропоксид алюминия, но не ограничиваются ими. Источники оксида кремния включают в себя тетраэтилортосиликат, коллоидный кремнезем, осажденный кремнезем, силикаты щелочных металлов, HiSil и «ультрасил», но не ограничиваются ими. Источники металлов M включают в себя галогенидные соли, нитратные соли, ацетатные соли и гидроксиды соответствующих щелочных и щелочноземельных металлов. Если R является четвертичным аммониевым катионом или кватернизованным алканоламмониевым катионом, источники включают гидроксидные, хлоридные, бромидные, йодидные и фторидные соединения. Конкретные примеры включают в себя (без ограничения) гидроксид тетраэтиламмония, бромид тетраэтиламмония, гидроксид диэтилдиметиламмония и т.п. R может вводиться в виде амина, диамина или алканоламина, таких как N,N,N',N'-тетраметил-1,6-диаминогексан, триэтиламин и триэтаноламин.
Реакционную смесь, содержащую реакционноспособные источники целевых компонентов, которая, при необходимости может содержать затравку UZM-14, оставляют реагировать при температуре от 85 до 225°C, предпочтительно от 110 до 170°C, в течение времени от 1 суток до 2 недель, предпочтительно от 2 до 6 суток, в герметичном реакционном сосуде при самопроизвольном давлении. Для реализации изобретения существенным является эффективное перемешивание при скорости от 100 до 1000 об/мин, предпочтительно от 200 до 500 об/мин. После завершения кристаллизации из гетерогенной смеси выделяют с помощью фильтрации или центрифугирования твердый продукт, который затем промывают деионизованной водой и сушат на воздухе при температуре окружающей среды, которая может достигать 100°C.
Непосредственно после синтеза UZM-14 содержит в своих каналах некоторое количество способных обмениваться или уравновешивающих заряд катионов. Эти способные обмениваться катионы могут быть обменены на другие катионы или же, в случае органических катионов, последние могут быть удалены с помощью нагрева в регулируемых условиях. Поскольку UZM-14 является крупнопористым цеолитом, некоторые органические катионы можно также удалять непосредственно путем ионного обмена, например с помощью обработки водным аммиаком при pH от 10 до 12.
Катализатор изобретения содержит, как правило, термостойкое неорганическое оксидное связующее и металлический компонент. При этом катализатор предпочтительно подвергают операции предварительного сульфидирования для введения от 0,05 до 2 вес.% серы в расчете на элемент.
Неорганическое оксидное связующее изобретения содержит такие материалы как оксид алюминия, оксид кремния, оксид циркония, оксид титана, оксид тория, оксид бора, оксид магния, оксид хрома, оксид олова и т.д., а также их комбинации и композиты, например оксид алюминия-оксид кремния, оксид алюминия-оксид циркония, оксид алюминия-оксид титана, фосфат алюминия и т.п. Связующее предпочтительно содержит один или более из оксида алюминия, оксида кремния, оксида алюминия-оксида кремния. Оксид алюминия особо предпочтителен для применения в изобретении в качестве термостойкого неорганического оксида, в особенности в случае изготовлении каталитического композита для использования при трансалкилировании алкилароматических углеводородов. Оксидом алюминия может быть любой из различных водных оксидов алюминия или гелей оксида алюминия, таких как α-оксид алюминия-моногидрат со структурой бемита, α-оксид алюминия-тригидрат со структурой гиббсита, β-оксид алюминия-тригидрат со структурой байерита и т.п., из которых предпочтительным является упомянутый первым α-оксид алюминия-моногидрат.
Связующее и цеолит могут быть объединены любым традиционным или каким-либо другим удобным способом с образованием сфер, пилюль, таблеток, гранул, экструдатов или другой подходящей формы. Например, тонко измельченные частицы цеолита и соли металла могут быть диспергированы в золе оксида алюминия и полученная в результате этого смесь, в свою очередь, диспергирована в виде капелек в горячей масляной ванне, в результате чего происходит загущение с образованием сферических частиц геля. Этот способ более детально описан в US 2620314. Один из предпочтительных способов включает в себя совместное смешение тонко измельченной формы выбранного цеолита, термостойкого неорганического оксида и соли металла со связующим и/или смазочным средством с последующим прессованием смеси в пилюли или таблетки одинаковых размера и формы. В альтернативном, еще более предпочтительном случае соединяют вместе цеолит, термостойкий неорганический оксид и соли металла и смешивают вместе с пептизирующим агентом в смесителе с дробильными вальцами, причем одним из примеров подходящего пептизирующего агента является разбавленная азотная кислота. Полученное в результате «тесто» прессуют через фильеру или головку экструдера заданного размера с образованием частиц экструдата, которые могут быть высушены, прокалены и после этого использоваться как таковые. Возможно множество различных форм экструдата, включая (но, не ограничиваясь ими) цилиндры, клеверный лист, гантели и симметричные и асимметричные многодольчатые (предпочтительно трехдольчатые) фигуры. Экструдаты могут быть также сформованы в сферы с помощью формованного диска или барабана с последующей сушкой и прокаливанием.
