RU2468018C1 - Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки - Google Patents

Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки Download PDF

Info

Publication number
RU2468018C1
RU2468018C1 RU2011140557/04A RU2011140557A RU2468018C1 RU 2468018 C1 RU2468018 C1 RU 2468018C1 RU 2011140557/04 A RU2011140557/04 A RU 2011140557/04A RU 2011140557 A RU2011140557 A RU 2011140557A RU 2468018 C1 RU2468018 C1 RU 2468018C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mmol
oxo
structural formula
ethyl acetate
general structural
Prior art date
Application number
RU2011140557/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Васильевич Варламов
Леонид Геннадьевич Воскресенский
Лариса Николаевна Куликова
Татьяна Николаевна Борисова
Елена Анатольевна Сорокина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН)
Priority to RU2011140557/04A priority Critical patent/RU2468018C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2468018C1 publication Critical patent/RU2468018C1/ru

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Данное изобретение к способу получения новых производных 4-оксо-4Н-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки с общей структурной формулой:
Figure 00000007
1 R-Me X=H Y=CO2Me; 2 R=Me X=Y=CO2Me; 3 R=Bn X=H Y=COMe; 4 R=Bn X=H Y=CO2Me; 5 R=Bn X=Y=CO2Me, который заключается в том, что к 1,0 ммолю 1,2,3,4-тетрагидро-10Н-хромено[3,2-с]пиридин-10-она с общей структурной формулой:
Figure 00000008
где R имеет указанное значение, добавляют метанол и 1,2 ммоля метилпропиолата, ацетилацетилена или диметилдикарбоксилата и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа до исчезновения осадка исходного соединения, затем растворитель упаривают досуха и оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации. Технический результат - получение новых соединений, которые могут представлять интерес в качестве соединений, проявляющих цитотоксическую активность, а также обладающих антисклеротическим действием. 5 пр.

