RU2481323C2 - Способ выделения глиоксиловой кислоты из водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту - Google Patents
Способ выделения глиоксиловой кислоты из водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481323C2 RU2481323C2 RU2010135517/04A RU2010135517A RU2481323C2 RU 2481323 C2 RU2481323 C2 RU 2481323C2 RU 2010135517/04 A RU2010135517/04 A RU 2010135517/04A RU 2010135517 A RU2010135517 A RU 2010135517A RU 2481323 C2 RU2481323 C2 RU 2481323C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction medium
- acid
- hydrochloric acid
- glyoxylic acid
- aqueous reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/445—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by steam distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу выделения глиоксиловой кислоты из предварительно полученной водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, который включает стадию отгонки реакционной среды в противотоке с паром для получения, с одной стороны, газообразной фазы, содержащей летучую соляную кислоту, и, с другой стороны, жидкой фазы, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту. Способ делает возможным значительное снижение остаточной концентрации соляной кислоты в среде. 13 з.п. ф-лы, 2 пр.
Description
Изобретение относится к способу очистки глиоксиловой кислоты, начиная с получения водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, который делает возможным значительное снижение остаточной концентрации соляной кислоты в среде.
Глиоксиловую кислоту обычно получают путем окисления глиоксаля азотной кислотой в присутствии неорганической кислоты, такой как соляная кислота, в водной среде, как описано, например, в заявке ЕР 349406.
Общий принцип такого окисления состоит в следующем:
Полученные водные растворы глиоксиловой кислоты содержат не такое уж незначительное количество соляной кислоты, которую трудно удалить.
Традиционно для этой цели применяются такие способы, как выпаривание, электродиализ или обработка ионообменными смолами.
Однако указанные способы с промышленной точки зрения считаются неудовлетворительными, поскольку они требуют высоких энергозатрат, в частности в случае электродиализа, или применения больших количеств смол. Кроме того, обычные способы выпаривания, которые приводят к образованию азеотропной смеси соляная кислота-вода, не позволяют снизить содержание соляной кислоты до уровня ниже ее содержания в азеотропной смеси.
Заявка JP 58-153575 описывает способ очистки водного раствора глиоксиловой кислоты с применением рабочих условий, которые позволяют предотвратить образование азеотропной смеси соляная кислота-вода. Образуется трехкомпонентная смесь - глиоксиловая кислота-соляная кислота-вода, и соляная кислота экстрагируется уже из этой смеси. Указывается, что такой способ предпочтительно применим к водным растворам глиоксиловой кислоты, содержащим менее 60% мас. глиоксиловой кислоты.
Однако ни один из вышерассмотренных способов не имеет целью снизить содержание соляной кислоты до уровня ниже 5000 ppm (частей на миллион частей), хотя при таком уровне содержания возникают проблемы с коррозией большинства материалов, использующихся для изготовления оборудования или предназначенных для длительного хранения. Поэтому желательно снизить указанное содержание примерно до 300 ppm или ниже.
Кроме того, было замечено, что чем выше содержание глиоксиловой кислоты в водной среде, например, за счет концентрации, тем труднее добиться снижения содержания соляной кислоты, в частности, по причине вязкости концентрированной глиоксиловой кислоты.
Таким образом, решаемая техническая проблема состоит в обеспечении способа очистки глиоксиловой кислоты, начиная с получения водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, который позволяет значительно уменьшить остаточную концентрацию соляной кислоты в среде и который может быть реализован на промышленном уровне без необходимости использования больших количеств электроэнергии или реагентов.
Таким образом, согласно первому аспекту изобретение относится к способу выделения глиоксиловой кислоты из предварительно полученной водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, который включает стадию отгонки реакционной среды в противотоке с паром для получения, с одной стороны, газообразной фазы, содержащей летучую соляную кислоту, и, с другой стороны, жидкой фазы, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту.
Предпочтительно способ изобретения осуществляется в водной реакционной среде, содержащей менее 30% мас. воды, предпочтительно - менее 25% мас. воды.
Стадия отгонки в противотоке проводится под давлением, ниже атмосферного давления, предпочтительно под давлением ниже 30000 Па (300 мбар), более предпочтительно - ниже 10000 Па (100 мбар).
Водную реакционную среду, содержащую глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, предпочтительно получают окислением глиоксаля в присутствии соляной кислоты.
Способ изобретения предпочтительно может осуществляться при концентрации соляной кислоты в водной реакционной среде, ниже или равной 2% мас., в частности ниже или равной 0,5% мас.
Как указывалось выше, способ изобретения особенно пригоден для снижения остаточного содержания соляной кислоты в водной реакционной среде до очень низкого уровня.
