KR20140135643A - 압축 공기 브레이크 라인 - Google Patents

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KR20140135643A
KR20140135643A KR1020140058277A KR20140058277A KR20140135643A KR 20140135643 A KR20140135643 A KR 20140135643A KR 1020140058277 A KR1020140058277 A KR 1020140058277A KR 20140058277 A KR20140058277 A KR 20140058277A KR 20140135643 A KR20140135643 A KR 20140135643A
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air brake
brake line
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compressed air
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KR1020140058277A
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미하엘 바이엘
클라우스 가흘만
미하엘 뵈에르
칼 쿠흐만
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에보닉 인두스트리에스 아게
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Abstract

I. PA11 및/또는 PA12 50 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 외부층, 및
II. PA11과 PA12를 제외한, 단량체 단위가 평균 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 50 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 내부층
을 포함하는 압축 공기 브레이크 라인을 적은 비용으로 생산할 수 있고, 이는 승온에서 조차 높은 파열 강도를 가지며, 양호한 저온 내충격성 및 양호한 내노화성을 가진다.

Description

압축 공기 브레이크 라인{COMPRESSED-AIR BRAKE LINE}
본 발명은, PA11 또는 PA12로 이루어진 외부층, 염화아연-내성 폴리아미드로 이루어진 내부층, 및 임의로 또 다른 염화아연-내성 폴리아미드로 이루어진 최내층을 갖는, 압축 공기 브레이크 라인용으로 의도된 파이프에 관한 것이다.
압축 공기 브레이크 시스템은 중대형 차량 (heavy-duty vehicle), 예를 들어 트랙터 장치 등에 빈번히 사용된다. 이러한 유형의 시스템에서, 브레이크 시스템은 파이프를 통해 전달되는 압축 공기를 통해 활성화된다.
압축 공기 브레이크 라인은 종종 단일-층 PA11 또는 PA12 파이프로부터 제조되는데, 그 이유는 이들 폴리아미드가 환경적 영향에 대해 매우 우수한 내성을 갖기 때문이며; 다층 해결책도 또한 이용가능하다. 나아가, 텍스타일 보강재를 이용하여 양호한 가요성과 함께 높은 파열압을 달성하는 것이 가능하다. 기계적 및 화학적 요구사항이 엄격하지 않은 부문에서는 폴리우레탄을 기재로 하는 시스템이 주로 사용된다. 여기서 세미-트레일러 시장 및 교환-부품 시장을 특히 언급할 수 있다. 이들 시스템은 PA11 또는 PA12를 기재로 하는 시스템보다 저렴하지만, 기계적 강도 및 내화학성의 면에서 현저한 단점을 나타낸다.
압축 공기 브레이크 라인은 때때로 엔진 구획 내에 위치하며, 여기서 이들은 엔진으로부터 방출되는 열에 노출된다. 이러한 이유로, 최근 몇 년에, PA11 또는 PA12 모노파이프보다 더 우수하게 단기간의 피크 온도에 내성하도록 하기 위해, 또는 보다 높은 온도에서의 파열압 수준에서 전반적인 개선을 달성하도록 하기 위해 보다 높은 내열성, 및 또한 고온에서의 보다 높은 파열압에 대한 요구사항이 증가되었다. 갈수록 직면하는 또 다른 요구사항은 장기 내열성 또는 내노화성을 현저히 증가시키는 것이다. 이러한 요구사항은 유로(Euro) 6 기준 및 그와 관련된 보다 높은 연소 온도의 도입 이래로 훨씬 더 중요해졌다.