Description

Изобретение относится к новому способу получения - 4-оксо-4H-хроменов с общей структурной формулой 1-5:
Figure 00000001
1 R=Me X=H Y=CO2Me
2 R=Me X=Y=CO2Me
3 R=Bn X=H Y=COMe
4 R=Bn X=H Y=СО2Ме
5 R=Bn X=Y=СО2Ме
Для синтеза производных 4-оксо-4H-хроменов разработано несколько способов. Реакция Симониса основана на конденсации β-кетоэфиров с фенолом (С.Сетна, Р.Пхадке, «Органические реакции», Москва, Издатинлит, 1956, сб.7, гл.1).
Figure 00000002
В другом способе проводят конденсацию о-гидроксиацетофенона с ацилирующим агентом, образовавшийся при этом β-дикетон циклизуют в кислой среде (T.A.Geissman, Journal American Chemistry Societe, 1949, 71, 1498).
Figure 00000003
По реакции Хубена-Хёша получен природный 4-оксо-4H-хромен - флавоноид Genistein. В двухступенчатом синтезе в качестве исходных используют 1,3,5-триоксифенол и нитрил n-оксиэтановой кислоты (R.Gronheid, G.Lodder, T.Okuyama, Journal Organic Chemistry, 2002, 67, 693-702).
Figure 00000004
Техническим результатом, на решение которого направлено изобретение, является новый способ получения производных 4-оксо-4H-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки. 4-Оксо-4H-хромены могут представлять интерес в качестве соединений, проявляющих цитотоксическую активность (C.Pomtep, W.Suthep, S.Nongluksna, N.Nattaya, M.Chulabhom, R.Somsak, K.Prasat, Phytochemistry, 70 (1), p.121, Jan 2009). Соединения этого ряда обладают также антиатеросклеротическим и антитромботическим действием (Патент Российской Федерации №2118321 от 27.08.1998, заявитель Дзе Апджон Компани (US)).
Полученные соединения также имеют структурное сходство с простейшими природными хромонами, такими как эвгенин и пейценин, которые относятся к метил- и пропенилхромонам и выделены из дикого клевера.
Технический результат достигается тем, что способ получения производных 4-оксо-4H-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки, с общей структурной формулой:
Figure 00000001
1 R=Me X=H Y=СО2Ме
2 R=Me X=Y=CO2Me
3 R=Bn X=H Y=COMe
4 R=Bn X=H Y=CO2Me
5 R=Bn X=Y=CO2Me
заключается в том, что к 1,0 ммолю 1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она с общей структурной формулой:
Figure 00000005
где R имеет указанное значение добавляют метанол и 1,2 ммоля метилпропиолата, ацетилацетилена или диметилдикарбоксилата и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа до исчезновения осадка исходного соединения, затем растворитель упаривают досуха и оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации.
Таким образом, предложенный способ позволяет в один этап из 2-метил- и 2-бензил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-онов получить производные 4-оксо-4H-хроменов, содержащих винильную и енаминную группы.
Способ осуществляется следующим образом. К 1,0 ммолю 1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-онов добавляют 7 мл метанола и 1,2 ммоля метилпропиолата, ацетилацетилена или диметилацетилендикарбоксилата и перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель упаривают досуха, оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации.
Таким образом, 4-оксо-4H-хромены 1-5 получают из 1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-онов при взаимодействии с 1,2 мольным избытком метилпропиолата, ацетилацетилена или диметилацетилендикарбоксилата в один этап в метаноле при комнатной температуре:
Figure 00000006
1 R=Me X=H Y=CO2Me
2 R=Me X=Y=CO2Me
3 R=Bn X=H Y=COMe
4 R=Bn X=H Y=CO2Me
5 R=Bn X=Y=CO2Me
Выходы 4-оксо-4H-хроменов 1-5 колеблются от 68 до 75%. Строение полученных соединений подтверждено методами масс-спектрометрии, ИК спектроскопии и спектроскопии ПМР.
Пример №1
К 0,215 г (1,0 ммоль) 2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она добавляют 5 мл метанола и 0,10 г (1,2 ммоль) метилпропиолата, перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель упаривают досуха, оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации. Получают соединение 1 (0,22 г) в виде желтого кристаллического вещества.
(Е)-Метил 3-(метил((4-оксо-2-винил-4H-хромен-3-ил)метил)амино)акрилат (1): выход 75%, желтые кристаллы с т.пл. 108-110ºС, ИК спектр (в КВr): 1681, 1631 см-1. 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): δ=2.73 (с, 3Н, N-СН3), 3.63 (с, 3Н, ОСН3), 4.38 (с, 2Н, N-СН2), 4.58 (д, 1Н, J=13.1 Гц, СН=СН-СO2Ме), 5.83 (д, 1Н, J=11.1 Гц, CH=CH 2), 6.42 (д, 1Н, J=17.2 Гц, СН=СН 2), 6.78 (дд,1Н, J=11.1, 17.2 Гц, СН=СН2), 7.37 (т, 1Н, J=7.5 Гц, 7-Н), 7.46 (д, 1Н, J=8.9 Гц, 8-Н), 7.63 (д, 1Н, J=13.1 Гц, СН=СН-СО2Ме), 7.66 (дд, 1Н, J=2.1, 7.5 Гц, 6-Н), 8.10 (дд, 1Н, J=2.1, 8.9 Гц, 5-H). Масс-спектр, m/z: 299 (M+). C17H17NO4. Вычислено: N 4.68%, найдено: N 4.70%.