Катализатор изобретения может при необходимости включать дополнительный цеолитный компонент. Дополнительный цеолитный компонент выбирают предпочтительно из одного или более MFI, MEL, EUO, FER, MFS, MOR, MTT, MTW, MWW, MAZ, TON и FAU (согласно Комиссии IUPAC по номенклатуре цеолитов) и UZM-8 (см. WO 2005/113439, который включен в заявку в качестве ссылочного материала). Более предпочтительно, в частности, когда катализатор используют в процессе трансалкилирования, чтобы дополнительный цеолитный компонент состоял в основном из MFI. Подходящие суммарные количества цеолита в катализаторе составляют от 1 до 100 вес.%, предпочтительно от 10 до 95 вес.% и более предпочтительно от 60 до 90 вес.%.
Катализатор предпочтительно содержит металлический компонент, содержащий один или более элементов, выбранных из групп VIB(6), VIIB(7), VIII(8-10), 1B(11), IIB(12), IIIA(13) и IVA(14) периодической таблицы. Когда катализатор используют в процессе трансалкилирования, металлический компонент предпочтительно выбирают из одного или более: рения, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама. Особо предпочтительные металлические компоненты включают в себя никель и/или молибден. Подходящие количества металла в катализаторе трансалкилирования составляют от 0,01 до 15 вес.% в расчете на элемент, предпочтительно от 0,1 до 12 вес.% и, очень предпочтительно, от 0,1 до 10 вес.%. Катализатор может также содержать фосфорный компонент и при необходимости связующее содержит фосфат алюминия, как описано в US 6008423, включенном в заявку в качестве ссылочного материала. Катализатор также предпочтительно подвергают операции предварительного сульфидирования для введения от 0,05 до 2 вес.% серы в расчете на элемент. Эта операция предварительного сульфидирования может проводиться либо во время приготовления катализатора, либо после того как катализатор будет загружен в технологическую установку.
Готовый композит предпочтительно прокаливают в атмосфере воздуха при температуре от 425 до 750°C, предпочтительно при температуре от 475 до 550°C, в течение времени от 0,5 до 10 час.
Агрегированный материал UZM-14 изобретения может использоваться в катализаторах для проведения известных в технике реакций. Эти реакции включают в себя (без ограничения) крекинг, гидрокрекинг, алкилирование ароматических соединений и изопарафинов, изомеризацию, полимеризацию, реформинг, депарафинизацию, гидрогенизацию, дегидрогенизацию, трансалкилирование, деалкилирование, гидратацию, дегидратацию, гидроочистку, гидроденитрогенацию, гидрообессеривание, метанирование и процесс конверсии синтез-газа. Предпочтительные процессы конверсии углеводородов включают алкилирование ароматических соединений и изопарафинов и изомеризацию ароматических соединений, в особенности трансалкилирование ароматических соединений.
Условия гидрокрекинга, как правило, включают температуру в диапазоне от 200 до 650°C, предпочтительно от 310 до 510°C. Давления реакции находятся в диапазоне от атмосферного до 25 МПа и предпочтительно от 1,4 до 20 МПа (изб.). Время контакта соответствует часовой объемной скорости жидкости (ЧОСЖ) в диапазоне от 0,1 до 15 час-1 предпочтительно от 0,2 до 3 час-1. Скорости циркуляции водорода находятся в диапазоне от 180 до 9000 стандартных м3/м3, предпочтительно от 350 до 5000 стандартных м3/м3. Подходящие условия гидроочистки находятся, как правило, в указанных выше широких диапазонах условий гидрокрекинга.
В процессах каталитического крекинга предпочтительно осуществляется превращение сырья, такого как газойли, тяжелые лигроины и деасфальтизированные остаточные масла, в бензин, являющийся главным целевым продуктом. Подходящими являются температурные условия от 450 до 600°C, ЧОСЖ от 0,5 до час-1 и давление от атмосферного до 350 кПа.
Алкилирование изопарафинов олефинами с образованием пригодных в качестве компонентов моторного топлива алкилатов проводится при температурах от -30 до 40°C, давлениях от атмосферного до 7 МПа и часовой объемной скорости на весовой основе (WHSV) от 0,1 до 120 час-1 Детали, касающиеся алкилирования парафина, можно найти в US 5I57196 и US 5157197, включенных в заявку в качестве ссылочного материала.
Катализаторами, содержащими UZM-14, могут катализироваться и другие реакции, включая реформинг лигроина в бензин, дегидрогенизацию этилбензола до стирола, гидрогенизацию бензола до циклогексана, катализируемое основаниями алкилирование по боковой цепи алкилароматических соединений, альдольные конденсации, изомеризацию по олефиновой двойной связи и изомеризацию ацетиленов, дегидрогенизацию спиртов, димеризацию олефинов, олигомеризацию и превращения спиртов в олефины. Подвергнутые соответствующему ионному обмену формы этих материалов могут катализировать восстановление NOx до N2 в автомобильных и промышленных выхлопных потоках. Некоторые из условий реакций и типов сырья, которые могут быть использованы в названных процессах, приведены в US 5015796 и в H. Pines, The Chemistry Of Catalytic Hydrocarbon Conversions (Химия каталитических превращений углеводородов), Academic Press (1981) pp.123-154 которые включены в заявку в качестве ссылочного материала.
Цеолит настоящего изобретения способен разделять смеси разных молекул по размерам молекул (кинетическому диаметру; разделение осуществляется за счет того, что менее крупные молекулы входят в межкристаллические пустоты, в то время как более крупные молекулы при этом исключаются). Кинетические диаметры разных молекул, таких как кислород, азот, диоксид углерода, оксид углерода и различные углеводороды, даются в D.W. Breck, Zeolite Molecular Sieves (Цеолитные молекулярные сита), John Wiley and Sons (1974) p.636. Углеводороды также могут разделяться по размеру молекул.