US 6 670 004에는 PA11 또는 PA12/접착 촉진제/충격-개질된 PA6 또는 PA66의 층 순서를 갖는 파이프로 구성된 압축 공기 브레이크 라인이 기재되어 있는데; 상기 층 다음에 또한 경우에 따라 추가의 접착-촉진제층, 및 또한 PA11 또는 PA12로 이루어진 최종 층이 이어진다. 이에 대한 대안으로서, US 6 670 004의 파이프는 PA612/충격-개질된 PA6 또는 PA66/PA612의 층 순서를 가질 수 있다. US 2009/0065085 A1에는 상응하는 층 구조를 가지나 내부층의 PA6 또는 PA66이 충격 개질제를 포함하지 않는 파이프가 개시되어 있다. 이러한 유형의 파이프에서, PA6 층 또는 PA66 층의 말단에는 연결 지점에서 보호물이 없으며, 그렇기 때문에 이들 시스템의 염화아연에 대한 내성 결여는 중대하게 고려되어야 한다. 나아가, PA11 층 또는 PA12 층 및 PA6 층 또는 PA66 층 간의 부적절한 접착으로 인해 접착-촉진제층이 존재하는 것이 필수적이며, 이는 파이프의 구조를 더욱 복잡하게 한다. 이에 더하여, PA6 및 PA66은 평형시 다량의 물을 흡수한다.
본 발명의 목적은 상기 언급한 단점들을 피하면서 특히 화학물질, 엔진 오일, 염화아연 및 도로-염(road-salt) 물질에 대한 내성 측면에서 압축 공기 브레이크 라인에 주어지는 요구사항을 충족하고, 심지어 승온에서도 높은 파열 강도를 가지며, 양호한 저온 내충격성, 및 양호한 내노화성을 갖는 파이프를 제공하는 것에 있다.
상기 목적은 하기 층:
I. PA11 및/또는 PA12 50 중량% 이상, 55 중량% 이상 또는 60 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 외부층,
II. PA11 및 PA12를 제외한, 단량체 단위가 평균 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 50 중량% 이상, 55 중량% 이상 또는 60 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 내부층, 및 또한
III. 임의로, 단량체 단위가 평균 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 또는 60 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 최내층
을 포함하는 압축 공기 브레이크 라인에 의해 달성되었다.
한 바람직한 실시양태에서, 상기 층들은 서로 직접 이어지며; 이때 그에 따라 개재 접착-촉진제층이 사용되지 않는다.
본원에서 PA11 및/또는 PA12를 기재로 하는 외부층은 전적으로 층 II에 따른 성형 조성물로만 구성된 라인과 비교할 때 염화아연 내성이 매우 우수한 압축 공기 브레이크 라인을 제공한다. 단량체 단위당 평균 탄소 원자의 수가 적을수록, 염화아연 내성은 더욱 불량해진다. PA612는 PA11 또는 PA12보다 더 낮은 염화아연 내성을 갖기 때문에 PA612 성형 조성물로 이루어진 모노파이프는 본 발명에 따른 것이 아니다.
파이프의 외부 직경은 보통 6 내지 20 mm 범위, 바람직하게는 7 내지 16 mm 범위인 반면, 벽 두께는 1.0 내지 2.0 mm일 수 있다. 본원에서 층 II의 두께는 벽 두께의 25 내지 90%, 바람직하게는 30 내지 80%, 특히 바람직하게는 35 내지 70%인 반면, 존재할 수 있는 임의의 접착-촉진제층의 두께는 각각 0.02 내지 0.2 mm, 바람직하게는 0.04 내지 0.16 mm, 특히 바람직하게는 0.06 내지 0.14 mm이다. 본원에서 존재할 수 있는 임의의 접착-촉진제층은 바람직하게는 각자의 인접한 외부층 및 각각의 최내층보다 더 얇다.
