RU2471775C1 - Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины - Google Patents
Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины Download PDFInfo
- Publication number
- RU2471775C1 RU2471775C1 RU2011142020/04A RU2011142020A RU2471775C1 RU 2471775 C1 RU2471775 C1 RU 2471775C1 RU 2011142020/04 A RU2011142020/04 A RU 2011142020/04A RU 2011142020 A RU2011142020 A RU 2011142020A RU 2471775 C1 RU2471775 C1 RU 2471775C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- urea
- thiourea
- pee
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины, который может найти применение в химической, фармацевтической и текстильной промышленности. Предложен способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины путем взаимодействия N,N'-бис(пиперазиноэтил) этилендиамина (ПЭЭ) с мочевиной или тио-мочевиной в водной среде при мольном соотношении реагентов, равном 1:1, причем осуществляют подачу 40-50%-ного водного раствора мочевины или тиомочевины к предварительно нагретому до 95-100°С 60-70%-ному водному раствору ПЭЭ с последующей выдержкой реакционной смеси при 101-110°С в течение 3-4 ч и при 245-249°С в течение 0,5-1 ч. Далее целевой продукт выделяют фильтрацией или центрифугированием и сушат. Технический результат: осуществление технологического процесса в безопасном режиме, повышение выхода и качества продукта. 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к способу получения производных циклической этиленмочевины и этилентиомочевины, которые могут быть применены в химической, фармацевтической и текстильной промышленностях.
Наиболее близким способом по технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных этиленмочевины или этилентиомочевины взаимодействием N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина (ПЭЭ) с мочевиной или тиомочевиной [Журнал «Химия гетероциклических соединений», 1991, №3, с.381-385, Рига, изд. «Знание».] в среде полярного растворителя, причем в качестве полярного растворителя используют этиловый или бутиловый спирты, а взаимодействие ПЭЭ с мочевиной или тиомочевиной проводят при температуре 45-100ºС в среде растворителя в течение 8 ч при мольном соотношении реагентов ПЭЭ:мочевина (ПЭЭ:тиомочевина), равном 1:1, затем реакционную смесь выдерживают при 240ºС в течение 0,5-1 ч, продукт выделяют кристаллизацией из ацетона. Способ позволяет получить циклическое производное этиленмочевины - N,N'-бис(пиперазиноэтил)имидазолидин-2-он и циклическое производное этилентиомочевины - N,N'-бис(пиперазиноэтил)имидазолидин-2-тион с выходом 88-94%.
Недостатками известного способа получения производных этиленмочевины или этилентиомочевины являются взрывоопасность процесса синтеза из-за применения горючих или легковоспламеняющихся жидкостей в качестве полярного растворителя и в процессе кристаллизации целевого продукта, продолжительность процесса синтеза (более 9 ч).
Задача изобретения - усовершенствование способа получения производных этиленмочевины или этилентиомочевины.
Поставленная задача достигается в предлагаемом способе получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины путем взаимодействия ПЭЭ с мочевиной или тиомочевиной в среде полярного растворителя при мольном соотношении реагентов, равном 1:1, причем в качестве полярного растворителя используют воду, осуществляют подачу 40-50%-ного водного раствора мочевины или тиомочевины к предварительно нагретому до 95-100ºС 60-70%-ному водному раствору ПЭЭ с последующей выдержкой реакционной смеси при 101-110ºС в течение 3-4 ч и при 245-249ºС в течение 0,5-1 ч, целевой продукт выделяют фильтрацией или центрифугированием и сушат.
Синтез производных этиленмочевины и этилентиомочевины описывается формулой:
где соединение 1: N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина (ПЭЭ),
соединение 2: N,N'-бис(пиперазиноэтил)имидазолидин-2-он,
соединение 3: N,N'-бис(пиперазиноэтил)имидазолидин-2-тион.
Применение мочевины в виде 40-50%-ного раствора, ПЭЭ - 60-70%-ного водного раствора, предварительно нагретого до 95-100ºС, проведение взаимодействия реагентов в водной среде при температуре 101-110ºС в течение 3-4 ч и при 245-249ºС в течение 0,5-1 ч обеспечивает высокий выход целевого продукта и сокращение продолжительности процесса синтеза.
Преимуществом предложенного способа является безопасность технологического процесса в результате проведения синтеза в водной среде без применения горючих и легковоспламеняющихся растворителей, а также повышение выхода продукта.
Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В реактор, снабженный механическим устройством, термометром, капельной воронкой загружают 28,4 г (0,1 моль) N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина (ПЭЭ) в виде 70%-ного водного раствора, нагревают до 95-100ºС и при этой температуре дозируют 6,0 г (0,1 моль) мочевины в виде 40%-ного водного раствора. После окончания дозировки мочевины смесь нагревают при 101-105ºС в течение 4 ч. Происходит интенсивное выделение аммиака. Затем температуру реакционной смеси повышают до 249ºС и выдерживают в течение 1 ч. Продукт выделяют центрифугированием. Получают 29,76 г продукта - соединения 2, выход продукта - 96%. Продукт характеризуется температурой плавления. 179-181ºС (литературные: 178-181ºС), ИК-спектр: полоса поглощения 1645 см-1 (СО).
Пример 2. В условиях примера 1 в раствор загружают 28,4 г (0,1 моль) ПЭЭ в виде 65%-ного водного раствора, дозируют 7,6 г (0,1 моль) тиомочевины в виде 45%-ного водного раствора и нагревают при 105-110ºС в течение 4 ч, выдерживают при 245ºС в течение 1 ч. Получают 30,5 г продукта - соединение 3, выход продукта 93,6%. Т.пл. 139-140ºС, ИК-спектр: 1640 (СО).
Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 28,4 (0,1 моль) ПЭЭ в виде 50%-ного водного раствора, дозируют 6,0 г (0,1 моль) мочевины в виде 60%-ного водного раствора. Смесь нагревают при 90-95ºС в течение 6 ч, выдерживают при 230-235ºС 1,5 ч. Получают 24,18 г продукта - соединение 2. Выход продукта 78%. Температура плавления 175-177ºС.
Пример 4. В условиях примера 1 в реактор загружают 28,4 г (1 моль) ПЭЭ в виде 80%-ного водного раствора, дозируют 7,6 г (0,1 моль) тиомочевины в виде 30%-ного водного раствора. Смесь нагревают при 115-120ºС (сильное выделение аммиака, повышается давление), синтез вели при 115-120ºC в течение 4 ч, выдерживали при 265-270ºС в течение 0,5 ч. Получают 23,6 г продукта - соединение 3, выход 72,4%. Температура плавления 136-137ºC.
Примеры 1-2 при условии выдерживания заявляемых параметров процесса получения производных этиленмочевины или этилентиомочевины подтверждают повышенный выход продукта на уровне 93,6-96,5%.
В примерах 3 и 4 при условии отклонения от заявляемых параметров процесса получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины снижается выход целевого продукта, который составляет 72,4 и 78% и качество продукта (см. температуру плавления целевого продукта).
Проводили испытания по изучению экстракционной способности производных этиленмочевины и этилентиомочевины по отношению солей металлов. В испытаниях по извлечению солей металлов из активированного угля использовали 3%-ные растворы соединений 2 и 3 в количестве 10 г. Результаты испытаний приведены в таблице 1.
| Таблица1 | |||
| Извлечение солей металлов производными этиленмочевины и этилентиомочевины | |||
| Наименование солей металлов, нанесенных на активированный уголь | Содержание солей металлов в активированном угле, % | Содержание солей металлов в активированном угле после обработки соединениями 2 и 3, % | |
| Соединение 2 | Соединение 3 | ||
| CoCl2 | 5,90 | 0,0004 | 0,0005 |
| CuSO4·5H2O | 4,1 | 0,0006 | 0,0007 |
| BaCl2 | 3,2 | 0,0008 | 0,0007 |
| FeCl3·6H2O | 2,6 | 0,0005 | 0,0006 |
| NiCl2·6H2O | 3,8 | 0,0006 | 0,0007 |
| MnCl2 | 3,9 | 0,0002 | 0,003 |
| HgCl2 | 5,2 | 0,0002 | 0,0002 |
| CaCl2 | 2,2 | 0,004 | 0,005 |
Как видно из полученных результатов, производные этиленмочевины и этилентиомочевины обладают высокими комплексообразующими свойствами.
Технический результат при использовании заявляемого способа выражается в получении продукта в безопасном режиме (в водной среде) технологического процесса, уменьшении продолжительности синтеза, повышении выхода продукта.
