RU2443481C2 - Способ нанесения покрытия, не содержащего летучих органических соединений - Google Patents
Способ нанесения покрытия, не содержащего летучих органических соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443481C2 RU2443481C2 RU2009132495/05A RU2009132495A RU2443481C2 RU 2443481 C2 RU2443481 C2 RU 2443481C2 RU 2009132495/05 A RU2009132495/05 A RU 2009132495/05A RU 2009132495 A RU2009132495 A RU 2009132495A RU 2443481 C2 RU2443481 C2 RU 2443481C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solvent
- coating
- flash point
- resin
- solvent system
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 title description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 113
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 34
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 claims abstract 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 67
- WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N (S)-(-)-alpha-terpineol Chemical compound CC1=CC[C@@H](C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N 0.000 claims description 21
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229940088601 alpha-terpineol Drugs 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims 5
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 16
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 11
- -1 polishes Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropyl acetate Chemical compound CCC(OC)OC(C)=O ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001746 electroactive polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N (-)-isopinocampheol Natural products C1C(O)C(C)C2C(C)(C)C1C2 REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-YGPZHTELSA-N (5r)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-ene Chemical compound C1C2CC=C(C)[C@]1([H])C2(C)C GRWFGVWFFZKLTI-YGPZHTELSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropyl acetate Chemical compound COC(C)COC(C)=O BTZVKSVLFLRBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000597 Sick building syndrome Toxicity 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940116229 borneol Drugs 0.000 description 1
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 208000008842 sick building syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/261—Alcohols; Phenols
- C11D7/262—Alcohols; Phenols fatty or with at least 8 carbon atoms in the alkyl or alkenyl chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/50—Solvents
- C11D7/5004—Organic solvents
- C11D7/5022—Organic solvents containing oxygen
-
- C11D2111/40—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/261—Alcohols; Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/264—Aldehydes; Ketones; Acetals or ketals
Abstract
Изобретение относится к способу нанесения покрытий. Способ нанесения покрытия включает обеспечение первого растворителя, содержащего ацетон, затем смешивание терпенового спирта с указанным первым растворителем с получением второго растворителя с температурой воспламенения по меньшей мере 140°F, далее следует растворение по меньшей мере одной смолы в указанном втором растворителе с образованием покрытия. Указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутиратцеллюлозные смолы. Наносят указанное покрытие на субстрат. Техническим результатом изобретения является улучшение свойств поверхностной пленки: блеск, плотность, эластичность, поверхностное смачивание и вязкость. 6 н. и 9 з.п. ф-лы.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к способу нанесения покрытий, в частности к способу нанесения покрытий, соответствующих заданному стандарту по содержанию летучих органических веществ.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В последние несколько лет наблюдается рост озабоченности, связанной с применением летучих органических соединений (ЛОС). ЛОС представляют собой химические органические соединения, имеющие достаточно высокие давления насыщенных паров при нормальных условиях, что приводит к их существенному испарению и попаданию в атмосферу. К ЛОС относится широкий ряд углеродных соединений, таких как альдегиды, кетоны и углеводороды.
Некоторые ЛОС взаимодействуют с оксидами азота в воздухе в присутствии солнечного света с образованием озона. Несмотря на то, что присутствие озона является желательным в верхних слоях атмосферы, так как он поглощает ультрафиолет (UV), тем самым защищая людей, растения и животных от воздействия вредной солнечной радиации, в низших слоях атмосферы он наносит вред здоровью, вызывая проблемы дыхательных путей. Кроме того, высокие концентрации озона в низших слоях могут повреждать сельскохозяйственные культуры и сооружения. Разнообразные ЛОС, присутствующие в жилых помещениях, такие как растворители для удаления лакокрасочных покрытий и антисептики для древесины, способствуют развитию «синдрома больного здания» вследствие высоких давлений их насыщенных паров.
Многие покрытия получают путем растворения твердых смол в растворителях. Традиционно в качестве растворителей, представляющих собой ЛОС, используют монометиловый эфир ацетата пропиленгликоля (ПМ ацетат), метилэтилкетон, ксилол, толуол, бутанол, лаковый бензин и другие алифатические растворители. Состав, полученный после растворения смолы в растворителе, далее наносят на субстрат с образованием защитной или декоративной пленки на указанном субстрате при испарении растворителя.
Обычные искусственные источники ЛОС включают без ограничений покрытия, промышленные чистящие и обезжиривающие продукты, полироли, клеи, продукты бытовой химии, продукты для ухода за автомобилями и покрытия по металлам. Агентство защиты окружающей среды США (АЗОС) заставило промышленность перейти на покрытия на водной основе из-за несоответствий ЛОС на основе органических растворителей нормам по ЛОС. Это послужило толчком к созданию новых растворимых смол для систем на водной основе, не обладающих пленкообразующими свойствами или свойствами, подобными системам на основе органических растворителей. Ниже представлены некоторые недостатки систем на водной основе (т.н. латексных систем):
слабая адгезия;
меньший блеск;
низкая износоустойчивость - изнашиваются сильнее, чем смолы на основе растворителей;
проблемы, связанные с вязкостью;
медленное высыхание или схватывание.