Алкилирование (предпочтительно моноалкилирование) ароматических соединений включает в себя реакцию ароматических соединений с олефинами с использованием описанного выше цеолитного катализатора. Олефины, которые могут быть использованы в настощем способе, представляют собой любые олефины, которые содержат от 2 до 20 атомов углерода. Эти олефины могут быть разветвленными или линейными олефинами и либо концевыми, либо внутренними олефинами. Предпочтительными олефинами являются этилен, пропилен и те из олефинов, которые называют олефинами детергентного типа, содержащими от 6 до 20 атомов углерода, которые имеют либо концевые, либо внутренние двойные связи. Реакцию проводят в по меньшей мере частично жидкофазных условиях. Для этой цели давление реакции регулируют так, чтобы поддерживать олефин по меньшей мере частично растворенным в жидкой фазе. В случае высших олефинов реакцию можно проводить при самопроизвольном давлении. Для практических целей достаточно, чтобы давление было в диапазоне от 1,4 до 7 МПа, но обычно оно составляет от 2 до 4 МПа. Алкилирование способных алкилироваться ароматических соединений олефинами в интервале от C2 до C20 может проводиться при температуре от 60 до 400°C, предпочтительно от 90 до 250°С, и объемной скорости на весовой основе (WHSV) по олефину от 0,1 до 3 час-1. Алкилирование бензола этиленом можно проводить при температурах от 200 до 250°C, а алкилирование бензола пропиленом при температуре от 90 до 200°C. Используемое в способе отношение способного алкилироваться ароматического соединения к олефину должно зависеть от конкретной реакции. В случае алкилирования бензола этиленом или пропиленом отношения бензол/олефин могут быть в диапазоне от 1 до 10. В случае олефинов детергентного ряда в интервале детергентов отношение бензол/олефин от 5:1 до 30:1 обычно достаточно для обеспечения требуемой селективности моноалкилирования.
Изомеризация алкилароматических соединений и, в частности, C8-ароматической смеси, содержащей этилбензол и ксилолы, является предпочтительным применением UZM-14-содержащих катализаторов. Исходную алкилароматическую смесь, предпочтительно неравновесную смесь C8-ароматических соединений, вводят в контакт с катализатором изомеризации в подходящих для изомеризации алкилароматических соединений условиях. Эти условия включают температуру от 0 до 600°С или выше и предпочтительно температуру от 100 до 500°C. Давление, как правило, находится в диапазоне от атмосферного до 10 КПа (абсолютн.), предпочтительно ниже 5 кПа. В зоне изомеризации содержится достаточное количество катализатора для создания часовой объемной скорости для жидкости исходной углеводородной смеси от 0,1 до 30 час-1, предпочтительно от 0,5 до 10 час-1. Реакцию исходной углеводородной смеси оптимальным образом ведут в смеси с водородом при мольном отношении водород/углеводород от 0,5:1 до 25:1 или более. Дополнительные касающиеся процесса детали можно найти в US 7091390, включенном в заявку в качестве ссылочного материала.
Катализатор, содержащий UZM-14, особенно эффективен в случае трансалкилирования и диспропорционирования алкилароматических углеводородов. Так, алкилароматический углеводород, имеющий в молекуле от 6 до 15 атомов углерода, вводится в условиях реакции трансалкилирования в контакт с катализатором, содержащим UZM-14 изобретения, в результате чего образуются продукты с более высоким и более низким числом атомов углерода по сравнению с указанным алкилароматическим углеводородом. Каталитический композит особенно эффективен при трансалкилировании толуола и бензола с тяжелыми ароматическими соединениями, давая высокие выходы ксилолов.
Богатый ароматикой сырьевой поток, направляемый в процесс трансалкилирования или диспропорционирования, может иметь в основе источники, включающие (без ограничения) каталитический реформинг, пиролиз лигроина, дистиллятов или других углеводородов, в результате которого получают легкие олефины и более тяжелые обогащенные ароматикой побочные продукты, и каталитический или термический крекинг тяжелых нефтепродуктов, предназначенные для получения продуктов с пределами кипения бензинов. Продукты пиролиза или других крекинг-процессов обычно подвергают гидроочистке согласно хорошо известным в промышленности способам, после чего направляют в комплекс для удаления серы, олефинов и других соединений, которые бы снижали качество продукта. Легкий рецикловый газойль может быть с успехом подвергнут гидрокрекингу с целью получения более легких компонентов, которые могут быть затем подвергнуты каталитическому реформингу с образованием богатого ароматикой сырьевого потока. Если сырьевой поток является продуктом каталитического реформинга, установку реформинга эксплуатируют предпочтительно в высокожестких условиях, для получения высокого выхода ароматики при низкой концентрации в продукте неароматических соединений. Полезно также подвергать реформат процессу насыщения олефинов с целью удаления возможных загрязнителей продукта и материалов, которые могли бы образовывать в результате полимеризации тяжелые соединения, не способные конвертироваться в процессе трансалкилирования. Названные стадии переработки приведены в US 6740788 B1, включенном в заявку в качестве ссылочного материала.