층 II의 폴리아미드는 디아민 및 디카르복실산의 조합, ω-아미노카르복실산 산 또는 상응하는 락탐으로부터 제조될 수 있다. 본원에서 ω-아미노카르복실산 산 또는 락탐은 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상의 탄소 원자를 포함한다. 락탐의 혼합물의 경우, 본원에서 고려되는 것은 산술 평균이다. 디아민 및 디카르복실산의 조합의 경우, 디아민 및 디카르복실산 내 탄소 원자의 산술 평균은 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상이어야 한다. 적합한 폴리아미드의 예는 다음과 같다: PA610 (이는 헥사메틸렌디아민 [6개의 탄소 원자] 및 세바스산 [10개의 탄소 원자]으로부터 제조될 수 있으며, 여기서 단량체 단위 내 탄소 원자수의 평균은 따라서 8임), PA88 (이는 옥타메틸렌디아민 및 1,8-옥탄디산으로부터 제조될 수 있음), PA8 (이는 카프릴로락탐으로부터 제조될 수 있음), PA612, PA810, PA108, PA9, PA613, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA1014 및 PA1212. 폴리아미드의 제조는 선행 기술이다. 물론, 이들 물질을 기재로 하는 코폴리아미드를 사용하는 것도 또한 가능하며, 임의로, 카프로락탐과 같은 단량체를 부수적으로 사용하는 것도 또한 본원에서 가능하나, 단, 평균 탄소 원자수가 상기 언급한 조건에 부합해야 한다. 한 바람직한 실시양태에서, 층 II의 폴리아미드는 디아민 및 디카르복실산의 조합으로부터 제조될 수 있다.
폴리아미드는 또한 폴리에테르에스테르아미드 또는 폴리에테르아미드일 수 있다. 폴리에테르아미드는 원칙적으로 예를 들어 DE-A 30 06 961로부터 공지되어 있다. 이들은 공단량체로서 폴리에테르디아민을 포함한다. 적합한 폴리에테르디아민은 상응하는 폴리에테르디올을 환원성 아미노화 또는 커플링에 의해 아크릴로니트릴로 전환시킨 후 수소화하여 수득할 수 있다 (예컨대, EP-A-0 434 244; EP-A-0 296 852). 이들은 일반적으로 수평균 분자량이 230 내지 4000이며; 폴리에테르아미드 중 이들의 비율은 바람직하게는 5 내지 50 중량%이다.
프로필렌 글리콜을 기재로 하는 폴리에테르디아민은 헌츠만(Huntsman)으로부터 엘라스타민(ELASTAMIN)® 등급으로서 시중에서 입수가능하다. 이론적으로, 1,4 부탄디올 또는 1,3-부탄디올을 기재로 하는 폴리에테르디아민은 또한, 예를 들어 랜덤 또는 블록형 분포의 디올 유래 단위를 가진 혼합-구조 폴리에테르디아민도 또한 그러한 것처럼, 양호한 적합성을 갖는다. 경질 블록의 폴리에테르에스테르아미드 또는 폴리에테르아미드는 층 II에 대해 상기 정의된 바와 같은 저분자량 폴리아미드로부터 형성된다.
한 바람직한 실시양태에서, 제2 가열 절차 동안 ISO 11357에 따라 DSC를 이용하여 측정한 층 II의 폴리아미드의 미세결정 융점 Tm은 182℃ 이상, 특히 188℃ 이상, 특별히 195℃ 이상, 매우 특히 200℃ 이상이다.
층 II의 성형 조성물은 또한 상기 정의된 폴리아미드(폴리에테르에스테르아미드 및 폴리에테르아미드가 여기에 포함됨)와 함께 PA11 또는 PA12를 포함할 수 있다. 이 경우에 상기 물질은 PA11, PA12, PA11 또는 PA12를 기재로 하는 폴리에테르에스테르아미드, PA11 또는 PA12를 기재로 하는 폴리에테르아미드, 및 또한 그의 혼합물로부터 선택된 폴리아미드 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 40 중량%를 포함한다.
제1 실시양태에서, 층 III은, 층 I과 마찬가지로, PA11 및/또는 PA12를 기재로 하는 성형 조성물로 구성된다. 제2 실시양태에서, 이는, 층 II와 마찬가지로, PA11 및 PA12를 제외한, 단량체 단위가 평균 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드를 기재로 하는 성형 조성물로 구성된다. 제3 실시양태에서, 층 III은 단량체 단위가 평균 8개 이상, 9개 이상 또는 10개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 및 또한 PA11 및/또는 PA12의 혼합물을 기재로 하는 성형 조성물로 구성된다.