Наиболее часто используемыми смолами в покрытиях на основе органических растворителей являются:
Акриловые
Эпоксидные
Виниловые
Силоксановые
Эпокси/силоксановые
Поливинилбутиральные
Фенольные
Ацетобутиратцеллюлозные
Битумные
Указанные покрытия используют для нанесения на бетон, металл, жесть, в печати, в промышленных красках, для нанесения покрытий на бумагу, на проволоку, эластичные металлические трубы, для нанесения дорожных покрытий и т.д.
Многие покрытия используют для защиты поверхностей и декоративной отделки. Почти во всех покрытиях используют пластификатор для придания блеска и глянца, однако многие пластификаторы потенциально токсичны для человека. Токсичные испарения могут "выветриваться" со временем. Примером выветривающегося пластификатора является "запах новой машины". Запах пластификатора происходит от пластиковых материалов в машине.
В некоторых странах приняли или принимают нормы в отношении концентрации ЛОС, присутствующих в продуктах, создаваемых человеком, включая, но не ограничиваясь покрытиями. Таким образом, существует потребность в обеспечении способа получения покрытия, соответствующего заданному стандарту по летучим органическим соединениям, при этом функционирующему в качестве покрытия и пластификатора.
В патенте США №7163979 от 16 января 2007, выданном Shuichi Okazaki et al. на "КОМПОЗИЦИЮ ДЛЯ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПОКРЫТИЯ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНОЧНОГО МНОГОСЛОЙНОГО ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ", описана композиция для промежуточного покрытия на водной основе, содержащая полиэфирную смолу, включающую в качестве основных компонентов алициклическую многоосновную кислоту и/или алициклический многоосновный спирт, другую многоосновную кислоту и другой многоосновный спирт, сшивающий агент и эмульсию уретановой смолы на водной основе.
В патенте США №5425893 от 20 июня 1995, Edwin Stevens, на "КОМПОЗИЦИЮ И СПОСОБ ФОТОРЕАКТИВНОГО УДАЛЕНИЯ" краски описаны фотореактивные, существенно нетоксичные, невоспламеняющиеся безопасные композиции с использованием главным образом биодеградируемых компонентов, таких как сопряженные терпены и родственные им полиены в комбинации с растворяющим спиртом для использования при удалении полимерных материалов с субстратов, в частности затвердевшей краски с твердых и/или мягких поверхностей. В композициях не используют метиленхлорид, фенол, коррозивы и щелочи, метанол, толуол или ацетон. Композиции согласно патенту Stevens предпочтительно имеют температуру воспламенения около 49°С (около 120°F) и предпочтительный рН ниже 9. Также описаны способы удаления полимерных покрытий с поверхностей и способы получения указанных композиций.
В патенте США №7166248 от 23 января 2007, Gary A. Francis et al., на "АЛКЕНИЛЬНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ПЕНЫ С ПОНИЖЕННЫМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЛОС И ПРОЦЕССЫ" описан способ получения структуры алкенильной ароматической полимерной пены, включающий плавление по меньшей мере одной алкенильной ароматической полимерной смолы. Эффективное количество смеси вспенивающего агента растворяют в указанном алкенильном ароматическом полимере. Смесь вспенивающего агента содержит вспенивающий агент, представляющий собой ЛОС и ацетон. Преимущественно по молярному проценту вспенивающий агент, представляющий собой ЛОС, выбран из н-бутана, изо-бутана, пропана и комбинации перечисленных веществ. Формируют экструдат, содержащий алкенильную ароматическую полимерную смолу, вспенивающий агент - ЛОС, и ацетон. Экструдат содержит менее 2.7% по массе вспенивающего агента - ЛОС. Экструдат перемещают в объем для рсширения и позволяют ему расшириться с образованием пенистой структуры. Пенистая структура имеет плотность экструдата менее 7 фунт/фут3 и базовую массу менее 20 г на 100 дюйм2.
