RU2469236C2 - Трубопровод - Google Patents

Трубопровод Download PDF

Info

Publication number
RU2469236C2
RU2469236C2 RU2007109107/06A RU2007109107A RU2469236C2 RU 2469236 C2 RU2469236 C2 RU 2469236C2 RU 2007109107/06 A RU2007109107/06 A RU 2007109107/06A RU 2007109107 A RU2007109107 A RU 2007109107A RU 2469236 C2 RU2469236 C2 RU 2469236C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
polyamide
pipeline
acid
contain
Prior art date
Application number
RU2007109107/06A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007109107A (ru
Inventor
Андреас Дове
Михаель БЕЭР
Карл КУМАНН
Гвидо-Ян ШМИТЦ
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2007109107A publication Critical patent/RU2007109107A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2469236C2 publication Critical patent/RU2469236C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
    • B32B1/08—Tubular products
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • F16L9/121—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with three layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]

Abstract

Изобретение относится к трубопроводам для транспортировки сред, прежде всего к трубопроводу в тормозных системах с пневматическим приводом. Сущность изобретения: трубопровод тормозной системы с пневматическим приводом, который содержит следующие слои: I наружный слой из формовочной массы, содержащей, по меньшей мере, 40 мас.% полиамида, мономерные единицы которого содержат в среднем, по меньшей мере, 8 атомов углерода, II слой из полипропиленовой формовочной массы, а также I внутренний слой из формовочной массы по I, содержащий, по меньшей мере, 40 мас.% полиамида, мономерные единицы которого содержат в среднем, по меньшей мере, 8 атомов углерода, причем
a) наружный диаметр трубопровода составляет от 6 до 20 мм,
b) толщина стенок составляет от 1,0 до 2,0 мм и
c) толщина слоя II составляет от 25 до 75% от толщины стенок.
Техническим результатом изобретения является экономичность в изготовлении, высокое сопротивление продавливанию, а также высокая ударопрочность при низких температурах. 4 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к трубопроводам для транспортировки сред, прежде всего к трубопроводу, который можно использовать, например, в тормозных системах с пневматическим приводом.
Тормозные системы с пневматическим приводом часто используют в большегрузных транспортных средствах, например, таких как тягачи и подобные им средства. В подобных транспортных средствах тормозная система приводится в действие пропускаемым по соответствующему трубопроводу сжатым воздухом.
В настоящее время в качестве трубопроводов для сжатого воздуха в первую очередь используют однослойные трубопроводы, выполненные из полиамида ПА 11 или ПА 12; кроме того, существуют технические решения, предусматривающие использование многослойных трубопроводов, которые благодаря армированию тканью наряду с высокой гибкостью характеризуются высоким сопротивлением продавливанию. При не слишком высоких требованиях к механической прочности и химической стойкости в качестве трубопроводов для сжатого воздуха преимущественно используют системы на основе полиуретана. В этой связи прежде всего следует упомянуть рынок трубопроводов, предназначенных для полуприцепов, а также рынок соответствующих запасных частей. Полиуретановые системы дешевле систем на основе ПА 11, соответственно ПА 12, однако обладают недостаточно высокими показателями механической прочности и стойкости к химикатам.
Полиамиды более высокой молекулярной массы, такие как ПА 612, ПА 11 или ПА 12, обладают стойкостью к растрескиванию и воздействию топлив, масел и воды. Кроме того, в отличие от полиамида ПА 6 они невосприимчивы к образованию усталостных трещин вследствие действия хлорида цинка. Однако подобные полиамиды являются относительно дорогостоящей продукцией. Для противодействия рыночному ценовому прессингу осуществляют интенсивный поиск более благоприятных в отношении стоимости вариантов.
Из немецкой заявки на патент DE-OS 3715251 известен двухслойный трубопровод, который можно использовать в качестве трубопровода в тормозных системах с пневматическим приводом. Подобный трубопровод состоит из толстого наружного слоя, выполненного из полиамида, например ПА 12, и тонкого внутреннего полиолефинового слоя, выполненного, например, из полипропилена с привитым малеиновым ангидридом, который должен служить барьером для присутствующего в сжатой среде спирта. В качестве усовершенствования подобного технического решения трубопровод, предложенный в немецком патенте DE-C-3821723, снабжают дополнительным внутренним защитным слоем из полиамида. Однако в стоимостном отношении подобные трубопроводы не имеют преимуществ по сравнению с однослойными трубопроводами из полиамида.
В международной заявке WO 01/64436 описан многослойный трубопровод с полиамидным внутренним слоем, средний и наружный слои которого выполнены из подробно специфицированных полипропиленовых формовочных масс. Подобный трубопровод предназначен для использования в транспортирующих топливо системах, в качестве трубопровода для передачи давления и других, пригодных для применения в автомобильной промышленности трубопроводов. Однако недостаток трубопроводов с полипропиленовым наружным слоем обусловлен, в частности, недостаточно высокой стойкостью полипропилена к старению.
Другое техническое решение трубопроводов для тормозных систем с пневматическим приводом приводится в немецкой заявке на патент DE-A-10137863, в которой описан трубопровод со следующей последовательностью слоев: слой ПА 11 или ПА 12/слой адгезива/слой ПА 6 или ПА 66 с модифицированной ударной вязкостью, поверх которого, при необходимости, расположен дополнительный слой адгезива, а также замыкающий слой ПА 11 или ПА 12. В соответствии с другим вариантом выполнения трубопровода согласно указанной выше заявке образующие его слои могут располагаться в следующей последовательности: слой ПА 612/слой ПА 6 или ПА 66 с модифицированной ударной вязкостью/слой ПА 612. Поскольку слой ПА 6 или, соответственно, ПА 66, остается незащищенным с лицевой стороны, недостатком подобной системы является неудовлетворительная стойкость к хлориду цинка.
В основу настоящего изобретения была положена задача устранить рассмотренные выше недостатки и предложить, прежде всего, экономичный трубопровод, который удовлетворяет требованиям, предъявляемым к трубопроводам тормозных систем с пневматическим приводом, например, в отношении стойкости к воздействию химикатов, моторных масел, хлорида цинка и используемой для посыпания дорог соли, и вместе с тем обладает высоким сопротивлением продавливанию, а также оптимальной ударной вязкостью при низких температурах.
Указанная задача решается с помощью трубопровода, который содержит следующие слои:
I. наружный слой из формовочной массы, содержащей, по меньшей мере, 40 мас.%, по меньшей мере, 45 мас.%, по меньшей мере, 50 мас.%, по меньшей мере, 55 мас.% или, соответственно, по меньшей мере, 60 мас.% полиамида, мономерные единицы которого содержат в среднем, по меньшей мере, 8, по меньшей мере, 9 или, соответственно по меньшей мере 10 атомов углерода, а также