Пример №2
К 0,215 г (1,0 ммоль) 2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она добавляют 5 мл метанола и 0,17 г (1,2 ммоль) диметилацетилендикарбоксилата, перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель упаривают досуха, оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации. Получают соединение 2 (0,26 г) в виде желтого кристаллического вещества.
(E)-Диметил 2-(метил((4-оксо-2-винил-4H-хромен-3-ил)метил)амино)малеат (2): выход 73%, желтые кристаллы с т.пл. 118-121ºС, ИК спектр (в КВr): 1698, 1740 см-1. 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): δ=2.64 (с, 3Н, N-СН3), 3.61 (с, 3Н, ОСН3), 3.92 (с, 3Н, ОСН3), 4.30 (с, 2Н, N-CH2), 4.74 (с, 1Н, =CН-СО2Ме), 5.84 (д, 1Н, J=11.1 Гц, СН=СН 2), 6.41 (д, 1Н, J=17.1 Гц, СН=СН 2), 6.87 (дд, 1Н, J=11.1, 17.1 Гц, СН=СН2), 7.37 (т, 1Н, J=7.5 Гц, 7-Н), 7.46 (д, 1Н, J=8.9 Гц, 8-Н), 7.66 (дд, 1Н, J=2.1, 7.5 Гц, 6-Н), 8.10 (дд, 1Н, J=2.1, 8.9 Гц, 5-Н). Масс-спектр, m/z: 357 (М+). С19Н19NO6. Вычислено: N 3.92%, найдено: N 3.89%.
Пример №3
К 0,29 г (1,0 ммоль) 2-бензил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она добавляют 5 мл метанола и 0,08 г (1,2 ммоль) ацетилацетилена, перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель удаляют и растирают оставшееся масло в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации, получают соединение 3 (0,24 г) в виде желтого кристаллического вещества.
(E)-3-(бензил(3-оксобут-1-енил)амино)-2-винил-4H-хромен-4-он (3): выход 68%, желтые кристаллы с т.пл. 100-102ºС, ИК спектр (в КВr): 1643, 1559 см-1. 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): δ=2.04 (с, 3Н, СОМе), 4.31 (с, 2Н, N-СН2), 4.33 (с, 2Н, СН 2С6Н5), 5.22 (д, 1Н, J=13.1 Гц, СН=СН-СОМе), 5.73 (д, 1Н,.J=11.2 Гц, СН=СН 2), 6.34 (д, 1Н, J=16.8 Гц, СН=СН2), 6.62 (дд, 1Н, J=11.2, 16.8 Гц, СН=СН2), 7.07-7.18 (м, 5Н, СН2 С 6 Н 5), 7.29-7.60 (м, 3Н, 6-Н, 7-Н, 8-Н), 7.61 (д, 1Н, J=13.1 Гц, СН=СН-СОМе), 8.10 (дд, 1Н, J=1.9, 8.1 Гц, 5-Н). Масс-спектр, m/z: 359 (М+). C17H17NO4. Вычислено: N 3.90%, найдено: N 3.92%.
Пример №4
К 0,291 г (1,0 ммоль) 2-бензил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она добавляют 5 мл метанола и 0,10 г (1,2 ммоль) метилпропиолата, перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель удаляют и растирают оставшееся масло в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации, получают соединение 4 (0,26 г) в виде розового кристаллического вещества.
(Е)-Метил 3-(бензил((4-оксо-2-винил-4H-хромен-3-ил)метил)амино)акрилат (4): выход 71%, розовые кристаллы с т.пл. 112-113ºС, ИК спектр (в КВr): 1643, 1559 см-1. 1Н ЯМР (СDСl3, 400 МГц): δ=3.64 (с, 3Н, ОМе), 4.31 (с, 2Н, N-CH2), 4.41 (с, 2Н, CH 2C6H5), 4.76 (д, 1Н, J=12.8 Гц, СН=СH-СO2Ме), 5.78 (д, 1Н, J=11.2 Гц, СН=СН 2), 6.39 (д, 1Н, J=16.5 Гц, СН=СН 2), 6.69 (дд, 1Н, J=11.2, 16.5 Гц, СН=СН2), 7.37 (т, 1Н, J=7.3 Гц, 7-Н), 7.44 (д, 1Н, J=8.2 Гц, 8-Н), 7.65 (т, 1Н, J=7.3 Гц, 6-Н), 7.78 (д, 1Н, J=12.8 Гц, СН=СН-СO2Ме), 8.16 (д, 1Н, J=8.2 Гц, 5-Н). Масс-спектр, m/z: 375 (М+). C23H21NO4. Вычислено: N 3.73%, найдено: N 3.70%.
Пример №5
К 0,291 г (1,0 ммоль) 2-бензил-1,2,3,4-тетрагидро-10H-хромено[3,2-с]пиридин-10-она добавляют 5 мл метанола и 0,17 г (1,2 ммоль) диметилацетилендикарбоксилата, перемешивают при комнатной температуре до исчезновения осадка исходного соединения в течение 1 часа. Ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на силуфоле, элюент - этилацетат-гексан, 1:1. Затем растворитель удаляют и растирают оставшееся масло в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации, получают соединение 5 (0,31 г) в виде розового кристаллического вещества.
(Е)-Диметил 2-(бензил((4-оксо-2-винил-4H-хромен-3-ил)метил)амино)малеат (5): выход 72%, розовые кристаллы с т.пл. 189ºС (с разложением), ИК спектр (в КВr): 1637, 1697 см-1. 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): δ=3.61 (с, 3Н, ОСН3), 3.93 (с, 3Н, ОСН3), 4.35 (с, 2Н, N-СН2), 4.43 (с, 2Н, СН 2С6Н5), 4.85 (с, 1Н, =СН-СO2Ме), 5.80 (д, 1Н, J=11.0 Гц, СН=СН 2), 6.36 (д, 1Н, J=16.5 Гц, СН=СН 2), 6.85 (дд, 1Н, J=11.0, 16.5 Гц, СН=CH2), 7.40-7.45 (м, 2Н, 7-Н, 8-Н), 7.60 (т, 1Н, J=7.6 Гц, 6-Н), 8.10 (т, 1Н, J=7.6 Гц, 5-Н). Масс-спектр, т/г: 433 (М+). С25Н23NO6. Вычислено: N 3.23%, найдено: N 3.26%.