В патенте США №7166664 от 23 января 2007 Nicole Marie Anderson на "ЛИМОНЕН, ПИНЕН ИЛИ ДРУГИЕ ТЕРПЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТЫ, АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛИМЕРНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ДЛЯ ВВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ В СОСТАВ ВОДНЫХ И НЕВОДНЫХ ПОКРЫТИЙ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ" описан состав для нанесения покрытия с низким содержанием ЛОС и/или с низкой токсичностью, содержащий по меньшей мере один негалогенированный растворитель, включая терпен(ы) или терпеноид(ы), и по меньшей мере один полимер, включая проводящие полимеры, электроактивные полимеры и/или сопряженные полимеры, отличающийся тем, что полимеры и негалогенированный(ые) растворитель(ли) находятся в неводной форме. В других вариантах реализации состав для нанесения покрытия включает от 0.01 до 99.9% по массе по меньшей мере одного негалогенированного растворителя, включая терпен или терпеноид, от 0.01 до 90% по массе по меньшей мере одного полимера, включая проводящие полимеры, сопряженные полимеры и электроактивные полимеры, и примерно от 0.001 до 90% по массе по меньшей мере одного поверхностно активного вещества, причем полимеры, растворители и поверхностно-активные вещества находятся в неводной форме. Изобретение также относится к составу для покрытия на водной основе с низким содержанием ЛОС и/или с низкой токсичностью, содержащему по меньшей мере один негалогенированный растворитель, включая терпен(ы) или терпеноид(ы), и по меньшей мере один сопряженный, электроактивный или проводящий полимер, сополимер или блок-полимер, или их смеси.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Согласно настоящему изобретению предложен способ нанесения компаунда, соответствующего заданному стандарту по содержанию летучих органических соединений. Указанный компаунд выполняет функцию покрытия с пластификатором. Способ согласно изобретению включает смешивание ацетона и терпенового спирта со смолой для растворения указанной смолы в покрытии, которое затем наносят на поверхность субстрата для сушки.
Термин "терпеновый спирт" согласно настоящему изобретению относится к соединениям общей формулы С10Н18О, представляющим собой моноциклические, бициклические и ациклические спирты соответственно. Альфа-терпинеол является коммерчески доступным терпеновым спиртом, который, помимо других терпеновых углеводородов, может содержать альфа-терпен, с температурой воспламенения в интервале между 180°F и 200°F, в зависимости от присутствующих летучих примесей.
Ацетон не входит в группу ЛОС согласно Поправке к Акту о чистом воздухе 1990 г. Агентства защиты окружающей среды США. Ацетон является крайне легковоспламеняющимся растворителем с температурой воспламенения, равной 18°С (0°F). При смешении терпенового спирта с ацетоновым растворителем температура воспламенения растворителя увеличивается, выше 140°F, что соответствует нормам АЗОС США.
Компаунд, полученный в соответствии со стадиями способа согласно настоящему изобретению, при использовании его в качестве покрытия, имеет значительно улучшенные поверхностные пленочные свойства по сравнению с продуктами на основе других растворителей и продуктами на водной основе. Составляющая терпенового спирта смеси выполняет функцию пластификатора смолы, благодаря чему смола образует пленки, отличающиеся большим блеском, плотностью, эластичностью, демонстрирующие улучшенное поверхностное смачивание и вязкость. Способ согласно настоящему изобретению может включать дальнейшие стадии, при которых могут быть использованы другие растворители для определенных целей.
Одной задачей настоящего изобретения является обеспечение способа нанесения смеси на субстрат, функционирующей в качестве покрытия.
Другой задачей настоящего изобретения является обеспечение способа нанесения компаунда, служащего в качестве эффективного пластификатора при нанесении на подложку.
Еще одной задачей настоящего изобретения является обеспечение способа нанесения компаунда, соответствующего требованиям по содержанию ЛОС.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к способу нанесения компаунда, соответствующего заданному стандартному показателю по содержанию летучих органических соединений. В частности, предложенный способ обеспечивает применение компаундов в качестве покрытий и пластификаторов, не являющихся вредными по сравнению с ЛОС.
Ранее растворимые смолы коммерчески поставляли в таких растворителях, как ПМ ацетат, метилэтилкетон, ксилол, толуол, бутанол, лаковый бензин и других алифатических растворителях, относящихся к ЛОС, которые в настоящий момент не соответствуют действующим нормам о ЛОС АЗОС США.
Способ согласно настоящему изобретению включает первоначально добавление терпенового спирта к ацетону до достижения температуры воспламенения 140°F или выше. Далее полученный растворитель смешивают с твердой смолой. Смола растворяется в растворителе с образованием смеси, которая может быть нанесена на субстрат в качестве покрытия. Указанная смесь может быть нанесена на субстрат путем распыления, распределения, натирания, промывания и погружения, в том смысле, что указанная смесь содержится в резервуаре, куда затем помещают субстрат, на который наносят покрытие. Пленка высыхает и затвердевает в течение 10-15 минут. Способ согласно настоящему изобретению может быть осуществлен с использованием дополнительных растворителей, выбранных для определенных целей с точки зрения сольватирующих характеристик.
В результате осуществления способа согласно настоящему изобретению при растворении смол в растворителе «терпеновый спирт/ацетон» образуются смеси со значительно улучшенными, по сравнению с другими, свойствами поверхностной пленки. Составляющая терпенового спирта получаемой смеси выполняет функцию пластификатора, формирующего пленки, характеризующиеся более выраженным блеском, плотностью, эластичностью, демонстрирующие улучшенное поверхностное смачивание и вязкость.