II. слой из полипропиленовой формовочной массы,
причем
a) наружный диаметр трубопровода составляет от 6 до 20 мм,
b) толщина стенок составляет от 1,0 до 2,0 мм и
c) толщина слоя, соответствующего II, составляет от 25 до 75% от толщины стенок.
Между слоями, соответствующими I и II, при необходимости, может находиться дополнительный слой III, а также еще один слой, соответствующий I
Слои I-III располагаются предпочтительно непосредственно один за другим.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения к слою, соответствующему II, при необходимости, примыкает еще один слой, соответствующий III, а также еще один слой, соответствующий I, благодаря чему как наружный, так и внутренний слои трубопровода выполнены из полиамидной формовочной массы. При подобной симметричной последовательности слоев предпочтительными являются конфигурации слоев I/II/I, a также I/III/II/III/I.
Наружный диаметр трубопровода предпочтительно составляет от 7 до 16 мм. Толщина слоя II предпочтительно составляет от 30 до 65%, особенно предпочтительно от 35 до 60% от толщины стенок, в то время как толщина слоя III или, соотв., слоев III, предпочтительно составляет от 0,04 до 0,16 мм и особенно предпочтительно от 0,06 до 0,14 мм.
Полиамид, образующий слой I, может быть полимером, полученным из сочетания диамина с дикарбоновой кислотой, из ω-аминокарбоновой кислоты или соответствующего лактама. При этом ω-аминокарбоновая кислота или, соотв., лактам, содержит, по меньшей мере, 8, по меньшей мере, 9 или, соотв., по меньшей мере, 10 атомов углерода. В случае использования смесей лактамов под числом атомов углерода подразумевается соответствующее среднее арифметическое значение. В случае использования сочетания диамина с дикарбоновой кислотой среднее арифметическое значение числа атомов углерода диамина и дикарбоновой кислоты должно составлять, по меньшей мере, 8, по меньшей мере, 9 или, соотв., по меньшей мере, 10. Пригодными полиамидами являются, например, ПА 610 (получают из гексаметилендиамина [6 атомов углерода] и себациновой кислоты [10 атомов углерода], среднее число атомов углерода в мономерных структурных единицах составляет 8), ПА 88 (получают из октаметилендиамина и двухосновной 1,8-октановой кислоты), ПА 8 (получают из каприллактама), ПА 612, ПА 810, ПА 108, ПА 9, ПА 614, ПА 812, ПА 128, ПА 1010, ПА 10, ПА 814, ПА 148, ПА 1012, ПА 11, ПА 1014, ПА 1212 и ПА 12. Указанные полиамиды получают известными из уровня техники методами. Конечно, можно также использовать сополиамиды на основе указанных веществ, причем, при необходимости, можно использовать также совместно мономеры, подобные капролактаму, при условии, что среднее число атомов углерода удовлетворяет указанному выше требованию.
Полиамид может быть также полиэфирамидом, со связями простого эфира и сложноэфирными связями или простым полиэфирамидом. Простые полиэфирамиды, в принципе, известны, например, из немецкой заявки на патент DE-OS 3006961. В качестве сомономера они содержат звенья простого полиэфирдиамина. Пригодные простые полиэфирдиамины могут быть получены восстановительным аминированием простых полиэфирдиолов или сочетанием последних с акрилонитрилом и последующим гидрированием (например, согласно заявкам на Европейский патент ЕР-А-0434244 и ЕР-А-0296852). Пригодные простые полиэфирдиамины, как правило, обладают среднечисленной молекулярной массой от 230 до 4000; их содержание в простом полиэфирамиде предпочтительно составляет от 5 до 50 мас.%.
Коммерчески доступные простые полиэфирдиамины на основе пропилен-гликоля выпускает фирма Huntsman в виде продуктов JEFFAMIN® D-типов. В принципе, хорошо пригодными являются также простые полиэфирдиамины на основе 1,4-бутандиола или 1,3-бутандиола, или простые полиэфирдиамины со смешанной структурой, например, со статистическим или блочным распределением происходящих от диолов структурных единиц.
Кроме того, при условии достаточной совместимости используют также смеси разных полиамидов. Смеси совместимых полиамидов, например, комбинации из ПА12/ПА1012, ПА12/ПА1212, ПА612/ПА12, ПА613/ПА12, ПА1014/ПА12 и ПА610/ПА12, известны специалистам. В сомнительных случаях совместимость полиамидов можно проверить в соответствующих стандартных опытах.
Полиамид предпочтительно содержит избыточное количество концевых аминогрупп, наличие которого, как правило, обусловлено тем, что при синтезе полиамидов диамин используют в качестве регулятора молекулярной массы. Избыток концевых аминогрупп можно также регулировать, смешивая богатый аминогруппами полиамид с бедным аминогруппами полиамидом. Отношение содержания концевых аминогрупп к содержанию концевых карбоксильных групп составляет, по меньшей мере, 51:49, предпочтительно, по меньшей мере, 55:45, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 60:40 и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 70:30.
Наряду с полиамидом образующая слой I формовочная масса может содержать другие компоненты, например, такие как модификаторы ударной вязкости, другие термопласты, пластификаторы и прочие обычно используемые добавки. Необходимо лишь, чтобы полиамид обладал способностью образовывать матрицу соответствующей формовочной массы.
Пригодными модификаторами ударной вязкости являются, например, сополимеры этилена с α-олефинами, предпочтительно выбранные из следующих групп:
a) сополимеры этилена и α-олефина с 3-12 атомами углерода, содержащие от 20 до 96 мас.%, предпочтительно от 25 до 85 мас.% этилена; пригодными α-олефинами с 3-12 атомами углерода являются, например, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен или 1-додецен; примерами типичных сополимеров являются этилен-пропиленовый каучук, а также линейный полиэтилен низкой плотности и разветвленный полиэтилен низкой плотности;
b) тройные сополимеры этилена, α-олефина с 3-12 атомами углерода и диена с несопряженными двойными связями, содержащие от 20 до 96 мас.%, предпочтительно от 25 до 85 мас.% этилена и до не более, чем около 10 мас.% диена с несопряженными двойными связями, такого как бицикло(2.2.1)гептадиен, гексадиен-1.4, дициклопен-тадиен или 5-этилиденнорборнен; пригодными α-олефинами с 3-12 атомами углерода также являются, например, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен или 1-додецен.
Указанные сополимеры или, соотв., тройные сополимеры, получают известными из уровня техники методами, например, с помощью катализатора Циглера-Натта.
Другими пригодными модификаторами ударной вязкости являются блок-сополимеры стирол-этилен/бутилен. При этом предпочтительно используют блок-сополимеры стирол-этилен/бутилен-стирол, которые могут быть получены гидрированием блок-сополимеров стирол-бутадиен-стирол. Однако можно использовать также соответствующие двухблочные или многоблочные системы. Подобные блок-сополимеры известны из уровня техники.