Реакция трансалкилирования или диспропорционирования может осуществляться в контакте с каталитическим композитом настоящего изобретения любым традиционным или каким-либо другим удобным способом и может проводиться в периодическом или непрерывном режиме, причем работа в непрерывном режиме более предпочтительна. Катализатор целесообразно располагать в зоне реакции вертикального трубчатого реактора в виде неподвижного слоя, причем алкилароматическое сырье пропускается через этот слой в виде восходящего или нисходящего потока. Применяемые в зоне трансалкилирования условия включают, как правило, температуру от 200 до 540°C, предпочтительно от 200 до 480°C. Зона трансалкилирования эксплуатируется при умеренно повышенных давлениях, лежащих в широких диапазонах от 100 кПа до 6 МПа (абсолютн.). Реакцию трансалкилирования можно проводить в широком диапазоне объемных скоростей, т.е. объема загрузки на объем катализатора в час, и при этом часовая объемная скорость жидкости обычно лежит в диапазоне от 0,1 до 20 час-1. Сырье подвергается трансалкилированию предпочтительно в паровой фазе и в присутствии водорода, в то время как при проведении трансалкилирования в жидкой фазе присутствие водорода не обязательно. В случае его присутствия водород смешивается с сырьем и рециркулируемыми углеводородами в количестве от 0,1 до 10 моль на 1 моль алкилароматических соединений. Это отношение водорода к алкилароматическим углеводородам называют также отношением водород/углеводород. Катализатор в особенности замечателен тем, что обладает относительно высокой стабильностью и высоким уровнем активности.
Как было установлено, доступ реагирующих веществ в каналы из 12-членных колец UZM-14 является наиболее важным параметром, влияющим на активность катализатора трансалкилирования ароматических углеводородов. Как было установлено, этот доступ связан с длиной кристаллитов, с объемом мезопор и с отверстиями каналов из 12-членных колец на единицу цеолита. Наиболее важным параметром, судя по всему, является длина кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, которая должна составлять 60 нм или меньше и предпочтительно 50 нм или меньше
ПРИМЕРЫ
Приведенные ниже примеры основаны на результатах испытаний и характеристиках, измеренных на подвергнутом обмену на аммоний и прокаленному UZM-14. Прилагаемая формула изобретения охватывает UZM-14 на каждой стадии приготовления или формирования состава, включая составы непосредственно после синтеза или до/после ионного обмена и/или до или после прокаливания. Предлагаемые примеры служат для иллюстрации изобретения и их не следует воспринимать как ограничение в целом широкого объема изобретения, который сформулирован в прилагаемой формуле изобретения.
Приготовлены два образца UZM-14, которым были присвоены названия UZM-14A и UZM-14B в примере 1, где описывается составление катализаторов и подробное испытание. Образцы были приготовлены из NaOH, алюмината натрия, SiO2 (Ультрасила) и бромида тетраэтиламмония (TEABr) с использованием достаточного количества деионизованной воды, а кристаллизация проведена при указанной температуре и перемешивании в течение указанного периода времени при указанном числе оборотов в минуту (об/мин). Полученные глобулярные агрегаты кристаллитов трижды промывали деионизованной водой и сушили при температуре 100°C.
Пример 1
  UZM-14-A UZM-14-B
NaOH (г) 625 625
Алюминат Na (г) 450 451
SiO2 (ультрасил)(г) 3212 3241
TEABr (г) 506 506
H2O (г) 16850 16975
Температура (°C) 150 150
Перемешивание (об/мин) 200 300
Время (час) 66 76
Для сравнения с образцами UZM-14 у фирм Zeolyst International и Tosoh Corporation были приобретены образцы морденитов известного уровня техники. В примере 2 сравниваются характеристики обоих образцов UZM-14 и образцов Zeolyst и Tosoh.
Средняя длина кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец была измерена с использованием уравнения Шеррера для данных рентгеноструктурного анализа. Перед анализом каждый образец UZM-14 и коммерческие мордениты переводили в водородную форму путем нагрева NH4-обменной формы до 540°C в течение 2 час под азотом и затем в течение 5 час на воздухе. Более конкретно, измеряли полумаксимум полной длины (FWHM) для дифракционного пика (002) морденитного компонента при 2θ=23,8° для CuKα-излучения, после чего с помощью уравнения Шеррера рассчитывали среднюю длину кристаллитов, L002, параллельно направлению каналов из 12-членных колец:
L002=0.9*λ/(β*cos(θ))
где λ обозначает длину волны CuKα-излучения, 8 обозначает половину угла дифракции и β обозначает FWHM для пика, скорректированного на приборное уширение с помощью уравнения:
β1/2=B1/2-b1/2
где В обозначает измеренный FWHM для пика, а b измеренный FWHM для приборного стандарта, показывающий только приборное уширение. Предполагается, что пики обладают частично формой Гаусса и частично формой Коши.
Число отверстий каналов из 12-членных колец на 1 г цеолита с каркасом морденитного типа, Np, обратно пропорционально средней длине кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец и оценивается из уравнения:
Np=(4*N0*с)/(L002*MW)
где N0 обозначает число Авогадро (6.023*1023), с обозначает длину единичной ячейки по с-оси, L002 обозначает среднюю длину кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец и MW молекулярный вес содержимого единичной ячейки. Для настоящих образцов это уравнение сводится (при L002, измеренной в нм) к:
Np=6,2×1020/L002
Размеры частиц оценивали по изображениям сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) высокого разрешения. Размеры частиц по СЭМ для образцов UZM-14 и для коммерческих образцов являются в целом большими размеров кристаллитов, поскольку частицы могут содержать в себе множество кристаллитов.