Способ согласно настоящему изобретению обеспечивает получение смеси, которая может быть использована в качестве покрытия и пластификатора и является безопасной с точки зрения содержания ЛОС. Преимущества способа согласно настоящему изобретению по сравнению с известными из уровня техники следующие:
- смеси, полученные согласно указанному способу, представляют собой пластификаторы. Терпеновый спирт выполняет функцию пластификатора (спирт с высокой температурой кипения), а растворитель «ацетон/терпеновый спирт» растворяет большинство смол;
- терпеновый спирт замедляет испарение, обеспечивая оптимальное время сушки и отверждения;
- смеси, полученные согласно указанному способу, образуют более плотную поверхностную пленку;
- смеси, полученные согласно указанному способу, имеют более выраженный блеск;
- предлагаемый способ повышает смачивание покрываемой поверхности;
- предлагаемый способ улучшает вязкость растворенной смолы, облегчая нанесение;
- предлагаемый способ улучшает глубину проникновения в толщу субстрата;
- предлагаемый способ обеспечивает более быструю сушку;
- смеси, полученные согласно указанному способу, не содержат ЛОВ согласно всем действующим нормам;
- смеси, полученные согласно указанному способу, имеют высокую температуру воспламенения и
- предлагаемый способ улучшает повторное нанесение покрытия, так как растворитель проникает в первоначальное покрытие.
Термин "терпеновый спирт" согласно настоящему изобретению относится к соединениям общей формулы С10Н18О, представляющим собой моноциклические, бициклические и ациклические спирты соответственно. Терпеновые спирты по своей структуре соответствуют терпеновым углеводородам, за исключением того, что в указанную структуру входят несколько гидроксильных групп. Они могут быть первичными, вторичными или третичными спиртовыми производными моноциклических, бициклических или ациклических терпенов, так же, как указано выше. Такие третичные спирты включают терпинеол, обычно имеющийся в продаже в виде смеси альфа-, бета- и гамма-изомеров. Линалоол, являющийся коммерчески доступным терпеновым спиртом. Вторичные спирты включают борнеол и первичные терпеновые спирты включают гераниол. Обычно терпеновые спирты доступны через коммерческие источники.
Альфа-терпинеол является коммерчески доступным терпеновым спиртом, который, помимо прочих терпеновых углеводородов, может содержать альфа-терпен и проявляет температуру воспламенения в интервале между 180°F и 200°F, в зависимости от присутствующих летучих примесей.
Ацетон является идеальным растворителем для смешения с терпеновым спиртом, так как он исключен из списка ЛОС согласно Поправке к Акту о чистом воздухе 1990 г. Агентства защиты окружающей среды США. При смешении терпенового спирта с ацетоном температура воспламенения растворителя возрастает до выше 140°F, что позволяет считать указанный растворитель соответствующим нормам АЗОС США.
Композиция согласно настоящему изобретению может содержать смесь, содержащую от 1 до 25 процентов по массе терпенового спирта и от 1.0 до 90.0 процентов по массе ацетона. Типичный состав может содержать от 1.0 до 90.0 процентов по массе ацетона и от 1.0 до 25.0 процентов по массе терпенового спирта α, в частности альфа-терпинеола.
Способ согласно настоящему изобретению может быть осуществлен, как указано выше, или может включать дополнительные стадии, включая без ограничения смешение итогового состава с другими органическими растворителями, для различных целей, включающих, например, получение смеси, безопасной для окружающей среды. В этом случае итоговый состав далее смешивают с другими растворителями, при этом желательно, чтобы указанные растворители имели подобно растворителю «ацетон/терпеновый спирт» относительно высокую температуру воспламенения. Такие растворители включают без ограничений вещества, выбираемые из группы: кетоны, спирты, ароматические и алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры, амины. Примеры растворителей, которые могут быть использованы, включают:
1) многоатомные спирты с температурой воспламенения, равной 232°F, включающие этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,3-бутандиол с температурой воспламенения 249.8°F;
2) алифатические углеводороды, включающие растворители с температурой воспламенения 140°F, бензин с температурой воспламенения 143.6°F;
3) ароматические углеводороды, включающие L высокочистные изопарафины с температурой воспламенения 147.2°F;
4) сложные эфиры, включающие пропиленкарбонат с температурой воспламенения 269.6°F, двухосновные эфиры с температурой воспламенения 212°F;
5) простые эфиры, включающие моноэтиловый эфир диэтиленгликоля с температурой воспламенения 204.8°F, диметиловый эфир диэтиленгликоля с температурой воспламенения 145.4°F, дибутиловый эфир этиленгликоля с температурой воспламенения 185°F, и
6) амины, включающие н-метилпирролидон с температурой воспламенения 269°F.
Все перечисленные выше химические компоненты коммерчески доступны. Нижеследующие примеры демонстрируют некоторые аспекты настоящего изобретения, но не ограничивают объем настоящего изобретения.