Указанные модификаторы ударной вязкости предпочтительно содержат группы ангидридов кислот, которые вводят известными методами путем термического или радикального взаимодействия основных полимерных цепей с ангидридом ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенной дикарбоновой кислотой или моноалкиловым сложным эфиром ненасыщенной дикарбоновой кислоты, используемыми в концентрации, достаточной для оптимального присоединения полученного модификатора к полиамиду. Пригодными реагентами являются, например, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутиловый эфир малеиновой кислоты, фумаровая кислота, ангидрид цитраконовой кислоты, аконитовая кислота или ангидрид итаконовой кислоты. Указанным методом к модификатору ударной вязкости прививают предпочтительно от 0,1 до 4 мас.% ненасыщенного ангидрида. Согласно уровню техники ангидрид ненасыщенной дикарбоновой кислоты или исходные соединения для его получения можно прививать также совместно с другими ненасыщенными мономерами, например, такими как стирол, α-метилстирол или инден.
Другими пригодными модификаторами ударной вязкости являются сополимеры, структурные единицы которых содержат следующие мономеры:
a) от 20 до 94,5 мас.% одного или нескольких α-олефинов с 2-12 атомами углерода,
b) от 5 до 79,5 мас.% одного или нескольких акриловых соединений, выбранных из группы, включающей
- акриловую кислоту или, соотв., метакриловую кислоту или, соотв., их соли,
- сложные эфиры акриловой кислоты или, соотв., метакриловой кислоты и спирта с 1-12 атомами углерода, которые, при необходимости, могут содержать свободные гидроксильные или эпоксидные группы,
- акрилонитрил или, соотв., метакрилонитрил,
- акриламиды или, соотв., метакриламиды,
c) от 0,5 до 50 мас.% олефиново-ненасыщенного эпоксидного соединения, ангидрида карбоновой кислоты, имида карбоновой кислоты, оксазолина или оксазинона.
Указанные сополимеры состоят, например, из следующих мономеров, причем этот перечень соединений не является исчерпывающим:
a) α-олефины, например, такие как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен или 1-додецен;
b) акриловая кислота, метакриловая кислота или их соли, например, с Na⊕ или Zn2⊕ в качестве протиоиона; метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, н-гексилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат, изононилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, н-пропилметакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, гидроксиэтилакрилат, 4-гидроксибутилметакрилат, глицидилакрилат, глицидилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, N-метилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-этилакриламид, N-гидроксиэтилакриламид, N-пропилакриламид, N-бутилакриламид, N-(2-этилгексил)акриламид, метакриламид, N-метилметакриламид, N,N-диметилметакриламид, N-этилметакриламид, N-гидроксиэтил-метакриламид, N-пропилметакриламид, N-бутилметакриламид, N,N-дибутилметакриламид, N-(2-этилгексил)метакриламид;
c) винилоксиран, аллилоксиран, глицидилакрилат, глицидилметакрилат, малеиновый ангидрид, ангидрид аконитовой кислоты, ангидрид итаконовой кислоты, дикарбоновые кислоты, образующиеся при взаимодействии указанных ангидридов кислот с водой; малеинимид, N-метилмалеинимид, N-этилмалеинимид, N-бутилмалеинимид, N-фенилмалеинимид, имид аконитовой кислоты, имид N-метил-аконитовой кислоты, имид N-фенилаконитовой кислоты, имид итаконовой кислоты, имид N-метилитаконовой кислоты, имид N-фенил-итаконовой кислоты, N-акрилоилкапролактам, N-метакрилоил-капролактам, N-акрилоиллауринлактам, N-метакрилоиллаурин-лактам, винилоксазолин, изопропенилоксазолин, аллилоксазолин, винилоксазинон или изопропенилоксазинон.
В случае использования глицидилакрилата или глицидилметакрилата они одновременно выполняют также функцию акрилового соединения b), так что при достаточном количестве глицидил(мет)акрилата нет необходимости добавлять другое акриловое соединение. При таком особом варианте осуществления изобретения структурные единицы сополимеров содержат следующие мономеры:
a) от 20 до 94,5 мас.% одного или нескольких α-олефинов с 2-12 атомами углерода,
b) от 0 до 79,5 мас.% одного или нескольких акриловых соединений, выбранных из группы, включающей
- акриловую кислоту или, соотв., метакриловую кислоту или, соотв., их соли,
- сложные эфиры акриловой кислоты или, соотв., метакриловой кислоты и спирта с 1-12 атомами углерода,
- акрилонитрил или, соотв., метакрилонитрил,
- акриламиды или, соотв., метакрилимиды,
c) от 0,5 до 80 мас.% сложного эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты, содержащего эпоксидные группы,
причем сумма компонентов b) и c) составляет, по меньшей мере, 5,5 мас.%.
Сополимеры могут содержать небольшие количества других мономеров, способных вступать в сополимеризацию, например, таких как диметиловый эфир малеиновой кислоты, дибутиловый эфир фумаровой кислоты, диэтиловый эфир итаконовой кислоты или стирол, если это не приводит к заметному ухудшению свойств продуктов сополимеризации.
Получение подобных сополимеров известно из уровня техники. Множество сополимеров различного типа коммерчески доступны, например, поставляемый фирмой Arkema продукт под торговым названием LOTADER® (сополимер этилена/акрилата/теркомпонента или, соотв., этилена/глицидил-метакрилата).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения формовочная масса содержит слой I, который включает следующие компоненты:
1. от 60 до 96,5 мас. частей полиамида,
2. от 3 до 39,5 мас. частей содержащего группы ангидрида кислоты модификатора ударной вязкости, который выбран из группы, включающей сополимеры этилена с α-олефинами и блок-сополимеры стирол-этилен/бутилен,
3. от 0,5 до 20 масс. частей сополимера, структурные единицы которого содержат следующие мономеры:
a) от 20 до 94,5 мас.% одного или нескольких α-олефинов с 2-12 атомами углерода,
b) от 5 до 79,5 мас.% одного или нескольких акриловых соединений, выбранных из группы, включающей
- акриловую кислоту или, соотв., метакриловую кислоту или, соотв., их соли,
- сложные эфиры акриловой кислоты или, соотв., метакриловой кислоты и спирта с 1-12 атомами углерода, которые, при необходимости, могут содержать свободные гидроксильные или эпоксидные группы,
- акрилонитрил или, соотв., метакрилонитрил,
- акриламиды или, соотв., метакриламиды,
c) от 0,5 до 50 мас.% олефиново-ненасыщенного эпоксидного соединения, ангидрида карбоновой кислоты, имида карбоновой кислоты, оксазолина или оксазинона,
причем сумма массовых частей компонентов 1, 2 и 3 составляет 100.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения указанная выше формовочная масса содержит:
1. от 65 до 90 мас. частей, особенно предпочтительно от 70 до 85 мас. частей полиамида,
2. от 5 до 30 мас. частей, особенно предпочтительно от 6 до 25 мас. частей, наиболее предпочтительно от 7 до 20 мас. частей модификатора ударной вязкости,
3. от 0,6 до 15 мас. частей, особенно предпочтительно от 0,7 до 10 мас. частей сополимера, структурные единицы которого предпочтительно содержат следующие мономеры:
a) от 30 до 80 мас.% α-олефина(-ов),
b) от 7 до 70 мас.%, особенно предпочтительно от 10 до 60 мас.% акрилового(-ых) соединения(-ий),
c) от 1 до 40 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 30 мас.% олефиново-ненасыщенного эпоксидного соединения, ангидрида карбоновой кислоты, имида карбоновой кислоты, оксазолина или оксазинона.