В частности, способ изобретения делает возможным снижение концентрации соляной кислоты в жидкой фазе, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту, до содержания, ниже или равного 250 ppm (частей на миллион частей), предпочтительно - ниже или равного 100 ppm, более предпочтительно - ниже или равного 50 ppm и наиболее предпочтительно - ниже или равного 30 ppm.
Как указывалось выше, способ изобретения особенно пригоден для очистки водных реакционных сред, содержащих высокую концентрацию глиоксиловой кислоты.
В частности, способ изобретения может применяться в том случае, если указанная водная реакционная среда содержит от 70% до 80% мас. глиоксиловой кислоты, от 0 до 5% мас. щавелевой кислоты и от 0 до 5% мас. глиоксаля.
Согласно одному предпочтительному аспекту способа изобретения применяемое в способе весовое отношение пара к реакционной среде составляет от 0,1 до 10, в частности от 0,2 до 2.
В настоящем изобретении может использоваться любое устройство для отгонки с паром, такое как насадочные колонны (с неплотной насадкой или плотной насадкой) или тарельчатые колонны.
Например, способ может быть осуществлен следующим образом. Водная реакционная среда, содержащая глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, вводится сверху в стеклянную колонну, имеющую теплоизоляцию и содержащую кольца Рашига, в которой введенный в противотоке пар циркулирует на дне колонны. Жидкая фаза, содержащая раствор очищенной глиоксиловой кислоты, извлекается со дна колонны с помощью газожидкостного сепаратора. В верхней части колонны газообразная фаза конденсируется в теплообменнике и извлекается.
Согласно другому предпочтительному аспекту изобретения водная реакционная среда, содержащая глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, предварительно нагревается перед введением ее в колонну до температуры предпочтительно от 50°С до 100°С, наиболее предпочтительно от 60°С до 90°С.
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами, не ограничивающими его масштаб.
Пример 1
1) Получение водной реакционной смеси, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту
Реализуемый на рынке готовый водный раствор глиоксиловой кислоты (содержание кислоты 50% мас.) (от Clariant Specialty Fine Chemicals (Франция)) концентрируется до 77%, после чего к нему добавляется водный раствор соляной кислоты (содержание кислоты 37% мас.) таким образом, чтобы получить водный раствор глиоксиловой кислоты (содержание кислоты 76% мас.), содержащий примерно 5000 ppm соляной кислоты.
2) Выделение глиоксиловой кислоты
Полученный выше водный раствор глиоксиловой кислоты, предварительно нагретый до 80°С, вводится при скорости подачи 3894 г/ч сверху в стеклянную колонку (диаметр 50 мм, длина 2 м), которая снабжена теплоизоляцией и содержит кольца Рашига (6×6 мм). Пар вводится снизу колонки при норме расхода 2001 г/л. Давление в колонке составляет ниже 10000 Па (100 мбар). Водный раствор глиоксиловой кислоты (содержание кислоты 75% мас.), содержащий 32 ppm соляной кислоты, извлекается со дна колонки в количестве 3944 г/л.
Пример 2
Пример 1 повторяется, но с использованием водного раствора глиоксиловой кислоты (содержание кислоты 80% мас.), содержащего примерно 5000 ppm соляной кислоты, при скорости подачи этого раствора в колонну 2363 г/ч и скорости подачи пара 1599 г/ч.
Водный раствор глиоксиловой кислоты (содержание кислоты 74% мас.), содержащий 39 ppm соляной кислоты, извлекается со дна колонны в количестве 2581 г/л.
Claims (14)
1. Способ выделения глиоксиловой кислоты из предварительно полученной водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, отличающийся тем, что он содержит стадию отгонки реакционной среды в противотоке с паром для получения, с одной стороны, газообразной фазы, содержащей летучую соляную кислоту, и, с другой стороны, жидкой фазы, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная водная реакционная среда содержит менее 30 мас.% воды.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что указанная водная реакционная среда содержит менее 25 мас.% воды.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что стадию отгонки в противотоке проводят под давлением ниже атмосферного давления.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что стадию отгонки в противотоке проводят под давлением ниже 30000 Па, предпочтительно ниже 10000 Па.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что водную реакционную среду, содержащую глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, получают окислением глиоксаля в присутствии соляной кислоты.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что концентрация соляной кислоты в водной реакционной среде ниже или равна 2 мас.%.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что концентрация соляной кислоты в водной реакционной среде ниже или равна 0,5 мас.%.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что концентрация соляной кислоты в жидкой фазе, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту, ниже или равна 250 ppm (частей на миллион частей), предпочтительно - ниже или равна 100 ppm.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что концентрация соляной кислоты в жидкой фазе, содержащей очищенную глиоксиловую кислоту, ниже или равна 50 ppm, предпочтительно ниже или равна 30 ppm.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная водная реакционная среда содержит от 70 мас.% до 80 мас.% глиоксиловой кислоты, от 0 до 5 мас.% щавелевой кислоты и от 0 мас.% до 5 мас.% глиоксаля.
12. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что применяемое в способе массовое отношение пара к реакционной среде составляет от 0,1 до 10.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что применяемое в способе массовое отношение пара к реакционной среде составляет от 0,2 до 2.
14. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что водную реакционную среду, содержащую глиоксиловую кислоту и соляную кислоту, предварительно нагревают перед введением ее в колонну, предпочтительно до температуры от 50°С до 100°С.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0850469A FR2926815A1 (fr) | 2008-01-25 | 2008-01-25 | Procede de separation d'acide glyoxylique a partir d'un milieu reactionel aqueux contenant de l'acide glyoxylique et de l'acide chlorhydrique. |
FR0850469 | 2008-01-25 | ||
PCT/EP2009/050663 WO2009092736A1 (en) | 2008-01-25 | 2009-01-21 | Process of separation of glyoxylic acid from an aqueous reaction medium containing glyoxylic acid and hydrochloric acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010135517A RU2010135517A (ru) | 2012-02-27 |
RU2481323C2 true RU2481323C2 (ru) | 2013-05-10 |
Family
ID=39720393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010135517/04A RU2481323C2 (ru) | 2008-01-25 | 2009-01-21 | Способ выделения глиоксиловой кислоты из водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8481783B2 (ru) |
EP (1) | EP2244997B1 (ru) |
JP (1) | JP5393702B2 (ru) |
CN (1) | CN101965327B (ru) |
AR (1) | AR072766A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0906372B1 (ru) |
CL (2) | CL2009000144A1 (ru) |
DK (1) | DK2244997T3 (ru) |
ES (1) | ES2396922T3 (ru) |
FR (1) | FR2926815A1 (ru) |
RU (1) | RU2481323C2 (ru) |
WO (1) | WO2009092736A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2926814B1 (fr) * | 2008-01-25 | 2012-08-03 | Clariant Specialty Fine Chem F | Procede de preparation d'une solution aqueuse d'acide glyoxylique. |
RU2573839C1 (ru) * | 2015-04-09 | 2016-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ выделения глиоксалевой кислоты из продуктов окисления глиоксаля |
RU2679916C1 (ru) * | 2018-07-11 | 2019-02-14 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ разделения глиоксалевой и щавелевой кислот как продуктов окисления глиоксаля |
RU2679918C1 (ru) * | 2018-11-20 | 2019-02-14 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения концентрированных водных растворов глиоксалевой кислоты |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3779876A (en) * | 1971-08-20 | 1973-12-18 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of glyoxylic acid |
FR2516506A1 (fr) * | 1981-11-16 | 1983-05-20 | Daicel Chem | Procede pour produire de l'acide glyoxylique par oxydation du glyoxal en solution aqueuse |
EP0401533A1 (de) * | 1989-06-05 | 1990-12-12 | Chemie Linz Gesellschaft m.b.H. | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Glyoxylsäure |
EP0428429A2 (fr) * | 1989-11-16 | 1991-05-22 | Societe Francaise Hoechst | Procédé de fabrication industrielle en continu d'une solution aqueuse d'acide glyoxylique |
RU2072348C1 (ru) * | 1992-07-28 | 1997-01-27 | Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" | Способ получения водного раствора глиоксиловой кислоты |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5365821A (en) * | 1976-11-25 | 1978-06-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Preparation of glyoxylic acid |
JPS58153575A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 塩化水素の除去方法 |
FR2633615B1 (fr) | 1988-07-01 | 1991-04-12 | Hoechst France | Procede de fabrication industrielle de solutions aqueuses d'acide glyoxylique |
US5492625A (en) * | 1994-04-07 | 1996-02-20 | Glitsch, Inc. | Method of recovering carboxylic acids from dilute solutions |
CN1634847A (zh) * | 2004-12-02 | 2005-07-06 | 北京理工大学 | 氧化氮催化氧气氧化乙二醛制备乙醛酸水溶液的合成方法 |