Пример 1. Акриловое покрытие.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли Paraloid B-64 с получением композиции, содержащей 25 массовых частей Paraloid B-64 и 75 массовых частей второго растворителя.
Paraloid B-64 был произведен компанией Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA 19106.
Традиционно составы, содержащие акриловую смолу Paraloid B-64, обычно растворяли в толуоле, ксилоле и ПМ ацетате. Однако составы, содержащие эти растворители, не соответствуют нормам о ЛОВ АЗОС США.
При смешении Paraloid B-64 с растворителем «ацетон/альфа-терпинеол» состав не проявлял свойств ЛОВ и при этом имел более выраженный блеск, образовывал более упругую пленку, имел улучшенные адгезивные свойства и не требовал добавления других пластификаторов.
Пример 2. Акрил/винил/ацетобутират целлюлозы для отделочного покрытия.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь, состоящую из
Paraloid A-11
винилового сополимера
ацетобутирата целлюлозы
с получением композиции, содержащей 32 массовые части Paraloid A-11, 65 массовых частей винилового сополимера и 4 массовых части - ацетобутирата целлюлозы. Второй растворитель требуется для надлежащего отверждения или вязкости.
Указанные соединения были произведены следующими компаниями:
Paraloid A-11 - Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA 19106
виниловый сополимер - Dow Chemical Co.
ацетобутират целлюлозы - Eastman Chemical Products
Акрил/винил/ацетобутират целлюлозное покрытие, полученное по способу согласно настоящему изобретению, демонстрировало улучшенные пленочные свойства по сравнению с составами, полученными на основе растворителей, относящихся к ЛОВ. Блестящая однородная поверхностная пленка была получена без использования каких-либо пластификаторов.
Пример 3. Поливинилбутиральное покрытие.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь, состоящую из
Butvar B-76
Durite P-97
с получением композиции, содержащей 56.7 массовых частей второго растворителя, 3.3 массовых частей Butvar B-76 и 4.0 массовых части Durite P-97.
Указанные соединения были произведены следующими компаниями:
Butvar B-76 - Solutia, St. Louis, МО 63166
Durite P-97 - Borden Chemical Company
В результате приготовления смеси «поливинилбутираль/фенильная смола/альфа-терпинеол» немедленно образовывался раствор, формирующий отличное покрытие, полученное без использования каких-либо пластификаторов. Высохшее покрытие демонстрировало те же свойства, что и состав, полученный с использованием толуола, ксилола, метилизобутилкетона и этанола. Полученный состав обеспечивал покрытие, не содержащее ЛОВ, с эквивалентными пленочными свойствами.
Пример 4. Силкон/силоксановое покрытие.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли Silblock L-ON с получением композиции, содержащей 95 массовых частей второго растворителя и 5 массовых частей Silblock L-ON - 5.
Silblock L-ON был произведен компанией Momentive Co., ранее GE Silicones.
Silblock L-ON представляет собой алкилированный алкоксисилоксан, растворимый в растворителях силоксан, который, при использовании согласно способу, предложенному в настоящем изобретении, образовывал стабильную смесь, обеспечивающую проникающее защитное покрытие для бетона. Silblock образовывал отчетливую поверхностную пленку, необходимую с визуальной точки зрения, которую не удается получить при использовании составов на водной основе.
Пример 5. Ацетобутиратцеллюлозное покрытие.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь из
ацетобутирата целлюлозы/уайт-спирита
смеси «ацетон/альфа-терпинеол»
с получением композиции, содержащей 10.0 массовых частей ацетобутиратцеллюлозы 15 массовых частей уайт-спирита и 75 массовых частей второго растворителя.
Смешение компонентов, перечисленных выше, позволяло получать пленку с ярко выраженным блеском и с высокой эластичностью. Воздействие солей, УФ-света, а также испытание на изгиб не ухудшили свойств полученной пленки.
Пример 6. Покрытие на основе виниловых смол А.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь «90% винилхлорида/10% винилацетата»
с получением композиции, содержащей 15 массовых частей смеси «90% винилхлорид/10% винилацетат» и 85 массовых частей второго растворителя.
Пример 7. Покрытие на основе виниловых смол В.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь «90% винилхлорида/10% винилацетата»
с получением композиции, содержащей 25 массовых частей смеси «90% винилхлорид/10% винилацетат» и 75 массовых частей второго растворителя.
Пример 8. Покрытие на основе виниловых смол С.
1) Альфа-терпинеол добавляли к ацетону (первый растворитель) с получением второго растворителя, имеющего температуру воспламенения по меньшей мере 140°F.
2) Во втором растворителе растворяли смесь «81% винилхлорида/4% винилацетата/15% гидроксиакрилата»
с получением композиции, содержащей 20 массовых частей смеси «81% винилхлорида /4% винилацетата/15% гидроксиакрилата» и 80 массовых частей второго растворителя.