Другими термопластами, которые могут присутствовать в формовочной массе слоя I, в первую очередь являются полиолефины. В приведенном выше варианте осуществления изобретения, предусматривающем использование модификаторов ударной вязкости, подобные полиолефины могут содержать группы ангидрида кислоты и в этом случае, при необходимости, могут присутствовать вместе с нефункциолизированным модификатором ударной вязкости. В другом варианте осуществления изобретения подобные полиолефины нефункциолизированы и присутствуют в формовочной массе в комбинации с функциолизированным модификатором ударной вязкости или функциолизированным полиолефином. Термин «функциолизированный» означает, что полимеры согласно уровню техники содержат группы, способные взаимодействовать с концевыми группами полиамида, например, группы ангидрида кислоты, карбоксильные группы, эпоксидные группы или оксазолиновые группы. При этом предпочтительными являются композиции, содержащие
1. от 50 до 95 мас. частей полиамида,
2. от 1 до 49 мас. частей функциолизированного или нефункциолизованного полиолефина, а также
3. от 1 до 49 мас. частей функциолизованного или нефункциолизованного модификатора ударной вязкости,
причем сумма массовых частей компонентов 1, 2 и 3 составляет 100.
Под полиолефином подразумевают, например, полиэтилен или полипропилен. В принципе, возможно использование полиолефинов любых имеющихся в продаже типов. Так, например, пригодным является полиэтилен высокой, средней или низкой плотности, полиэтилен низкой плотности, сополимеры этилена со сложными эфирами акриловой кислоты, сополимеры этилена с винилацетатом, изотактические или атактические гомополипропилены, статистические сополимеры пропилена с этиленом и/или бутеном-1, блок-сополимеры этилена с пропиленом и подобные полиолефины. Полиолефин может быть синтезирован любым известным методом, например, по Циглеру-Натта, методом фирмы Филлипс, с помощью металлоценовых катализаторов или методами радикальной полимеризации.
Кроме того, можно использовать другие термопласты, а также другие полиамиды, например, такие как ПА 6, в количествах, меньших, чем указанные в формуле изобретения количества полиамида.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения формовочная масса содержит от 1 до 25 мас.%, особенно предпочтительно от 2 до 20 мас.% и наиболее предпочтительно от 3 до 15 мас.% пластификатора.
Пластификаторы и их использование в полиамидах известны из уровня техники. Общий перечень пригодных для использования в полиамидах пластификаторов приведен в публикации Gächter/Müller, Kunststoff-additive, издательство C.Hanser Verlag, 2-е издание, на странице 296.
В качестве пластификаторов пригодны обычные соединения, например, сложный эфир п-гидроксибензойной кислоты с 2-20 атомами углерода в спиртовом компоненте или амиды арилсульфокислот с 2-12 атомами углерода в аминном компоненте, причем предпочтительными являются амиды бензолсульфокислоты.
Пригодными пластификаторами являются, в частности, этиловый эфир н-гидроксибензойной кислоты, октиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты, изогексадециловый эфир п-гидроксибензойной кислоты, н-октиламид толуолсульфокислоты, н-бутиламид бензолсульфокислоты или 2-этил-гексиламид бензолсульфокислоты.
Кроме того, формовочная масса дополнительно может содержать небольшие количества добавок, предназначенных для регулирования определенных свойств. Примерами подобных добавок являются пигменты или, соотв., наполнители, такие как сажа, диоксид титана, сульфид цинка, силикаты или карбонаты, технологические добавки, такие как воски, стеарат цинка или стеарат кальция, антипирены, такие как гидроксид магния, гидроксид алюминия или меламинцианурат, стеклянные волокна, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, а также добавки, придающие продукту антиэлектростатические свойства или электрическую проводимость, например, такие как углеродные волокна, графитовые фибриллы, волокна из нержавеющей стали или, соотв., электропроводящая сажа.
В случае симметричной последовательности слоев, при которой имеются два слоя I, формовочные массы каждый раз могут отличаться друг от друга типом полиамида, а также типом и содержанием других компонентов. Однако предпочтительно, чтобы формовочные массы слоев I были идентичны, поскольку в этом случае можно получать оба слоя на одном и том же экструдере.
Для обеспечения необходимой эксплуатационной гибкости трубопровода модуль упругости полиамидной формовочной массы, то есть формовочной массы, которая образует слой или, соотв., слои I, определенный при растяжении согласно ISO 527, предпочтительно составляет от 300 до 800 МПа, особенно предпочтительно от 400 до 600 МПа.
Тип образующего слой III адгезива не имеет критического значения. Можно использовать любой адгезив, способный обеспечивать настолько прочное соединение слоев I и II друг с другом, чтобы они не расслаивались в процессе изготовления, а также последующей эксплуатации трубопровода. В наиболее простом случае адгезивом является полипропилен, содержащий группы ангидрида кислоты, которые вводят известными методами термического или радикального взаимодействия полипропилена с ангидридом ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенной дикарбоновой кислотой или моноалкиловым эфиром ненасыщенной дикарбоновой кислоты в концентрации, достаточной для прочного соединения с полиамидом соседнего слоя. Пригодными реагентами являются, например, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутиловый эфир малеиновой кислоты, фумаровая кислота, аконитовая кислота или ангидрид итаконовой кислоты. Указанным методом к полипропилену прививают предпочтительно от 0,1 до 4 мас.% ненасыщенного ангидрида. Согласно уровню техники ангидрид ненасыщенной дикарбоновой кислоты или исходные соединения для его получения можно прививать также совместно с другими ненасыщенными мономерами, например, такими как стирол, α-метилстирол или инден. Однако адгезивом может служить также смесь, состоящая из подобного полипропилена, содержащего группы ангидрида кислоты, и полиамида. Кроме того, адгезив может содержать также нефункциолизованный полипропилен. Другие пригодные адгезивы состоят из полиамида, функциолизованного этиленпропиленового каучука и нефункциолизованного полипропилена. Пригодными являются также адгезивы, приведенные в заявке на Европейский патент EP-A-1216823. В случае если адгезив содержит полиамид, для обеспечения необходимой адгезии его следует выбрать идентичным полиамиду, содержащемуся в слое I, или достаточно совместимым с ним.
Полипропиленовая формовочная масса слоя II, в принципе, может содержать имеющийся в продаже полипропилен любого обычного типа, например, изотактические или синдиотактические марки гомополипропилена, статистический сополимер пропилена с этиленом и/или бутеном-1, этиленпропиленовый блок-сополимер и подобные им полимеры. Полипропилен можно получить любым известным методом, например, по Циглеру-Натта или с помощью металлоценового катализатора. Полипропилен может содержать модификаторы ударной вязкости, например, такие как сополимерный этилен-пропиленовый каучук, сополимерный каучук этилена, пропилена и диенового мономера или блок-сополимер стирол-этилен/бутилен-стирол. Кроме того, полипропилен может содержать обычные вспомогательные вещества и добавки, например, пигменты или, соотв., наполнители, такие как сажа, диоксид титана, сульфат цинка, силикаты или карбонаты, стабилизаторы, или технологические добавки, такие как воски, стеарат цинка или стеарат кальция. Обычное содержание полипропилена в формовочной массе составляет, например, по меньшей мере, 50 мас.%, по меньшей мере, 60 мас.%, по меньшей мере, 70 мас.%, по меньшей мере, 80 мас.% или, по меньшей мере, 90 мас.%.