Объемы мезопор для каждого из названных материалов определяли по изотермам сорбции азота следующим образом. Перед анализом каждый образец UZM-14 и коммерческие мордениты переводили в водородную форму путем нагрева NH4-обмененной формы до 540°C в течение 2 час под азотом и затем в течение 5 час на воздухе. После этого измеряли сорбционные изотермы и определяли общий объем пор по поглощению азота при наивысшем значении P/P0 (~0.98). Объем микопор оценивали с помощью t-графика. Объем мезопор получали вычитанием объема микропор из общего объема пор.
Для проведения дополнительных испытаний описанные выше порошки UZM-14 и порошки коммерческих морденитов формовали в катализаторы, содержащие 0,15% Re, 25% Al2O3-связующего и 75% материала UZM-14 или материала коммерческого морденита. При типичном приготовлении катализатора 100 г цеолита в аммониевой форме экструдировали вместе с пептизированным оксидом алюминия Catapal В, получая в результате состав 75% цеолит/25% оксид алюминия. Экструдаты прокаливали в течение 3 час при 550°C на воздухе и затем пропитывали ротационным способом водным раствором HReO4 до заданного значения 0,15% Re на катализаторе. Содержащие Re экструдаты после этого прокаливали в течение 2 час на воздухе при 540°C.
Испытания на активность проводили для каждого из этих образцов катализатора с помощью теста на трансалкилирование ароматики. Общую конверсию, средневзвешенную для реакций трансалкилирования, дезалкилирования и диспропорционирования, измеряли при 350°C, давлении в реакторе 1,72 МПа, часовой объемной скорости на весовой основе (WHSV) равной 4 и отношении H2/УВ=6. Катализаторы сульфидировали в испытательном блоке, допируя сырье избытком диметилсульфида (250 ч./млн S) в течение первого часа испытания. Мольное отношение S/Re на отработанных катализаторах составляло, как правило, от 0,5 до 0,8. Сырье номинально имело следующий состав (в вес.%):
Толуол 75
Пропилбензол 2
Метилэтилбензол 10
Триметилбензол 9,7
Индан 0,8
Метилпропилбензол 1,0
Диэтилбензол 0,4
Диметилэтилбензол 1,0
С11+ ароматика 0,1
Сравнительные результаты конверсии при трансалкилировании указанного выше сырья для каждого из этих катализаторов, а также характеристики для образцов Zeolyst и Tosoh приводятся в примере 2.
Пример 2
  UZM-14-A UZM-14-B Zeolyst CBV 21A Tosoh HSZ-643NHA
L002 (нм) 47 50 68 78
Число отверстий каналов из 12-членных колец на 1 цеолита 1,4×1019 1,3×1019 0,91×1019 0,79×1019
Средний размер частиц, нм 106 81 167 170
Максимальный размер частиц, нм 207 186 617 430
90%< (нм) 175 143 273 299
80%< (нм) 144 110 233 244
70%< (нм) 129 99 209 198
Объем мезопор (см3/г) 0,13 0,22 0,08 0,06
Испытание на активность, % конверсии при 350°С 32,8 36,8 26,5 25,7
Пример 3
Приготовлены дополнительные образцы UZM-14 тем же способом, что и UZM-14A и UZM-14B, с очень небольшими отличиями в приведенных для примера 1 параметрах и для каждого из этих образцов были определены длина кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, объем мезопор и конверсия.
Материал L002(nm) Объем мезопор (м3/г) % конверсии при 350°C
UZM-14-A 46,6 0,13 32,8
UZM14-B 50,4 0,22 36,8
UZM-14-C 43,9 0,14 33,8
UZM-14-D 45,0 0,32 39,5
UZM-14-E 44,2 0,35 38,8
UZM-14-F 40,8 0,15 35,9
UZM-14-G 42,0 0,38 43,6
UZM-14-H 41,3 0,27 41,8
UZM-14-I 43,9 0,14 34,4
UZM-14-J 42,2 0,29 40,0
UZM-14-K 40,6 0,32 40,3
UZM-14-L 43,4 0,20 38,7
Zeolyst 68,2 0,08 26,5
Tosoh 77,9 0,06 25,7
Приведенные выше результаты показаны в приложенной трехмерной фигуре с вертикальной линией под каждой точкой, представляющей конверсию выше базовой поверхности, соответствующей 25%. Эти результаты четко показывают преимущество меньшей длины кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, а также увеличенного объема мезопор.
Пример 4
Описанные выше материалы UZM-14-A и UZM-14-B были сформованы в катализаторы путем смешения смеси 50% UZM-14, 25% цеолита MFI и 25% пептизированного Catapal В с раствором нитрата никеля, гептамолибдата аммония и фосфорной кислоты, в результате чего были получены катализаторы с 0,45% Ni, 2% Mo и 0,3% P. После экструзии катализаторы прокаливали на воздухе в течение 2 час при 500°C.
После этого указанные катализаторы были испытаны на активность в условиях идентичных тем, которые были использованы в примере 9, за исключением того, что время сульфидирования было увеличено до 20 час, чтобы обеспечить достаточное время для полного сульфидирования большего количества металлов. В результате этого при 350°С была получена следующая конверсия:
UZM-14-A 39,7%,
UZM-14-B 44,5%.