Claims (1)
- Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины путем взаимодействия N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина (ПЭЭ) с мочевиной или тиомочевиной в среде полярного растворителя при мольном соотношении реагентов, равном 1:1, отличающийся тем, что в качестве полярного растворителя используют воду, осуществляют подачу 40-50%-ного водного раствора мочевины или тиомочевины к предварительно нагретому до 95-100°С 60-70%-ному водному раствору ПЭЭ с последующей выдержкой реакционной смеси при 101-110°С в течение 3-4 ч и при 245-249°С в течение 0,5-1 ч, далее целевой продукт выделяют фильтрацией или центрифугированием и сушат.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011142020/04A RU2471775C1 (ru) | 2011-10-17 | 2011-10-17 | Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011142020/04A RU2471775C1 (ru) | 2011-10-17 | 2011-10-17 | Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2471775C1 true RU2471775C1 (ru) | 2013-01-10 |
Family
ID=48806043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011142020/04A RU2471775C1 (ru) | 2011-10-17 | 2011-10-17 | Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2471775C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2804188C2 (ru) * | 2017-08-11 | 2023-09-26 | Норион Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения циклических алкиленмочевин |
| US11919866B2 (en) | 2017-08-11 | 2024-03-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing cyclic alkylene ureas |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3781290A (en) * | 1970-09-02 | 1973-12-25 | Ciba Geigy Corp | Phenoxyphenyl phenylthiophenyl and phenylaminophenyl piperazinylthio-ureas |
-
2011
- 2011-10-17 RU RU2011142020/04A patent/RU2471775C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3781290A (en) * | 1970-09-02 | 1973-12-25 | Ciba Geigy Corp | Phenoxyphenyl phenylthiophenyl and phenylaminophenyl piperazinylthio-ureas |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Р.Н.Загидуллин, «О некоторых реакциях Т-(beta-Аминоэтил)пиперазина и его производных», Химия гетероциклических соединений, No.3, 1991 г., с.с.381-385, Рига, изд-во «Зинатне». * |
| Р.Н.Загидуллин, «О некоторых реакциях Т-(β-Аминоэтил)пиперазина и его производных», Химия гетероциклических соединений, №3, 1991 г., с.с.381-385, Рига, изд-во «Зинатне». * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2804188C2 (ru) * | 2017-08-11 | 2023-09-26 | Норион Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ получения циклических алкиленмочевин |
| US11919866B2 (en) | 2017-08-11 | 2024-03-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing cyclic alkylene ureas |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2731460A (en) | Process for producing ammonia derivatives of polynitroalcohols | |
| JP2011500735A (ja) | ３−イソチアゾリノン誘導体およびその中間体生成物を連続的に生産する方法 | |
| RU2471775C1 (ru) | Способ получения производных этиленмочевины и этилентиомочевины | |
| US9126903B2 (en) | Preparation method for solid powder of a carbamic acid derivative | |
| CN105399677B (zh) | 一种反式环酸的制备方法 | |
| Coffey et al. | 197. Ethyl esters of β-arylaminocrotonic acids | |
| CN104557561B (zh) | 一种n1,n1-二异丙基乙二胺或其盐的制备方法 | |
| RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
| DK158837B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin. | |
| Ozerova et al. | Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones | |
| CN102234289B (zh) | 一种头孢噻呋中间体新的制备方法 | |
| US20140051858A1 (en) | Preparing method of solid carbamic acid derivatives | |
| JP5478035B2 (ja) | Ｄｌ−セリンの製造法 | |
| KR20160022601A (ko) | 촉매의 탄소 침적량 분석 방법 | |
| CN110746397B (zh) | 一种高收率合成吡虫啉的方法 | |
| CN100358525C (zh) | 一种治疗消化性溃疡的兰索拉唑钠的制备方法 | |
| JP6700292B2 (ja) | ピペリジン−４−カルボチオアミド塩酸塩を調製する方法 | |
| CA2892334C (en) | Method for preparing phenyloxymethyl-nitro-imidazole derivatives and use of same | |
| JPH0395103A (ja) | ３―イソチアゾロン組成物の製造法 | |
| CN103613564B (zh) | 一种含1,2,3-噻二唑的酰胺基脲衍生物的制备方法 | |
| CN103724293B (zh) | 一种含1,2,3-噻二唑的脲衍生物的制备方法 | |
| OSHIMA | Studies on Melamine. IV: The Reaction Mechanism of the Formation of Melamine from Dicyandiamide | |
| CN114149348A (zh) | 西咪替丁缩合杂质的合成方法 | |
| RU2264384C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-алкиламино-3-амино-5-нитробензойных кислот | |
| CN105418513B (zh) | 一种5-(1,3-二硝基丙-2-基)-1h-咪唑化合物及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141018 |