개별 층의 성형 조성물은 일반적으로 서로에 대해 양호한 상용성을 가지며, 그에 따라 접착-촉진제층이 필요하지 않다. 층들 중 하나 이상이 산 기 또는 무수물 기를 갖는 폴리올레핀계 화합물, 예로서 이하에서 언급되는 충격 개질제 중 하나를 포함할 경우 상용성은 추가로 향상될 수 있다. 따라서, 층의 수를 감소시키는 것이 가능하며, 이는 제조 방법을 보다 덜 복잡하게 하다.
개별 층의 성형 조성물이 서로에 대해 충분히 상용성이지 않을 경우, 층들의 확고한 결합은 그들 사이에 위치하는 접착-촉진제층의 도움으로 달성될 수 있다. 적합한 접착 촉진제는 예를 들어 인접한 2개의 층의 물질들에 대해 충분히 상용성인 폴리아미드를 기재로 하거나, 또는 인접한 층들에 존재하는 폴리아미드의 혼합물을 기재로 하는 성형 조성물이다. 접착 촉진제가, 폴리아미드 성형 조성물에 대해 통상적인 바와 같이, 무수물 기를 내포하는 충격 개질제, 예를 들어 말레산-무수물-관능화 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-아크릴레이트-말레산 무수물 삼원공중합체를 추가로 포함할 경우 접착 촉진 효과가 증가될 수 있다. 다른 적합한 접착 촉진제는 아드머(ADMER)® 또는 바이넬(BYNEL)®이라는 상표로 시중에서 입수가능한 말레산 무수물- 또는 아크릴산-관능화 폴리올레핀이다.
개별 층의 성형 조성물은 일반적으로 폴리아미드와 함께 다른 성분, 예컨대, 충격 개질제, 다른 열가소성 물질, 가소제, 및 또한 특정 특성을 확립하기 위해 필요한 다른 통상의 추가 물질을 포함할 수 있다. 이들의 예로는 안료 및 충전제, 예컨대 카본 블랙, 이산화티타늄, 황화아연, 실리케이트 또는 카르보네이트, 가공 조제, 예컨대 왁스, 스테아르산아연 또는 스테아르산칼슘, 난연제, 유리 섬유, 산화방지제, UV 안정화제, 및 또한 생성물에 정전기방지 특성 또는 전기 전도성을 제공하는 부가물, 예로서 탄소 섬유, 흑연 피브릴, 스테인레스강 섬유 및 전도성 카본 블랙이 있다.
적합한 충격 개질제는 폴리아미드 성형 조성물용으로 일반적으로 사용되는 것이며, 예로서 말레산 무수물-관능화 에틸렌-프로필렌 고무, 말레산 무수물-관능화 스티렌-에틸렌/부텐 블록 공중합체, 아크릴레이트 고무 등이 있다.
가소제로 적합한 통상적인 화합물의 예는 알콜 성분 내 탄소 원자가 2 내지 20개인 p-히드록시벤조산의 에스테르 및 아민 성분 내 탄소 원자가 2 내지 12개인 아릴술폰산의 아미드, 바람직하게는 벤젠술폰산의 아미드이다.
사용되는 가소제는 특히 에틸 p-히드록시벤조에이트, 옥틸 p-히드록시벤조에이트, 이소헥사데실 p-히드록시벤조에이트, N-n-옥틸톨루엔술폰아미드, N-n-부틸벤젠술폰아미드 (BBSA) 또는 N-2-에틸헥실벤젠술폰아미드이다. 또한 나아가 인-함유 난연제, 예를 들어 포스페이트 또는 포스포네이트, 예컨데 디페닐 크레실 포스페이트를 가소제로서 사용할 수 있다.
개별 층의 성형 조성물에 존재할 수 있는 다른 열가소성 물질의 예로는 폴리올레핀, 바람직하게는 말레산 무수물 등으로 관능화된 것이 있으며; 또 다른 예로는 특허청구범위를 따르지 않는 폴리아미드, 예를 들어 PA6 또는 PA66이 있다.
한 바람직한 실시양태에서, 구리-함유 안정화제가 외부층 I의 성형 조성물 내에 존재한다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 구리-함유 안정화제는 외부층 I의 성형 조성물 뿐만 아니라 내부층 II의 성형 조성물에도 존재하며, 이때 임의의 층 III에 존재하지 않는 것이 특히 바람직하다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 구리-함유 안정화제는 외부층 I의 성형 조성물 뿐만 아니라 최내층 III의 성형 조성물에도 존재한다.