В одном из возможных вариантов осуществления изобретения полипропилен, используемый в наиболее глубоком внутреннем слое, характеризуется индексом течения расплава, определенным согласно ISO 1133 (230°C/2,16 кг) и составляющем от 0,1 до 3 г/10 мин, особенно предпочтительно от 0,15 до 2 г/10 мин, наиболее предпочтительно от 0,18 до 1,5 г/ 10 мин и особенно наиболее предпочтительно от 0,2 до 1 г/10 мин.
Полипропиленом, входящим в состав слоя II, предпочтительно является так называемый пропиленэтиленовый блок-сополимер, который часто называют также гетерофазным сополимером. Подобные гетерофазные сополимеры можно получать, например, по двухстадийному процессу, осуществляемому, например, следующим образом. Сначала, например, с помощью катализатора Циглера-Натта получают высоко изотактичный полипропилен, причем при известных условиях может присутствовать небольшое количество этиленовых звеньев, что дает статистический полимер. Полученный материал выполняет функцию матрицы гетерофазного сополимера. На второй реакционной стадии (при необходимости, осуществляемой в другом реакторе), при необходимости, добавляют другой катализатор, например, металлоценовый катализатор. На данной стадии происходит сополимеризация этилена с пропиленом, причем этот процесс протекает в полых пространствах полимера, образовавшегося на первой реакционной стадии. Второй полимер откладывается в указанных полостях.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения блок-сополимер или, соотв., гетерофазный сополимер, содержит, по меньшей мере, 0,5 мас.%, по меньшей мере, 0,6 мас.%, по меньшей мере, 0,7 мас.%, по меньшей мере, 0,8 мас.% или, по меньшей мере, 0,9 мас.%, а также не более 20 мас.%, не более 15 мас.%, не более 12 мас.%, не более 10 мас.% или не более 8 мас.% звеньев этилена. Кроме того, подобный сополимер может содержать до 15 мас.% звеньев 1-бутена.
Содержащийся в слое II полипропилен может быть функциолизован, например, группами ангидрида кислоты подобно рассмотренному выше полипропилену, входящему в состав слоя III. Благодаря этому можно обеспечить адгезию слоя II непосредственно к слою I, то есть в этом случае нет необходимости использовать адгезионный слой III.
В рассматриваемом случае, конечно, можно использовать также смесь нефункциолизованного полипропилена и функциолизованного полипропилена, например, в массовом соотношении от 95:5 до 1:99, причем предпочтительным является массовое соотношение от 75:25 до 25:75, особенно предпочтительным от 60:40 до 40:60.
При повышенных требованиях к сопротивлению продавливанию трубопровод дополнительно может быть армирован тканью согласно уровню техники. Армирующая ткань может находиться либо внутри одного из слоев, либо между двумя слоями. В технологическом отношении наиболее просто реализовать нанесение содержащего ткань слоя на наружный слой трубопровода и затем нанести на него содержащее каучук покрытие. Пригодным каучуком в данном случае является способный вулканизоваться каучук или термопластичный эластомер, например, такой как Santopren. Нанесение на трубопровод каучука можно осуществлять также без нанесения содержащего ткань слоя.
Предлагаемый в изобретении трубопровод используют в качестве трубопровода для тормозных систем с пневматическим приводом, например, в грузовых автомобилях, полуприцепах, прицепах грузовых автомобилей и трейлерах. В грузовых автомобилях подобные трубопроводы, как правило, функционируют при рабочем давлении до 12,5 бар, в полуприцепах или, соотв., трейлерах, до 8,5 бар.
Приведенные ниже примеры служат для пояснения изобретения.
В примерах использовали следующие формовочные массы.
Полиамид (ПА): VESTAMID® X7297; содержащий пластификатор полиамид ПА12 с модифицированной ударной вязкостью, содержанием концевых аминогрупп 40 ммоль/кг, содержанием карбоксильных групп 12 ммоль/кг и модулем упругости при растяжении 400 МПа.
Адгезив: ADMER® QB520E; полипропилен, функциолизованный малеиновым ангидридом.
Полипропилен 1: VESTAMID® PP SX8100; стабилизированный гетерофазный сополимер на основе пропилена с содержанием этиленовых звеньев 2,4 мас.% (определено методом 13С-ЯМР) и с индексом текучести расплава по ISO 1133 (230°C/2,16 кг), составляющим 0,4 см3/10 мин.
Полипропилен 2: смесь 50 мас.% VESTAMID® SX8100 и 50 мас.% ADMER® QB520E.
Многослойные трубопроводы в соответствии с примерами 1-10 с наружным диаметром 8 мм и толщиной стенок 1 мм изготавливали на установке для экструзионного получения многослойных изделий и подвергали последующему испытанию. Результаты испытания приведены в таблице 1 (ПП означает полипропилен). Трубопроводы удовлетворяли предъявляемым к ним требованиям в отношении механических показателей, прежде всего в отношении сопротивления продавливанию, и при значительном содержании полипропилена.
Таблица 1
Конструкция трубопроводов и результаты их испытания
Пример 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1-й слой (наружный) 0,1 мм (ПА) 0,15 мм (ПА) 0,2 мм (ПА) 0,25 мм (ПА) 0,2 мм (ПА) 0,3 мм (ПА) 0,4 мм (ПА) 0,5 мм (ПА) 0,5 мм (ПА) 0,25 мм (ПА)
2-й слой 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,5 мм (ПП2) 50 мм (ПП2)
3-й слой 0,6 мм (ПП1) 0,5 мм (ПП1) 0,4 мм (ПП1) 0,3 мм (ПП1) 0,7 мм (ПП1) 0,6 мм (ПП1) 0,5 мм (ПП1) 0,4 мм (ПП1)   0,25 мм (ПА)
4-й слой 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив) 0,1 мм (адгезив)            
5-й слой 0,1 мм (ПА) 0,15 мм (ПА) 0,2 мм (ПА) 0,25 мм (ПА)            
Низкотемпературная ударная прочность [доля разлома]:                    
- после экструзии, по DIN 73378 6.4.6 при -40°C 1/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10
- после экструзии, по SAE J2260 7.6 при -40°C 2/10 0/10 0/10 1/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10
- после экструзии, по SAE J844 при -40°C 1/10 0/10 0/10 0/10 2/10 1/10 0/10 0/10 0/10 0/10
Испытание на разрыв по ISO 527:                    
- разрывная прочность
[Н/мм2]		 23,7 24,6 25,2 26,5 22,6 23,3 24,0 26,2 25,0 26,0
- разрывное удлинение [%] 253 263 237 231 237 205 225 195 198 215
- модуль упругости [Н/мм2] 741 695 622 554 742 693 593 589 580 612
Пример 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Сопротивление продавливанию по SAE J844 при 10 бар/с, [бар]:                    
- при 23°C 63,3 60,5   58,8 62,4   58,1 63,3 60,8 61,3
- при 100°C   20,0         22,0      
Приведенное напряжение по SAE J844 [МПа]:                    
- при 23°C 23,5 22,8   23,6 23,4   23,1 24,2 22,1 21,7
- при 100°C   7,6         8,7      
Минимальный радиус изгиба по SAE J844 [мм] 40 37 40 37 38 40 40 37 39 37
Деформация при изгибе по GME 08100 7.7:                    
- максимальное изгибающее усилие 74,5 74,8 71,2 62,7 74,9 78,5 66,9 73,3 68,3 71,2
- прогиб при максимальном изгибающем усилии 4,9 5,0 5,6 6,1 4,6 4,9 5,0 5,4 5,1 5,0
- изгибающее усилие при прогибе 3,5 мм 72,2 72,3 67,4 58,6 73,3 76,2 64,8 69,6 66,8 68,7