Традиционно растворителями, используемыми для растворения винилхлоридных, винилацетатных и акриловых смол, являлись МЭК и толуоловые смеси. Толуол и МЭК требовались для "смачивания" виниловой смолы с образованием раствора растворенной смолы. При смешении с использованием композиции согласно настоящему изобретению смолы растворялись незамедлительно и образовывали пленки при нанесении на субстрат.
Специалистам в данной области техники будет очевидно, что система растворителей в соответствии с предлагаемой композицией, полученная по способу согласно настоящему изобретению, может быть использована для удаления жировых веществ и других загрязнителей из различных материалов, таких как сталь, алюминий, и других субстратов. Указанная смесь может быть нанесена на субстрат путем распыления, промазывания, натирания, замывки и погружения, в том смысле, что указанная смесь содержится в резервуаре, куда затем помещают субстрат для покрытия. Нагревание указанной системы растворителей может не потребоваться, в зависимости от конкретного применения, но может быть выполнено благодаря высокой температуре воспламенения. Если концентрация загрязняющих веществ в системе растворителей слишком высока, контейнер может быть очищен или загрязняющие вещества могут быть отделены от системы растворителей различными способами, включая без ограничений фильтрацию через мембрану.
Поскольку другие модификации и изменения, варьируемые в соответствии с определенными эксплуатационными требованиями и условиями, будут очевидными для специалистов в данной области техники, настоящее изобретение не считается ограниченным примерами, выбранными для иллюстрации настоящего описания, и включает в себя все изменения и модификации, не отклоняющиеся от общего замысла и объема притязаний настоящего изобретения.
Объем правовой охраны, запрашиваемой на основании описанного изобретения, представлен ниже в виде соответствующей формулы изобретения.
Claims (15)
1. Способ нанесения покрытия, включающий:
a) обеспечение первого растворителя, содержащего ацетон;
b) смешивание терпенового спирта с указанным первым растворителем с получением второго растворителя, с температурой воспламенения по меньшей мере 140°F;
c) растворение по меньшей мере одной смолы в указанном втором растворителе с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
d) нанесение указанного покрытия на субстрат.
a) обеспечение первого растворителя, содержащего ацетон;
b) смешивание терпенового спирта с указанным первым растворителем с получением второго растворителя, с температурой воспламенения по меньшей мере 140°F;
c) растворение по меньшей мере одной смолы в указанном втором растворителе с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
d) нанесение указанного покрытия на субстрат.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный терпеновый спирт содержит альфа-терпинеол.
3. Способ нанесения покрытия, включающий:
a) обеспечение первого растворителя, содержащего ацетон;
b) смешивание терпенового спирта с указанным первым растворителем и вторым растворителем с получением третьего растворителя с температурой воспламенения по меньшей мере 140°F;
c) растворение по меньшей мере одной смолы в указанном третьем растворителе с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
d) нанесение указанного покрытия на субстрат.
a) обеспечение первого растворителя, содержащего ацетон;
b) смешивание терпенового спирта с указанным первым растворителем и вторым растворителем с получением третьего растворителя с температурой воспламенения по меньшей мере 140°F;
c) растворение по меньшей мере одной смолы в указанном третьем растворителе с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
d) нанесение указанного покрытия на субстрат.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанный терпеновый спирт содержит альфа-терпинеол.
5. Способ нанесения покрытия, включающий
a) смешение с получением системы растворителей:
i) первого органического растворителя, выбранного из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры, причем указанный первый растворитель имеет температуру воспламенения по меньшей мере 140°F; и
ii) второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве, составляющем от 5 до 45% от общего объема системы растворителей и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение вышеуказанного покрытия на субстрат.
a) смешение с получением системы растворителей:
i) первого органического растворителя, выбранного из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры, причем указанный первый растворитель имеет температуру воспламенения по меньшей мере 140°F; и
ii) второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве, составляющем от 5 до 45% от общего объема системы растворителей и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение вышеуказанного покрытия на субстрат.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанный второй органический растворитель содержит альфа-терпинеол в количестве от по меньшей мере 5 до 20 об.%.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанный первый растворитель представляет собой ацетон, причем указанный первый растворитель присутствует в концентрации около 82% по массе от общей массы системы растворителей, а указанный второй растворитель присутствует в концентрации около 18% по массе от общей массы системы растворителей таким образом, что температура воспламенения системы растворителей превышает 140°F.
8. Способ нанесения покрытия, включающий
a) смешивание с получением системы растворителей:
i. первого органического растворителя на основе ацетона;
ii. второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве от примерно 5 до 45% от общего объема системы растворителей, и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93; и
iii) третьего органического растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, не являющегося терпеновым спиртом;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение указанного покрытия на субстрат.
a) смешивание с получением системы растворителей:
i. первого органического растворителя на основе ацетона;
ii. второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве от примерно 5 до 45% от общего объема системы растворителей, и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93; и
iii) третьего органического растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, не являющегося терпеновым спиртом;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение указанного покрытия на субстрат.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что указанный второй растворитель содержит альфа-терпинеол.