또 다른 실시양태에서, 구리-함유 안정화제는 외부층 I의 성형 조성물 및 내부층 II의 성형 조성물 뿐만 아니라 최내층 III의 성형 조성물에도 존재한다.
적합한 구리 화합물의 예로는 구리 염, 예컨데 염화구리, 브로민화구리, 아이오딘화구리, 아세트산구리, 스테아르산구리 및 구리 아세틸아세토네이트가 있다.
유리하게는 이들 화합물은 알칼리 금속 할라이드 또는 알칼리 토금속 할라이드와 배합하고, 특히 적합한 화합물로는 브로민화나트륨, 브로민화칼륨, 아이오딘화나트륨 및 아이오딘화칼륨이 있다. 구리-함유 안정화제로서 CuI와 KI의 혼합물을 사용하는 것이 유리하고, 여기서 CuI/KI의 비는 전형적으로 1:5 내지 1:15의 범위로 한다.
폴리아미드 성형 조성물에서 상기 유형의 구리-함유 안정화제를 사용하는 것은 선행 기술이며; 상응하는 안정화제 시스템은 상업적으로 이용가능하다.
안정화된 폴리아미드 성형 조성물의 구리 함량이 0.001 중량% 내지 0.05 중량%, 특히 0.002 중량% 내지 0.03 중량%의 범위가 되는 구리-함유 안정화제의 사용량이(Cu로 계산됨) 바람직하다. 더 높은 구리 함량은 단지 미미한 안정화의 향상만을 제공하는 반면, 때때로 구리의 고유 색상으로 인해 현저한 부정적 작용을 나타낸다. 반면, 구리 함량이 0.001 중량% 미만일 경우 안정화 효과가 부족하다.
본 발명에 따르면, 구리-함유 안정화제는 유기 안정화제와 함께 사용될 수 있다. 상응하는 혼합 안정화제 시스템은 상업적으로 이용가능하다.
구리-함유 안정화제는 높은 장기간 서비스 온도에서의 기계적 특성 손실에 대하여 장기간 안정화를 달성하고, 또한 공정 중의 중합체 분해 측면에서 효과적인 안정화를 달성한다.
본 발명의 압축 공기 브레이크 라인은 예를 들어 표에 나타낸 층 구성을 가질 수 있다. 단순성을 위해, 단지 표에는 성형 조성물의 기재가 되는 폴리아미드 및, 또한 임의로 존재하는 구리-함유 안정화제를 나타내었다.
파열 강도에 대해 더 높은 요구사항이 있을 경우, 파이프에는 선행 기술에 해당하는 텍스타일 보강재가 추가로 포함될 수 있다. 이는 층 내에 또는 두 층 사이에 존재할 수 있다. 파이프의 외부층에 텍스타일 층을 적용한 후 고무 코팅을 하는 것은 기술적으로 가장 단순한 제조적 해결방법이다. 이때 사용되는 고무는 가황성 고무 또는 열가소성 탄성중합체, 예컨데 산토프렌(Santopren)일 수 있다. 고무 코팅은 임의의 텍스타일 층의 적용 없이도 수행할 수 있다.
본 발명의 파이프는, 예를 들어 화물차, 세미-트레일러, 화물 트레일러 또는 다른 트레일러에서 압축 공기 브레이크 라인으로서 사용된다. 라인이 일반적으로 작동될 때의 작동 압력은 화물차의 경우 최대 12.5 bar, 그리고 세미-트레일러와 트레일러의 경우 최대 8.5 bar이다.