Claims (5)

  1. Способ получения производных 4-оксо-4Н-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки, с общей структурной формулой
    Figure 00000001

    где 1. R=Me; X-H; Y=CO2Me;
  2. 2. R=Me; Х=Y=СO2Ме;
  3. 3. R=Bn; X-H Y=COMe;
  4. 4. R=Bn; X=H Y=CO2Me;
  5. 5. R=Bn; Х=Y=СO2Ме,
    заключается в том, что к 1,0 ммоль 1,2,3,4-тетрагидро-10Н-хромено[3,2-с]пиридин-10-она с общей структурной формулой
    Figure 00000005

    где R имеет указанное значение,
    добавляют метанол и 1,2 ммоль метилпропиолата, ацетилацетилена или диметилдикарбоксилата и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч до исчезновения осадка исходного соединения, затем растворитель упаривают досуха и оставшееся масло растирают в смеси этилацетата с гексаном до его кристаллизации.
RU2011140557/04A 2011-10-06 2011-10-06 Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки RU2468018C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011140557/04A RU2468018C1 (ru) 2011-10-06 2011-10-06 Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011140557/04A RU2468018C1 (ru) 2011-10-06 2011-10-06 Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2468018C1 true RU2468018C1 (ru) 2012-11-27

Family

ID=49254861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011140557/04A RU2468018C1 (ru) 2011-10-06 2011-10-06 Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2468018C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU938743A3 (ru) * 1976-06-16 1982-06-23 Фармиталия Карло Эрба С.П.А.(Фирма) Способ получени замещенных 2-винилхромонов или их солей
SU1721052A1 (ru) * 1990-05-11 1992-03-23 Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова Способ получени 2-замещенных производных 4Н-1-бензопиран-4-она
SU1732656A1 (ru) * 1990-07-20 1994-09-30 Пятигорский фармацевтический институт 2-(4-окси-3-метокси)-стирилхромон, обладающий антигипоксической, гипотензивной и антиаллергической активностью
RU2118321C1 (ru) * 1988-12-21 1998-08-27 Дзе Апджон Компани Замещенные бензопираноны и их фармацевтически приемлемые соли и гидраты
RU2273638C2 (ru) * 2000-09-07 2006-04-10 Мерк Патент Гмбх Производные хроманона