10. Способ нанесения покрытия, включающий
а) смешение с получением системы растворителей:
i. первого органического ацетонового растворителя в концентрации от примерно 42 до 95% по массе от общей массы системы растворителей;
ii. второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве от примерно от 5 до 20% от общего объема системы растворителей, и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93; и
iii. третьего органического растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, выбранного из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение вышеупомянутого покрытия на субстрат.
а) смешение с получением системы растворителей:
i. первого органического ацетонового растворителя в концентрации от примерно 42 до 95% по массе от общей массы системы растворителей;
ii. второго органического растворителя, содержащего терпеновый спирт в количестве от примерно от 5 до 20% от общего объема системы растворителей, и достаточном для повышения температуры воспламенения системы растворителей выше 140°F, определенной в соответствии со стандартной методикой определения температур воспламенения ASTM D-93; и
iii. третьего органического растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, выбранного из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры;
b) растворение по меньшей мере одной смолы в указанной системе растворителей с образованием покрытия, причем указанную смолу выбирают из группы, включающей акриловые, эпоксидные, виниловые, силоксановые, эпокси/силоксановые, поливинилбутиральные, фенольные, нефтяные и ацетобутират целлюлозные смолы; и
c) нанесение вышеупомянутого покрытия на субстрат.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что указанный второй органический растворитель содержит альфа-терпинеол.
12. Способ нанесения очищающей композиции, включающий
a) смешивание с получением системы растворителей
i. от 5 до 45% по массе альфа-терпинеола, причем количество указанного альфа-терпинеола достаточно для повышения температуры воспламенения очищающей композиции по меньшей мере до 140°F;
ii. от 1 до 35% по массе первого органического ацетонового растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, причем указанный первый органический растворитель представляет собой ацетон; и
iii. от 5 до 90% по массе второго органического растворителя с температурой воспламенения выше 140°F; и
b) нанесение указанной системы растворителей на субстрат посредством по меньшей мере одного из способов, выбранных из группы, включающей: распыление, промазывание, натирание, замывка и погружение.
a) смешивание с получением системы растворителей
i. от 5 до 45% по массе альфа-терпинеола, причем количество указанного альфа-терпинеола достаточно для повышения температуры воспламенения очищающей композиции по меньшей мере до 140°F;
ii. от 1 до 35% по массе первого органического ацетонового растворителя с температурой воспламенения ниже 140°F, причем указанный первый органический растворитель представляет собой ацетон; и
iii. от 5 до 90% по массе второго органического растворителя с температурой воспламенения выше 140°F; и
b) нанесение указанной системы растворителей на субстрат посредством по меньшей мере одного из способов, выбранных из группы, включающей: распыление, промазывание, натирание, замывка и погружение.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанный первый органический растворитель содержит органическое соединение, выбранное из группы, включающей: кетоны, спирты, ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, простые и сложные эфиры с температурой воспламенения ниже 140°F; и указанный второй органический растворитель содержит органическое соединение, выбранное из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, простые и сложные эфиры с температурой воспламенения выше 140°F.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанный второй органический растворитель представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, включающей кетоны, спирты, ароматические углеводороды, простые и сложные эфиры с температурой воспламенения выше 140°F.
15. Способ по п.12, отличающийся тем, что температура воспламенения указанной очищающей композиции выше 140°F.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2007/004953 WO2008105758A1 (en) | 2007-02-27 | 2007-02-27 | A method of applying a non-voc coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009132495A RU2009132495A (ru) | 2011-04-10 |
| RU2443481C2 true RU2443481C2 (ru) | 2012-02-27 |
Family
ID=39721510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009132495/05A RU2443481C2 (ru) | 2007-02-27 | 2007-02-27 | Способ нанесения покрытия, не содержащего летучих органических соединений |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100247784A1 (ru) |
| EP (1) | EP2136935A4 (ru) |
| JP (1) | JP2010519403A (ru) |
| KR (1) | KR20100014866A (ru) |
| CN (1) | CN101631625A (ru) |
| BR (1) | BRPI0721473A2 (ru) |
| CA (1) | CA2679133A1 (ru) |
| IL (1) | IL200586A0 (ru) |
| MX (1) | MX2009009072A (ru) |