Claims (5)

1. Трубопровод тормозной системы с пневматическим приводом, который содержит следующие слои:
I наружный слой из формовочной массы, содержащей, по меньшей мере, 40 мас.% полиамида, мономерные единицы которого содержат в среднем, по меньшей мере, 8 атомов углерода,
II слой из полипропиленовой формовочной массы, а также
I внутренний слой из формовочной массы по I, содержащий, по меньшей мере, 40 мас.% полиамида, мономерные единицы которого содержат в среднем, по меньшей мере, 8 атомов углерода,
причем a) наружный диаметр трубопровода составляет от 6 до 20 мм,
b) толщина стенок составляет от 1,0 до 2,0 мм и
c) толщина слоя II составляет от 25 до 75% от толщины стенок.
2. Трубопровод по п.1, отличающийся тем, что между наружным слоем I и слоем II и/или слоем II и внутренним слоем I расположен слой III из адгезионной формовочной массы, толщина которого составляет от 0,02 до 0,2 мм.
3. Трубопровод по п.1, отличающийся тем, что полиамидная формовочная масса слоя I содержит дополнительные компоненты, выбранные из группы, включающей модификаторы ударной вязкости, другие термопласты, пластификаторы, пигменты, наполнители, технологические добавки, антипирены, стеклянные волокна, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, а также добавки, придающие материалу антиэлектростатические свойства или электрическую проводимость, причем полиамид образует матрицу формовочной массы.
4. Трубопровод по п.1, отличающийся тем, что полиамидная формовочная масса слоя I содержит следующие компоненты:
от 50 до 95 мас. ч. полиамида,
от 1 до 49 мас. ч. функционализованного или нефункционализованного полиолефина, а также
от 1 до 49 мас. ч. функционализованного или нефункционализованного модификатора ударной вязкости, причем сумма массовых частей указанных компонентов составляет 100.
5. Трубопровод по п.1, отличающийся тем, что модуль упругости формовочной массы, образующей слой I или слои I, составляет от 300 до 800 МПа.
RU2007109107/06A 2006-03-14 2007-03-13 Трубопровод RU2469236C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006011493A DE102006011493A1 (de) 2006-03-14 2006-03-14 Druckluftbremsleitung
DE102006011493.0 2006-03-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007109107A RU2007109107A (ru) 2008-09-20
RU2469236C2 true RU2469236C2 (ru) 2012-12-10