Figure pat00001
하기 성형 조성물을 아래 실시예에서 사용하였다:
베스타미드(VESTAMID)® LX9013, 충격-개질되고 가소화된 압출용 PA12 성형 조성물
베스타미드® X7393, 충격-개질되고 가소화된 압출용 PA12 성형 조성물
베스타미드® DX9303, 충격-개질되고 가소화된 압출용 PA612 성형 조성물
다층 파이프 시스템을 사용하여 본 발명 실시예 1에 해당하는 3-층 파이프, 그리고 또한 비교 실시예 1에 해당하는 외부 직경 12 mm 및 벽두께 1.5 mm의 모노파이프를 제조하였고, 이들에 대해 DIN 53758에 따른 파열 시험을 실시하였다. 본 발명의 3-층 파이프의 후프 강도(hoop strength)가 상당히 보다 뛰어났으며, 특히 높은 온도에서 뛰어났다.
베스타미드® LX9013보다 충격 개질제와 가소제를 다소 적게 포함하고 있기 때문에 베스타미드® X7393을 비교 실시예 1에 사용하였고, 그리하여 본 발명 실시예 1의 3-층 파이프와 거의 동일한 가요성을 갖는 모노파이프가 수득되었다. 그에 따라 비교 가능한 결과가 보장되었다. 나아가 베스타미드® X7393은 압축 공기 브레이크 라인의 제조에 표준 성형 조성물이다.
Figure pat00002

Claims (7)

  1. I. PA11 및/또는 PA12 50 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 외부층, 및
    II. PA11 및 PA12를 제외한, 단량체 단위가 평균 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 50 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 내부층
    을 포함하는 압축 공기 브레이크 라인.
  2. 제1항에 있어서,
    III. 단량체 단위가 평균 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리아미드 50 중량% 이상을 포함하는 성형 조성물로 이루어진 최내층
    을 또한 포함함을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 구리-함유 안정화제가 외부층 I의 성형 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
  4. 제3항에 있어서, 구리-함유 안정화제가 또한 내부층 II의 성형 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 구리-함유 안정화제가 또한 최내층 III의 성형 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
  6. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 성형 조성물의 구리 함량이 0.001 내지 0.05 중량%인 것을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 접착 촉진제층이 층 I 및 II 및/또는 층 II 및 III를 서로 결합시키는 것을 특징으로 하는 압축 공기 브레이크 라인.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3501820B1 (de) 2017-12-22 2020-04-29 EMS-Patent AG Flexible kunststoffleitung sowie verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen
EP3524422B1 (de) 2018-02-13 2020-06-24 EMS-Patent AG Flexible mehrschicht-druckluftleitung
DE102019118856A1 (de) 2019-07-11 2021-01-14 Voss Automotive Gmbh Ternäres Polymerblend, insbesondere zur Rohrextrusion, thermoplastisches Kunststoffrohr aus einem derartigen Blend sowie dessen Verwendung
JP2023028547A (ja) * 2021-08-19 2023-03-03 ニッタ株式会社 エアブレーキ用チューブ

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH642982A5 (de) 1979-02-26 1984-05-15 Inventa Ag Polyaetherpolyamide.
US4833213A (en) 1987-06-26 1989-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making purely primary diamines from nitrogen containing nocleophile and terminally electrophilically active polyether
US5003107A (en) 1989-12-18 1991-03-26 Texaco Chemical Company Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols
US6670004B1 (en) 2000-08-02 2003-12-30 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Laminated nylon air brake tubing
DE10064334A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
US20040096615A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corp. Hose comprising modified nylon 6,12 material
JP2007502726A (ja) * 2003-08-19 2007-02-15 ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 耐衝撃性の改善された、ポリアミド中空体
FR2896571B1 (fr) * 2006-01-20 2009-06-12 Arkema Sa Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime
DE102006049805A1 (de) 2006-10-23 2008-05-15 Evonik Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
FR2928102B1 (fr) * 2008-03-03 2012-10-19 Arkema France Structure multicouche comprenant au moins une couche stabilisee
JP4683154B2 (ja) * 2009-08-12 2011-05-11 横浜ゴム株式会社 冷媒移送用ホース
WO2011136869A1 (en) * 2010-04-29 2011-11-03 Parker-Hannifin Corporation Nylon airbrake tube constructions
CN103906810B (zh) * 2011-10-21 2016-12-21 宇部兴产株式会社 聚酰胺树脂组合物及含有该组合物的中空成形体

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