JPS58153575A - 塩化水素の除去方法 - Google Patents
塩化水素の除去方法Info
- Publication number
- JPS58153575A JPS58153575A JP3488282A JP3488282A JPS58153575A JP S58153575 A JPS58153575 A JP S58153575A JP 3488282 A JP3488282 A JP 3488282A JP 3488282 A JP3488282 A JP 3488282A JP S58153575 A JPS58153575 A JP S58153575A
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- JP
- Japan
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- hydrogen chloride
- glyoxylic acid
- water
- line
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- Pending
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- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は比較的高濃度の塩化水素を含有するグリオキシ
ル酸水溶液から塩化水素を除去（分離）する方法に関す
るものである。
ル酸水溶液から塩化水素を除去（分離）する方法に関す
るものである。
グリオキシル酸の製法としてはグリオキザールの酸化に
よる方法がよく知られている。即ち酸化媒体として硝酸
、モして鉱酸添加による硝酸、電解及び塩素等を用い、
原料グリオキザール水溶液を酸化して反応生成物はグリ
オキシル酸水溶液の状態で得られる。その際、酸化媒体
の種類によっては反応生成物中に塩化水素を含有する場
合がしばしばあり、この除去が問題となる。
よる方法がよく知られている。即ち酸化媒体として硝酸
、モして鉱酸添加による硝酸、電解及び塩素等を用い、
原料グリオキザール水溶液を酸化して反応生成物はグリ
オキシル酸水溶液の状態で得られる。その際、酸化媒体
の種類によっては反応生成物中に塩化水素を含有する場
合がしばしばあり、この除去が問題となる。
ところで、一般に塩酸水溶液を蒸発した場合、塩化水素
−水素は最高共沸の挙動をとり、蒸発濃縮釜液中の塩化
水素濃度が２３．４２重量％ （ａｔ５０ｓ＋ｉＨ，Ｓ
＋ ａｂｓ） ； ２ ｔ、ｓ ｓ重量％ （ａｔ ２
５０ｉｍＨｇａｂｓ）；２０．２２重量ｑｂ （ａｔ
７５０ ｉｎ Ｈ，９ａｂｓ ）と共沸組成を作り、単
純な蒸発では該水溶液から塩化水素を除去することは不
可能であることが知られている。
−水素は最高共沸の挙動をとり、蒸発濃縮釜液中の塩化
水素濃度が２３．４２重量％ （ａｔ５０ｓ＋ｉＨ，Ｓ
＋ ａｂｓ） ； ２ ｔ、ｓ ｓ重量％ （ａｔ ２
５０ｉｍＨｇａｂｓ）；２０．２２重量ｑｂ （ａｔ
７５０ ｉｎ Ｈ，９ａｂｓ ）と共沸組成を作り、単
純な蒸発では該水溶液から塩化水素を除去することは不
可能であることが知られている。
他方、例えば鉱酸等の電解質をグリオキシル酸水溶液か
ら除去する方法として電気透析又はアニオン交換樹脂処
理 、すが知られているが、高濃度の塩化水素を除去す
るには、前者は電気使用量や設備費が高価であり、又、
後者は多量の樹脂が必要となり、工業的不利を伴う。
ら除去する方法として電気透析又はアニオン交換樹脂処
理 、すが知られているが、高濃度の塩化水素を除去す
るには、前者は電気使用量や設備費が高価であり、又、
後者は多量の樹脂が必要となり、工業的不利を伴う。
本発明者らは、塩化水素とグリオキシル酸とを含有する
水溶液から塩化水素を除去するに当り、工業的有利な方
法を鋭意検討した結果、塩化水素−グリオキシル酸−水
では蒸発濃縮を行なった場合、前述の最高共沸が解消
される事実を発見し、特定の条件下で容易に且つ効率的
に塩化水素を除去（分離）できることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
水溶液から塩化水素を除去するに当り、工業的有利な方
法を鋭意検討した結果、塩化水素−グリオキシル酸−水
では蒸発濃縮を行なった場合、前述の最高共沸が解消
される事実を発見し、特定の条件下で容易に且つ効率的
に塩化水素を除去（分離）できることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
即ち、本発明は塩化水素とグリオキシル酸とを含有する
水溶液から塩化水素を除去するに当り、常圧下又は減圧
下で蒸発濃縮を行ない、且つ該蒸発濃縮が第１図に示し
た操作線σｌにほぼ沿って定常運転することを特徴とす
る塩化水素の除去方法である。
水溶液から塩化水素を除去するに当り、常圧下又は減圧
下で蒸発濃縮を行ない、且つ該蒸発濃縮が第１図に示し
た操作線σｌにほぼ沿って定常運転することを特徴とす
る塩化水素の除去方法である。
第１図には本発明の蒸発濃縮における塩化水素−グリオ
キシル酸−水の三成分からなる缶液組成の関係を示した
。直線１ｔはグリオキシル酸が不存在の場合における塩
化水素−水の二成分（最高共沸線な表わし、直線「ｌは
本発明の蒸発濃縮における該缶液組成の（定常）操作線
を表わす。
キシル酸−水の三成分からなる缶液組成の関係を示した
。直線１ｔはグリオキシル酸が不存在の場合における塩