Family

ID=38198113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007109107/06A RU2469236C2 (ru) 2006-03-14 2007-03-13 Трубопровод

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7579058B2 (ru)
EP (1) EP1834763B1 (ru)
JP (1) JP4741533B2 (ru)
KR (1) KR101361895B1 (ru)
CN (1) CN101067467B (ru)
BR (1) BRPI0700736B1 (ru)
DE (1) DE102006011493A1 (ru)
RU (1) RU2469236C2 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006011493A1 (de) 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
JP2008030386A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Tokai Rubber Ind Ltd 低透過樹脂ホース
DE102006049805A1 (de) * 2006-10-23 2008-05-15 Evonik Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
EP2581414B1 (en) 2008-01-10 2016-06-22 Ube Industries, Ltd. Polyamide resin molding material and laminate using the same
CN102341458A (zh) * 2008-12-31 2012-02-01 巴斯夫欧洲公司 含热塑性聚氨酯与聚酰胺6/66共聚物的制品
ES2550805T3 (es) * 2010-06-30 2015-11-12 Ems-Patent Ag Conducción para el amplificador de la fuerza de frenado
WO2013188543A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Basf Se Thermoplastic polyurethane composition
CN102705691B (zh) * 2012-06-29 2015-04-15 宁夏青龙塑料管材有限公司 一种耐油耐有机溶剂腐蚀增强聚乙烯复合管材
EP2897800B1 (en) 2012-09-24 2018-10-31 Eaton Corporation Air brake tubing and compositions for making the same
EP3083245A1 (fr) 2013-12-19 2016-10-26 Hutchinson Élément d'un compartiment moteur d'un véhicule automobile et procédé de protection de l'élément contre des agressions chimiques d'un halogénure métallique
US10018165B1 (en) 2015-12-02 2018-07-10 Brunswick Corporation Fuel lines having multiple layers and assemblies thereof
ES2809378T3 (es) * 2018-02-13 2021-03-04 Ems Patent Ag Conducto de aire comprimido flexible de varias capas
BR102019018608A2 (pt) 2019-09-06 2021-03-16 Sumitomo Riko Company Limited Tubo de múltiplas camadas aplicado em freio a ar
US20220097276A1 (en) * 2020-09-29 2022-03-31 Cooper Standard Automotive, Inc. Composition of a multi-layer tube with a polyamide outer layer and process for making

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
DE4001126C1 (ru) * 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE10137863A1 (de) * 2000-08-02 2002-05-08 Saint Gobain Performance Plast Laminierter Nylon-Druckluftbremsschlauch
EP1216823A2 (de) * 2000-12-23 2002-06-26 Degussa AG Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
WO2006010736A1 (de) * 2004-07-26 2006-02-02 Degussa Ag Kühlmittelleitung