Пример 5
Материал UZM-14-B непосредственно после синтеза прокаливали на воздухе в течение 12 час при 550°C, подвергали ионному обмену и затем прокаливали еще 12 час при 550°C. После такой обработки общая кислотность материала составила 0,500 ммоль/г по методу NH3-TPD (температурно-программируемой десорбции NH3) и при этом 26% Al находились вне каркаса (по методу Al-ЯМР). Это доказывает то, что кислотность UZM-14 является термоустойчивой.

Claims (10)

1. Агрегированный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющие каркас морденитного типа с каналами из 12-членных колец, объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г и среднюю длину кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец, равную 60 нм или меньше.
2. Агрегированный материал UZM-14 по п.1, в котором средняя длина кристаллитов параллельно направлению каналов из 12-членных колец равна 50 нм или меньше.
3. Агрегированный материал UZM-14 по п.1 или 2, в котором объем мезопор составляет по меньшей мере 0,13 см3/г.
4. Агрегированный материал UZM по п.1 или 2, в котором UZM-14-кристаллиты имеют 1×1019 отверстий каналов из 12-членных колец на 1 г агрегированного материала.
5. Агрегированный материал UZM-14 по п.1 или 2, дополнительно характеризующийся мольным отношением SiO2/Al2O3 от 8 до 50.
6. Катализатор, пригодный для конверсии ароматических углеводородов, содержащий агрегированный материал UZM-14 по любому из пп.1-5, связующее, выбранное из одного или более: оксида алюминия, оксида кремния и алюмосиликата; и металлический компонент, содержащий один или более элементов, выбранных из групп VIB(6), VIIB(7), VIII(8-10) и IVA(14) периодической таблицы.
7. Катализатор по п.6, в котором связующее содержит фосфат алюминия.
8. Катализатор по п.6, в котором катализатор представляет собой катализатор сферической формы, полученный капельным формованием в масло.
9. Катализатор по п.6, в котором металлический компонент состоит, по существу, из по меньшей мере одного из: рения, никеля и молибдена.
10. Катализатор по п.6, содержащий дополнительный цеолитный компонент, выбранный из одного или более из MFI, MEL, EUO, FER, MFS, MTT, MTW, TON, MOR и FAU.
RU2010153237/04A 2008-06-26 2009-06-16 Селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов RU2491121C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/146,847 US7687423B2 (en) 2008-06-26 2008-06-26 Selective catalyst for aromatics conversion
US12/146,847 2008-06-26
PCT/US2009/047440 WO2009158233A2 (en) 2008-06-26 2009-06-16 Selective catalyst for aromatics conversion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010153237A RU2010153237A (ru) 2012-06-27
RU2491121C2 true RU2491121C2 (ru) 2013-08-27

Family

ID=41445230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010153237/04A RU2491121C2 (ru) 2008-06-26 2009-06-16 Селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7687423B2 (ru)
EP (1) EP2288575B1 (ru)
JP (1) JP5676438B2 (ru)
KR (1) KR101675603B1 (ru)
CN (1) CN102066257B (ru)
ES (1) ES2635095T3 (ru)
PL (1) PL2288575T3 (ru)
PT (1) PT2288575T (ru)
RU (1) RU2491121C2 (ru)
WO (1) WO2009158233A2 (ru)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7626064B1 (en) * 2008-06-26 2009-12-01 Uop Llc Transalkylation process
US9827558B2 (en) 2010-01-20 2017-11-28 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Catalyst for production of hydrocarbons and method of producing hydrocarbons
US8466080B2 (en) 2010-09-15 2013-06-18 Uop Llc Catalysts, processes for preparing the catalysts, and processes for transalkylating aromatic hydrocarbon compounds
US8242321B2 (en) 2010-09-30 2012-08-14 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons
US8242322B2 (en) 2010-09-30 2012-08-14 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons
CN104379507A (zh) 2011-12-22 2015-02-25 环球油品公司 沸石的分层转化合成
MX349355B (es) 2011-12-22 2017-07-24 Uop Llc Zeolita de aluminosilicato uzm-39.