化水素−水の二成分（最高共沸線な表わし、直線「ｌは
本発明の蒸発濃縮における該缶液組成の（定常）操作線
を表わす。
ここで、Ｘ軸（横）をグリオキ：シル酸組成（重量％）
、Ｙ軸（縦）を塩化水素組成（重量％）とした時、直線
ＤＣはＹ＝ −０，２０２Ｘ＋２０．２、直線ＤＥはＹ
＝−０，３５２Ｘ＋２０．１ノ関係式テホぼ表現できる
。けだし、第１図において操作線ＤＥが塩化水素−水の
共沸線「分セ左°）下方に位置するという事実は塩化水
素−グリオキシル酸−水の三成分系では塩化水素−水の
二成分系での最高共沸が解消され、塩化水素が充分除去
できることを意味する。
、Ｙ軸（縦）を塩化水素組成（重量％）とした時、直線
ＤＣはＹ＝ −０，２０２Ｘ＋２０．２、直線ＤＥはＹ
＝−０，３５２Ｘ＋２０．１ノ関係式テホぼ表現できる
。けだし、第１図において操作線ＤＥが塩化水素−水の
共沸線「分セ左°）下方に位置するという事実は塩化水
素−グリオキシル酸−水の三成分系では塩化水素−水の
二成分系での最高共沸が解消され、塩化水素が充分除去
できることを意味する。
本発明の方法で処理できるグリオキシル酸水溶液はグリ
オキシル酸の製造工程で発生する相当水溶液であれば、
塩化水素−グリオキシル酸−水の混合物で、いずれの組
成比でも適用できるが、通常グリオキシル酸の含有量が
約６０重量％以下のものが使用される。
オキシル酸の製造工程で発生する相当水溶液であれば、
塩化水素−グリオキシル酸−水の混合物で、いずれの組
成比でも適用できるが、通常グリオキシル酸の含有量が
約６０重量％以下のものが使用される。
これ等クリオキシル酸水溶液の組成が第１図のＪ
ＡＤＥＣ内に入っている場合には蒸発濃縮を開始すると
、見かけ上、塩化水素−水の蒸発が起り、缶液組成は速
かに操作線「１に近づく。
ＡＤＥＣ内に入っている場合には蒸発濃縮を開始すると
、見かけ上、塩化水素−水の蒸発が起り、缶液組成は速
かに操作線「１に近づく。
後、該組成は操作線ＤＥＫｆｉぼ沿い、定常的に三成分
の蒸発濃縮を続行する。又これがＢＤＥ内 ・に入って
いる場合には蒸発濃縮を開始すると、見かけ上、水だけ
の蒸発が起り、缶液＃１Ｆ＃は一旦、塩化水素〆増える
が操作線ｌに近づく、後、該組成は上記と同様に操作線
Ｄ Ｅ Ｋ ）ｔぼ沿い、定常的に三成分の蒸発濃縮を
続行する。
の蒸発濃縮を続行する。又これがＢＤＥ内 ・に入って
いる場合には蒸発濃縮を開始すると、見かけ上、水だけ
の蒸発が起り、缶液＃１Ｆ＃は一旦、塩化水素〆増える
が操作線ｌに近づく、後、該組成は上記と同様に操作線
Ｄ Ｅ Ｋ ）ｔぼ沿い、定常的に三成分の蒸発濃縮を
続行する。
本発明の方法における操作圧力は常圧又は減圧が採用さ
れる。これが減圧の場合、第１図での蒸発濃縮では常圧
と比べて塩化水素−水の共沸ｉ及び操作線向が右上へず
れて位置し、塩化水素の除去にとって若干効率が悪くな
る。温度は操作圧力によって各組成の蒸気分圧から必然
的に決まる。又、蒸発装置（釜）は一般に使用されるも
ので良く、方式は回分式、連続式（多段）どちらも適用
できる。
れる。これが減圧の場合、第１図での蒸発濃縮では常圧
と比べて塩化水素−水の共沸ｉ及び操作線向が右上へず
れて位置し、塩化水素の除去にとって若干効率が悪くな
る。温度は操作圧力によって各組成の蒸気分圧から必然
的に決まる。又、蒸発装置（釜）は一般に使用されるも
ので良く、方式は回分式、連続式（多段）どちらも適用
できる。
以上の如く、本発明の方法に従えば、塩化水素−グリオ
キシ・ル酸−水の混合物から塩化水素濃度を実用的ｋ（
次工程に影響を与えない程度まで）下げたグリオキシル
酸水溶液を容易に、且つ効率的に取り出すことができる
ので、工業的有利な方法である。
キシ・ル酸−水の混合物から塩化水素濃度を実用的ｋ（
次工程に影響を与えない程度まで）下げたグリオキシル
酸水溶液を容易に、且つ効率的に取り出すことができる
ので、工業的有利な方法である。
なお、本発明の方法で得られた蒸発濃縮液（グリオキシ
ル酸水溶液）Ｋは少量の塩化水素な残有し、又、該蒸発
濃縮操作を途中で止め、比較的低濃度の塩化水素を含有
するものがある。目的によって、さらに電気透析又はア
ニオン交換樹脂処理を適宜組合せるこへによって、これ
等から塩化水素を完全に消滅させることができる。特に
電気透析ではグリオキシル酸が漏洩する濃縮液を再び本
発明の方法で濃縮回収することもできるので、これとの
組合せがより好ましい。
ル酸水溶液）Ｋは少量の塩化水素な残有し、又、該蒸発
濃縮操作を途中で止め、比較的低濃度の塩化水素を含有
するものがある。目的によって、さらに電気透析又はア
ニオン交換樹脂処理を適宜組合せるこへによって、これ
等から塩化水素を完全に消滅させることができる。特に
電気透析ではグリオキシル酸が漏洩する濃縮液を再び本
発明の方法で濃縮回収することもできるので、これとの
組合せがより好ましい。
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。
実施例
温度計、コンデンサー及び受器を付した２！丸底フラス
コに、塩化水素２４．９重量％及びグリオキシル酸３．
７重量％を含む水溶液（実。施例−１）１，５００，９
を仕込み、常圧下１回分蒸発濃縮を実施した。運転結果
は第１表に、塩化水素−グリオキシル酸−水の三成分系
からなる缶液組成の関係を第１図に示した。、（記号＠
でプロットした。） 第’ 表ｎ） ＲＫｑ＠ ｒｔ、ｚｓ ｓｒ上記におい
て、塩化水素１２．４重量％及びグリオキシル酸９，３
重量％を含む水溶液（実施例−２）を変えた以外、実施
例−１と全く同じように実施した。なお、第１図には記
号■でプロウドした。