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU938743A3 (ru) * 1976-06-16 1982-06-23 Фармиталия Карло Эрба С.П.А.(Фирма) Способ получени замещенных 2-винилхромонов или их солей
RU2118321C1 (ru) * 1988-12-21 1998-08-27 Дзе Апджон Компани Замещенные бензопираноны и их фармацевтически приемлемые соли и гидраты
SU1721052A1 (ru) * 1990-05-11 1992-03-23 Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова Способ получени 2-замещенных производных 4Н-1-бензопиран-4-она
SU1732656A1 (ru) * 1990-07-20 1994-09-30 Пятигорский фармацевтический институт 2-(4-окси-3-метокси)-стирилхромон, обладающий антигипоксической, гипотензивной и антиаллергической активностью
RU2273638C2 (ru) * 2000-09-07 2006-04-10 Мерк Патент Гмбх Производные хроманона

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R.Gronhield et al. J.Org. Chemistry, 2002, v.67, p.693-702. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sridharan et al. The first aza Diels–Alder reaction involving an α, β-unsaturated hydrazone as the dienophile: stereoselective synthesis of C-4 functionalized 1, 2, 3, 4-tetrahydroquinolines containing a quaternary stereocenter
RU2468018C1 (ru) Способ получения производных 4-оксо-4h-хроменов, содержащих винильную и енаминную группировки
Zhang et al. Copper (I)‐Catalyzed Intramolecular N‐N Coupling of Cyclopropyl O‐Acyl Ketoximes: Synthesis of Spiro‐fused Pyrazolin‐5‐ones
Vafina et al. Photocyclization of quinopimaric acid and its derivatives
CN110511197B (zh) 一种n-呋喃酮基芳基磺酰腙类化合物及其合成方法和应用
Vasilkova et al. Reactions of Malononitrile with Cross-conjugated Dienone Derivatives of Cyclohexane. Synthesis of Substituted Partially Hydrogenated Quinoline-and Chromenecarbonitriles
JP5033933B2 (ja) Ｎ−置換−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）−２−ブテン酸の製造法
TW202219040A (zh) 製備胺基呋喃之方法
CN109867629B (zh) 一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法
Basavaiah et al. Synthesis of substituted maleimide derivatives using the Baylis–Hillman adducts
Gorodnicheva et al. Synthesis and Structure of 4-Het (aryl)-3, 5, 5-trimethoxycarbonyl-2-pyrrolidones
RU2428418C1 (ru) Способ получения n-нитрометильных азолов
CN111825594B (zh) (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用
MG Alzahawy et al. Synthesis and identification of four membered rings heterocyclic compounds derived from trimethoprim
RU2397984C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗО[7,8]АЗОНИНО[5,4-b]ИНДОЛОВ, 7,9-ЭТЕНОАЗЕЦИНО[5,4-b]ИНДОЛОВ И 7,9-ЭТАНОАЗЕЦИНО[5,4-b]ИНДОЛОВ
Lu et al. Task Specific Onium Salt as Soluble Support in Multicomponent Synthesis of 4‐Aryl‐2‐amino‐3‐ethoxycarbonyl‐naphthopyrans
RU2428413C1 (ru) Способ получения замещенных 4-[циано(фенил)метил]-5-нитрофталонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила
Vyas Synthesis and Characterization of New Schiff-Base Derived from (2Z)-1-(2, 4-Dimethylphenyl)-3-(4-Hydroxy-3-Methoxyphenyl) Prop-2-En-1-One
RU2425047C1 (ru) Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила
Nief et al. Synthesis and identification of Five Membered Rings Heterocyclic Compounds Derived from Trimethoprim
JP4643474B2 (ja) １置換コハク酸イミドの製造方法
CN110759923B (zh) 嘧啶并吡咯并哒嗪衍生物、其中间体、制备方法、药物组合物和用途
RU2550366C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-ДИГИДРОПИРРОЛО[2,1-a]ИЗОХИНОЛИНОВ
JP6205530B2 (ja) パクリタキセル及びドセタキセルの側鎖前駆体の製造方法
Le An’ et al. Synthesis of dibenzo derivatives of (4-oxotetrahydropyrano) oxa-14-crown-4 and 1, 4, 7-trioxacyclohexadeca-8, 10, 13, 15-tetraen-12-one. Transformation of the latter into (4-oxopiperidino) aza-14-crown-4

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161007