EP2794525B1 (en) 2011-12-22 2018-10-10 Uop Llc Aromatic transformation using uzm-39 aluminosilicate zeolite
EP2834004B1 (en) 2012-04-02 2020-12-23 Saudi Arabian Oil Company Multimetal zeolites based catalyst for transalkylation of heavy reformate to produce xylenes and petrochemical feedstocks
US8759597B2 (en) 2012-04-18 2014-06-24 Uop Llc Methods for producing zeolite catalysts and methods for producing alkylated aromatic compounds using the zeolite catalysts
US20140100403A1 (en) * 2012-10-05 2014-04-10 Uop Llc Low pressure transalkylation process
US8609919B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Aromatic transformation using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8609921B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Aromatic transalkylation using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8912378B2 (en) 2012-12-12 2014-12-16 Uop Llc Dehydrocyclodimerization using UZM-39 aluminosilicate zeolite
US8609911B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Catalytic pyrolysis using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8623321B1 (en) 2012-12-12 2014-01-07 Uop Llc UZM-44 aluminosilicate zeolite
US20140163281A1 (en) 2012-12-12 2014-06-12 Uop Llc Conversion of methane to aromatic compounds using a catalytic composite
US8618343B1 (en) 2012-12-12 2013-12-31 Uop Llc Aromatic transalkylation using UZM-39 aluminosilicate zeolite
WO2014093440A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Uop Llc Conversion of methane to aromatic compounds using uzm-44 aluminosilicate zeolite
US8609910B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Catalytic pyrolysis using UZM-39 aluminosilicate zeolite
US8889939B2 (en) 2012-12-12 2014-11-18 Uop Llc Dehydrocyclodimerization using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
SG11201705830RA (en) 2015-02-04 2017-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for preparing a molecular sieve
KR102121889B1 (ko) * 2016-03-28 2020-06-11 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 액체상 트랜스알킬화 방법
CN107758686A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 阴离子导向纳米丝光沸石及其制备方法
WO2018071185A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used
WO2018071184A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used
CN109952152B (zh) * 2016-10-10 2022-10-18 埃克森美孚化学专利公司 重质芳族物质转化成btx的方法及使用的催化剂组合物
US11104637B2 (en) * 2016-11-30 2021-08-31 Basf Se Process for the conversion of monoethanolamine to ethylenediamine employing a copper-modified zeolite of the MOR framework structure
WO2018099966A1 (en) 2016-11-30 2018-06-07 Basf Se Process for the conversion of monoethanolamine to ethylenediamine employing a nanocrystalline zeolite of the mor framework structure
JP2020503261A (ja) * 2016-11-30 2020-01-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ゼオライト触媒を用いてエチレングリコールをエチレンジアミンに変換する方法
CN110072617B (zh) 2016-12-09 2022-11-15 国际壳牌研究有限公司 催化剂组合物
WO2018160327A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
KR102278919B1 (ko) * 2017-02-28 2021-07-19 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 촉매 조성물 및 방향족 알킬화 공정에서의 그의 용도
WO2018183009A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes
WO2018183012A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for removing impurities from a hydrocarbon stream and their use in aromatic alkylation processes
CN110582481A (zh) 2017-05-03 2019-12-17 巴斯夫欧洲公司 用沸石将氧化乙烯转化为单乙醇胺和乙二胺的方法
CN110180581B (zh) * 2018-02-22 2021-11-30 中国石油化工股份有限公司 催化剂及其在c11+重芳烃轻质化反应中的应用
EP3539651A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+layered mordenite zeolite composite catalyst; said composite catalyst
EP3539649B1 (en) 2018-03-14 2020-11-18 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing composite zeolite catalysts for heavy reformate conversion into xylenes
EP3834931A1 (en) 2018-03-14 2021-06-16 Saudi Arabian Oil Company Composite zeolite catalysts for heavy reformate conversion into xylenes
EP3539652A1 (en) * 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+mesoporous mordenite zeolite composite catalyst
US10710887B2 (en) * 2018-11-21 2020-07-14 Uop Llc Zeolitic material UZM-63
US10994266B2 (en) 2019-05-22 2021-05-04 Uop Llc Process for making modified small-crystal mordenite, transalkylation process using same, and modified small-crystal mordenite
US11103859B2 (en) 2020-01-06 2021-08-31 Uop Llc UZM-54 and transalkylation process using same
US11149220B2 (en) 2020-02-13 2021-10-19 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation, hydrocracking and catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11248173B2 (en) 2020-02-13 2022-02-15 Saudi Arabian Oil Company Process and system for catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11279888B2 (en) 2020-02-13 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11268037B2 (en) 2020-02-13 2022-03-08 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrodearylation and hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11591526B1 (en) 2022-01-31 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Methods of operating fluid catalytic cracking processes to increase coke production

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3912659A (en) * 1972-05-15 1975-10-14 Texaco Inc Catalyst for conversion of alkylaromatics
RU2075467C1 (ru) * 1990-12-17 1997-03-20 Дзе Дау Кемикал Компани Способ получения этилбензола или кумола
US6376730B1 (en) * 1998-11-03 2002-04-23 Uop Llc Attrition resistant zeolitic layered catalyst composition and aromatics alkylation process for using the composition
WO2005110582A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Method for the decomposition of n2o, catalyst therefor and preparation of this catalyst
RU2284294C2 (ru) * 2004-07-19 2006-09-27 Юоп Ллк Способ синтеза молекулярных сит
US20060252632A1 (en) * 2002-10-08 2006-11-09 Cody Ian A Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment
WO2007048616A2 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Süd-Chemie AG A catalyst composition for hydrocracking and process of mild hydrocracking and ring opening

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766093A (en) 1972-01-07 1973-10-16 Mobil Oil Corp Treatment of organic cationcontaining zeolites
US5015796A (en) 1989-12-14 1991-05-14 Shell Oil Company Methyl alkylation of toluene using basic zeolite catalysts
US5157197A (en) 1990-09-26 1992-10-20 Catalytica, Inc. Isoparaffin alkylation using a lewis acid promoted transition alumina catalyst
US5157196A (en) 1990-12-24 1992-10-20 Chemical Research & Licensing Company Paraffin alkylation process
CA2121788C (en) 1991-10-23 2004-01-27 Johannes P. Verduijn Nanometer-sized molecular sieve crystals or agglomerates and processes for their production
US6137020A (en) 1995-03-21 2000-10-24 Fina Technology, Inc. Alkylation process with reduced heavy residue
US6060417A (en) 1996-06-28 2000-05-09 Toray Industries, Inc. Catalyst composition for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons and process for production of xylene
SG74639A1 (en) 1997-07-10 2000-08-22 Toray Industries A catalyst composition and a method for isomerizing halogenated aromatics
US6984764B1 (en) * 1999-05-04 2006-01-10 Exxonmobil Oil Corporation Alkylaromatics production
US20050256355A1 (en) * 1999-08-19 2005-11-17 Elisabeth Merlen Catalyst comprising at least one zeolite with structure type NES and rhenium, and its use for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
DE10056362A1 (de) 2000-11-14 2002-05-29 Thomas Bein Synthese und Stabilisierung von nanoskaligen Zeolithteilchen
JP4120172B2 (ja) * 2001-02-28 2008-07-16 東レ株式会社 モルデナイト構造を有するゼオライト、モルデナイト構造を有するゼオライトの製造方法、芳香族化合物転化用触媒組成物および転化方法
KR100443912B1 (ko) * 2002-01-31 2004-08-09 에프피에스코리아(주) 무역업체와의 데이터 공유를 통한 운송 주선 사업 방법 및이를 구현할 수 있는 프로그램이 수록된 컴퓨터로 읽을 수있는 기록매체
US6793911B2 (en) 2002-02-05 2004-09-21 Abb Lummus Global Inc. Nanocrystalline inorganic based zeolite and method for making same
US6713041B1 (en) * 2002-02-12 2004-03-30 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9
JP4470003B2 (ja) * 2002-02-25 2010-06-02 東ソー株式会社 高シリカモルデナイトおよびその合成方法
US6740788B1 (en) 2002-12-19 2004-05-25 Uop Llc Integrated process for aromatics production
US7268267B2 (en) * 2003-03-21 2007-09-11 Uop Llc Alkylation process using UZM-8 zeolite
US7091390B2 (en) 2003-03-21 2006-08-15 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions
US7638667B2 (en) * 2003-03-21 2009-12-29 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition
US7122496B2 (en) * 2003-05-01 2006-10-17 Bp Corporation North America Inc. Para-xylene selective adsorbent compositions and methods
FR2863913B1 (fr) * 2003-12-23 2006-12-29 Inst Francais Du Petrole Catalyseur zeolithique,support a base de matrice silico-aluminique et de zeolithe, et procede d'hydrocraquage de charges hydrocarbonees
DE102004013164B4 (de) * 2004-03-17 2006-10-12 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Katalysator zur Verbesserung der Wirksamkeit der NOx-Reduktion in Kraftfahrzeugen
EP1742875A1 (en) * 2004-04-20 2007-01-17 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: uzm-15
WO2005113439A1 (en) * 2004-04-20 2005-12-01 Uop Llc Uzm-8 and uzm-8hs crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes using the compositions
FR2872152B1 (fr) 2004-06-24 2006-08-11 Inst Francais Du Petrole Materiau a porosite hierarchisee comprenant du silicium
JP4722429B2 (ja) * 2004-08-20 2011-07-13 出光興産株式会社 金属担持ゼオライト成型体の製造方法及び該ゼオライトを含有する硫黄化合物除去用吸着剤
US7344694B2 (en) * 2004-10-06 2008-03-18 Uop Llc UZM-12 and UZM-12HS: crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes for preparing and using the compositions
KR100727288B1 (ko) * 2005-10-14 2007-06-13 한국과학기술원 메조다공성 골격을 갖는 미세다공성 결정성 분자체의제조방법
EP1887073A3 (en) * 2006-07-28 2008-05-14 Uop Llc Palladium and germanium-containing catalysts and alkylaromatic transalkylation processes using such catalysts
JP2009235247A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Toray Ind Inc 炭素数６〜８の芳香族炭化水素の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3912659A (en) * 1972-05-15 1975-10-14 Texaco Inc Catalyst for conversion of alkylaromatics
RU2075467C1 (ru) * 1990-12-17 1997-03-20 Дзе Дау Кемикал Компани Способ получения этилбензола или кумола
US6376730B1 (en) * 1998-11-03 2002-04-23 Uop Llc Attrition resistant zeolitic layered catalyst composition and aromatics alkylation process for using the composition
US20060252632A1 (en) * 2002-10-08 2006-11-09 Cody Ian A Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment
WO2005110582A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Method for the decomposition of n2o, catalyst therefor and preparation of this catalyst
RU2284294C2 (ru) * 2004-07-19 2006-09-27 Юоп Ллк Способ синтеза молекулярных сит
WO2007048616A2 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Süd-Chemie AG A catalyst composition for hydrocracking and process of mild hydrocracking and ring opening

Also Published As

Publication number Publication date
EP2288575A4 (en) 2014-12-10
JP2011525888A (ja) 2011-09-29
US7687423B2 (en) 2010-03-30
ES2635095T3 (es) 2017-10-02
EP2288575B1 (en) 2017-05-31
JP5676438B2 (ja) 2015-02-25
WO2009158233A2 (en) 2009-12-30
KR20110037975A (ko) 2011-04-13
PL2288575T3 (pl) 2017-11-30
US20090325785A1 (en) 2009-12-31
RU2010153237A (ru) 2012-06-27
CN102066257A (zh) 2011-05-18
CN102066257B (zh) 2013-09-11
EP2288575A2 (en) 2011-03-02
WO2009158233A3 (en) 2010-03-25
KR101675603B1 (ko) 2016-11-11
PT2288575T (pt) 2017-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2491121C2 (ru) Селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов
RU2491268C2 (ru) Способ трансалкилирования
US8609921B1 (en) Aromatic transalkylation using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8927798B2 (en) Aromatic transformation using UZM-39 aluminosilicate zeolite
JP6005878B2 (ja) Ｕｚｍ−３９アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応
US8748685B1 (en) Aromatic transformation using UZM-44 aluminosilicate zeolite