FR2926814B1 (fr) * | 2008-01-25 | 2012-08-03 | Clariant Specialty Fine Chem F | Procede de preparation d'une solution aqueuse d'acide glyoxylique. |
-
2008
- 2008-01-25 FR FR0850469A patent/FR2926815A1/fr active Pending
-
2009
- 2009-01-21 US US12/864,412 patent/US8481783B2/en active Active
- 2009-01-21 BR BRPI0906372A patent/BRPI0906372B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-01-21 ES ES09704341T patent/ES2396922T3/es active Active
- 2009-01-21 JP JP2010543487A patent/JP5393702B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-21 WO PCT/EP2009/050663 patent/WO2009092736A1/en active Application Filing
- 2009-01-21 DK DK09704341.8T patent/DK2244997T3/da active
- 2009-01-21 EP EP09704341A patent/EP2244997B1/en active Active
- 2009-01-21 RU RU2010135517/04A patent/RU2481323C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-01-21 CN CN2009801030016A patent/CN101965327B/zh active Active
- 2009-01-22 AR ARP090100197A patent/AR072766A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-01-23 CL CL2009000144A patent/CL2009000144A1/es unknown
- 2009-01-23 CL CL2009000143A patent/CL2009000143A1/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3779876A (en) * | 1971-08-20 | 1973-12-18 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of glyoxylic acid |
FR2516506A1 (fr) * | 1981-11-16 | 1983-05-20 | Daicel Chem | Procede pour produire de l'acide glyoxylique par oxydation du glyoxal en solution aqueuse |
EP0401533A1 (de) * | 1989-06-05 | 1990-12-12 | Chemie Linz Gesellschaft m.b.H. | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Glyoxylsäure |
EP0428429A2 (fr) * | 1989-11-16 | 1991-05-22 | Societe Francaise Hoechst | Procédé de fabrication industrielle en continu d'une solution aqueuse d'acide glyoxylique |
RU2072348C1 (ru) * | 1992-07-28 | 1997-01-27 | Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" | Способ получения водного раствора глиоксиловой кислоты |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0906372A2 (pt) | 2015-07-07 |
FR2926815A1 (fr) | 2009-07-31 |
CL2009000144A1 (es) | 2009-04-17 |
ES2396922T3 (es) | 2013-03-01 |
EP2244997A1 (en) | 2010-11-03 |
CN101965327A (zh) | 2011-02-02 |
BRPI0906372B1 (pt) | 2017-06-06 |
EP2244997B1 (en) | 2012-11-21 |
JP2011510042A (ja) | 2011-03-31 |
WO2009092736A1 (en) | 2009-07-30 |
RU2010135517A (ru) | 2012-02-27 |
CN101965327B (zh) | 2013-07-24 |
AR072766A1 (es) | 2010-09-22 |
DK2244997T3 (da) | 2013-02-25 |
US8481783B2 (en) | 2013-07-09 |
CL2009000143A1 (es) | 2009-04-17 |
US20100312011A1 (en) | 2010-12-09 |
JP5393702B2 (ja) | 2014-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2620378C2 (ru) | Способ выделения органического амина | |
KR101899296B1 (ko) | 폐 n-메틸-2-피롤리돈 혼합액의 정제 방법 | |
RU2481323C2 (ru) | Способ выделения глиоксиловой кислоты из водной реакционной среды, содержащей глиоксиловую кислоту и соляную кислоту | |
KR20010022591A (ko) | 유리 히드록실아민 수용액의 제조 방법 | |
JP6284933B2 (ja) | メチルブチノールの製造方法 | |
JP4256887B2 (ja) | (メタ)アクリル酸の製造方法 | |
FR2964096A1 (fr) | Procede d'epuration d'une saumure | |
JP5430579B2 (ja) | トリフルオロメタンスルフィン酸の調製方法 | |
JP5374783B2 (ja) | 塩酸の精製方法 | |
KR102652080B1 (ko) | Hcfo-1233zd를 건조시키는 방법 | |
JP2004149421A (ja) | ジメチルアミド化合物とカルボン酸を蒸留分離する方法及びその装置 | |
JP5501243B2 (ja) | トリフルオロメタンスルフィン酸塩の調製方法 | |
TWI401111B (zh) | 使用微通道裝置之純化製程 | |
WO2007029797A1 (ja) | 同位体濃縮方法 | |
JP4942946B2 (ja) | カルボン酸の回収方法 | |
CN114728818A (zh) | 处理含有4,4’-二氯二苯亚砜和/或4,4’-二氯二苯砜作为杂质的水的方法 | |
JP4765165B2 (ja) | 高純度アクリル酸の製造方法 | |
JP4459202B2 (ja) | 同位体濃縮方法 | |
JP2011168564A (ja) | ジフルオロ酢酸エステルの製造方法 | |
JP4358877B2 (ja) | アクリル酸の回収方法 | |
JP2022528886A (ja) | ポリマーグレードのアクリル酸の生成 | |
WO2020225931A1 (ja) | ゼオライト膜に供する被処理流体の処理方法 | |
JP6051830B2 (ja) | 有機溶剤水溶液からイソプロピルアルコールを回収する方法 | |
JPH01226845A (ja) | メタクロレインの吸収方法 | |
JPH04178377A (ja) | エピクロルヒドリンの精製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200122 |