コに、塩化水素２４．９重量％及びグリオキシル酸３．
７重量％を含む水溶液（実。施例−１）１，５００，９
を仕込み、常圧下１回分蒸発濃縮を実施した。運転結果
は第１表に、塩化水素−グリオキシル酸−水の三成分系
からなる缶液組成の関係を第１図に示した。、（記号＠
でプロットした。） 第’ 表ｎ） ＲＫｑ＠ ｒｔ、ｚｓ ｓｒ上記におい
て、塩化水素１２．４重量％及びグリオキシル酸９，３
重量％を含む水溶液（実施例−２）を変えた以外、実施
例−１と全く同じように実施した。なお、第１図には記
号■でプロウドした。
また、減圧（５０ｍＨｙ ａｂａ ）下−これ等と変ら
ぬ回分蒸発濃縮実験を行ったところ、これ等と同じ傾向
を表わすデータが得られた。
ぬ回分蒸発濃縮実験を行ったところ、これ等と同じ傾向
を表わすデータが得られた。
第１図は本発明の蒸発濃縮における塩化水素−グリオキ
シル酸−水の三成分からなる缶液組成の関係を示したも
のである。
シル酸−水の三成分からなる缶液組成の関係を示したも
のである。
特許出願人
ダイセル化学工業株式会社
Claims (1)
- （１）塩化水素とグリオキシル酸ｙを含有する水溶液か
ら塩化水素を除去するに当り、常圧下又は減圧下で蒸発
濃縮を行い、且つ該蒸発濃縮が第１図に示した操作線介
にほぼ沿って定常運転することを特徴とする塩化水素の
除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3488282A JPS58153575A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 塩化水素の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3488282A JPS58153575A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 塩化水素の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58153575A true JPS58153575A (ja) | 1983-09-12 |
Family
ID=12426506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3488282A Pending JPS58153575A (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 塩化水素の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58153575A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4502923A (en) * | 1983-10-06 | 1985-03-05 | Monsanto Company | Production of high purity alkyl glyoxylate by plural stage distillation |
| JP2011510042A (ja) * | 2008-01-25 | 2011-03-31 | クラリアント・スペシャルティ・ファイン・ケミカルズ（フランス） | グリオキシル酸と塩酸とを含有する水性反応媒体からグリオキシル酸を分離する方法 |
| US8754255B2 (en) | 2008-01-25 | 2014-06-17 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process of preparation of glyoxylic acid aqueous solution |
-
1982
- 1982-03-04 JP JP3488282A patent/JPS58153575A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4502923A (en) * | 1983-10-06 | 1985-03-05 | Monsanto Company | Production of high purity alkyl glyoxylate by plural stage distillation |
| JP2011510042A (ja) * | 2008-01-25 | 2011-03-31 | クラリアント・スペシャルティ・ファイン・ケミカルズ（フランス） | グリオキシル酸と塩酸とを含有する水性反応媒体からグリオキシル酸を分離する方法 |
| US8481783B2 (en) | 2008-01-25 | 2013-07-09 | Clariant Speciality Fine Chemicals (France) | Process of separation of glyoxylic acid from an aqueous reaction medium containing glyoxylic acid and hydrochloric acid |
| US8754255B2 (en) | 2008-01-25 | 2014-06-17 | Clariant Specialty Fine Chemicals (France) | Process of preparation of glyoxylic acid aqueous solution |
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