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3821723C1 (en) * 1988-06-28 1989-09-21 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De Multilayer motor vehicle pipe produced by coextrusion
EP0451769B1 (en) * 1990-04-10 1996-09-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition
DE4137431A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
US5743304A (en) * 1992-04-14 1998-04-28 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
DE4215608A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4310884A1 (de) * 1993-04-02 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4336290A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-27 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE9402180U1 (de) * 1994-02-09 1994-04-07 Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
DE4410148A1 (de) * 1994-03-24 1995-09-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
JP3419160B2 (ja) * 1994-08-09 2003-06-23 東海ゴム工業株式会社 燃料ホースおよびそれに用いる樹脂組成物
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht
DE19507026A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE19519481A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften
DE19641751B4 (de) * 1996-10-10 2009-07-09 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Anbindungselement
DE19641946A1 (de) * 1996-10-11 1998-04-16 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit segmentierter Sperrschicht
DE19720317A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Huels Chemische Werke Ag Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund
US6066377A (en) * 1998-08-17 2000-05-23 Furon Laminated air brake tubing
DE19838709A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-02 Degussa Mehrschichtverbund mit Barrierewirkung
DE19908640A1 (de) * 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
ES2223343T3 (es) * 1999-06-29 2005-03-01 Degussa Ag Material compuesto de capas multiples.
ES2204396T3 (es) * 1999-06-29 2004-05-01 Degussa Ag Copolimeros de injerto de poliamida altamente ramificados.
ATE250640T1 (de) * 1999-06-29 2003-10-15 Degussa Polyamid-pfropfcopolymere
DE10002461A1 (de) * 2000-01-21 2001-07-26 Degussa Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit guter Schichtenhaftung
DE10002948A1 (de) * 2000-01-25 2001-07-26 Degussa Leichtfließende transparente Polyamid-Formmasse
US6475582B1 (en) 2000-03-02 2002-11-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Co-extruded, multi-layer tubing made from polyamide and olefin polymer materials
DE10025707A1 (de) * 2000-05-26 2001-11-29 Degussa Mehrschichtiges, verstärktes Kunststoffanbindungselement mit antistatischen Eigenschaften
US6555243B2 (en) * 2000-06-09 2003-04-29 Ems-Chemie Ag Thermoplastic multilayer composites
DE10030716A1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10064335A1 (de) * 2000-12-21 2002-07-04 Degussa Leichtfließende Polyester-Formmasse
DE10064338A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
DE10064334A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE10064336A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyesterformmasse
DE10150258A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-17 Degussa Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10200804A1 (de) * 2002-01-11 2003-07-24 Degussa Leichtfliessende Polyester-Formmasse
DE50207999D1 (de) * 2002-05-07 2006-10-12 Ems Chemie Ag Gewellter Mehrschicht-Polymer-Schlauch- oder Rohrleitung mit reduzierter Längenänderung
DE10228439A1 (de) * 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
FR2841630B1 (fr) * 2002-07-01 2004-08-06 Atofina Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime
CA2491587A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-15 Creavis Gesellschaft Fuer Technologie Und Innovation Mbh Polymeric compositions containing polymers and ionic liquids
DE10245355A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
DE10316996A1 (de) * 2003-04-11 2004-10-28 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE10318321A1 (de) * 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
JP2006044201A (ja) * 2004-06-29 2006-02-16 Ube Ind Ltd 積層構造体
DE102004048777A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
DE102006011493A1 (de) 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
DE4001126C1 (ru) * 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE10137863A1 (de) * 2000-08-02 2002-05-08 Saint Gobain Performance Plast Laminierter Nylon-Druckluftbremsschlauch
EP1216823A2 (de) * 2000-12-23 2002-06-26 Degussa AG Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
WO2006010736A1 (de) * 2004-07-26 2006-02-02 Degussa Ag Kühlmittelleitung

Also Published As

Publication number Publication date
JP4741533B2 (ja) 2011-08-03
BRPI0700736A (pt) 2007-11-06
KR101361895B1 (ko) 2014-02-12
BRPI0700736B1 (pt) 2019-11-05
JP2007245716A (ja) 2007-09-27
US7579058B2 (en) 2009-08-25
CN101067467A (zh) 2007-11-07
DE102006011493A1 (de) 2007-09-20
EP1834763A1 (de) 2007-09-19
EP1834763B1 (de) 2014-12-31
US20070231520A1 (en) 2007-10-04
CN101067467B (zh) 2010-12-08
RU2007109107A (ru) 2008-09-20
KR20070093851A (ko) 2007-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2469236C2 (ru) Трубопровод
US6579581B2 (en) Polymer blend having good low-temperature impact strength
KR100267881B1 (ko) 열가소성 탄성중합체 조성물 및 제조방법 및 그것을 사용한 저투과성호스
RU2403486C2 (ru) Трубопровод для хладагента
EP3078701B1 (en) Polyamide thermoplastic elastomer composition and molded article thereof
JP2013139568A (ja) 改善した加水分解抵抗性を有する、ポリアミド成形材料からの成形部材の製造方法
DE10333005A1 (de) Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
RU2714058C1 (ru) Композиция термопластичной смолы, способ ее получения и формованное тело
CZ20014551A3 (cs) Polyesterová formířská směs
EP3034301A1 (en) Multilayer structure
EP2051847B1 (de) Druckluftbremsleitung
EP2970663B1 (en) Inner liner for a pneumatic tire assembly
RU2271934C2 (ru) Многослойная структура на основе полиамидов и привитых полиамидных блок-сополимеров
US20130171394A1 (en) Polyamide Composition Containing Ionomer
DE102006041138A1 (de) Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids
EP2402224A1 (de) Bremskraftverstärker-Leitung
KR20140135643A (ko) 압축 공기 브레이크 라인
JP2008069190A (ja) 高剛性および低温耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物
US20120247602A1 (en) Thermoplastic multilayer tubes and process for manufacturing
RU2706240C1 (ru) Композиция на основе термопластической смолы, способ ее получения, и отформованное тело
DE102007011287A1 (de) Druckbremsleitung
KR102557042B1 (ko) 유리섬유 보강 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 34-2012

PD4A Correction of name of patent owner