| RU (1) | RU2443481C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008105758A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051986A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-12 | Nankai Kagaku Kogyo Kk | 木材用塗料組成物 |
| CA2736108A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | Tarksol, Inc. | Acetone-based solution of a vinyl resin |
| US8354042B2 (en) | 2009-01-29 | 2013-01-15 | Greensolve Llc | Method of raising the flash points and improving the freeze resistance of volatile green solvents |
| US7998366B2 (en) * | 2009-01-29 | 2011-08-16 | Greensolve, Llc | Method of raising the flash point of volatile organic compounds |
| US8092715B2 (en) * | 2009-12-14 | 2012-01-10 | Greensolve, Llc | Formulations and method for raising the flash points of volatile organic solvents |
| WO2012006404A2 (en) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Greensolve, Llc | Solvent systems and methods of producing high flash point solvent systems including terpenes |
| CN102031031A (zh) * | 2010-11-02 | 2011-04-27 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 用于形成高硬度涂层的成膜化合物及其制备方法 |
| US9932533B2 (en) | 2014-06-17 | 2018-04-03 | Greensolve, Llc | Crude oil compositions and methods of producing high flash point crude oil compositions |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5126390A (en) * | 1990-11-23 | 1992-06-30 | Xerox Corporation | Coating formulations for the preparation of transfer elements |
| RU95106612A (ru) * | 1993-06-21 | 1997-01-20 | Элф Эточем Норт Америка | Способ упрочнения и восстановления прочности хрупкой оксидной подложки, контейнер, способ частичного или полного исключения дефектов на поверхности, состав |
| RU2146272C1 (ru) * | 1994-03-11 | 2000-03-10 | Рейкем Корпорейшн | Застывающий полимерный состав, способ нанесения защитного покрытия на подложку и защитное покрытие подложки |
| RU2188083C1 (ru) * | 2001-05-22 | 2002-08-27 | Тукбаев Эрнст Ерусланович | Способ термодинамического нанесения полимерных покрытий в электростатическом поле |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0553084A (ja) * | 1991-08-28 | 1993-03-05 | Hoya Corp | 眼鏡フレーム用コーテイング液及びこれを用いるコーテイング膜付き眼鏡フレームの製造方法 |
| US5425893A (en) * | 1993-04-14 | 1995-06-20 | Stevens; Edwin | Photoreactive paint stripping compositions and methods |
| JP3388812B2 (ja) * | 1993-06-25 | 2003-03-24 | 株式会社東芝 | 電気絶縁用注型品およびその製造方法 |
| AU6941898A (en) * | 1997-03-24 | 1998-10-20 | Advanced Chemical Design, Inc. | Zero volatile organic compound compositions based upon organic solvents which are negligibly reactive with hydroxyl radical and do not contribute appreciably tothe formation of ground based ozone |
| JP2001114928A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Tamotsu Akita | 発泡スチロール処理用溶剤及びこれを用いた発泡スチロールの処理方法 |
| JP2001302843A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-10-31 | Tamotsu Akita | 発泡スチロール処理用溶剤及びこれを用いた発泡スチロールの処理方法 |
| JP3390810B2 (ja) * | 2000-10-13 | 2003-03-31 | マークテック株式会社 | ドット印字用耐熱ペイント |
| US7176174B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-02-13 | The Lubrizol Corporation | Water-in-oil emulsion |
| US7273839B2 (en) * | 2004-10-20 | 2007-09-25 | Tarksol International L.L.C. | Method to increase flash points of flammable solvents |
| US8092715B2 (en) * | 2009-12-14 | 2012-01-10 | Greensolve, Llc | Formulations and method for raising the flash points of volatile organic solvents |
-
2007
- 2007-02-27 JP JP2009551972A patent/JP2010519403A/ja active Pending
- 2007-02-27 KR KR1020097017931A patent/KR20100014866A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-02-27 RU RU2009132495/05A patent/RU2443481C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-02-27 US US12/449,792 patent/US20100247784A1/en not_active Abandoned
- 2007-02-27 BR BRPI0721473-1A patent/BRPI0721473A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-02-27 EP EP07751692A patent/EP2136935A4/en not_active Withdrawn
- 2007-02-27 CA CA002679133A patent/CA2679133A1/en not_active Abandoned
- 2007-02-27 WO PCT/US2007/004953 patent/WO2008105758A1/en active Application Filing
- 2007-02-27 CN CN200780051844A patent/CN101631625A/zh active Pending
- 2007-02-27 MX MX2009009072A patent/MX2009009072A/es not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-08-26 IL IL200586A patent/IL200586A0/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5126390A (en) * | 1990-11-23 | 1992-06-30 | Xerox Corporation | Coating formulations for the preparation of transfer elements |
| RU95106612A (ru) * | 1993-06-21 | 1997-01-20 | Элф Эточем Норт Америка | Способ упрочнения и восстановления прочности хрупкой оксидной подложки, контейнер, способ частичного или полного исключения дефектов на поверхности, состав |
| RU2146272C1 (ru) * | 1994-03-11 | 2000-03-10 | Рейкем Корпорейшн | Застывающий полимерный состав, способ нанесения защитного покрытия на подложку и защитное покрытие подложки |
| RU2188083C1 (ru) * | 2001-05-22 | 2002-08-27 | Тукбаев Эрнст Ерусланович | Способ термодинамического нанесения полимерных покрытий в электростатическом поле |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2679133A1 (en) | 2008-09-04 |
| CN101631625A (zh) | 2010-01-20 |
| BRPI0721473A2 (pt) | 2013-01-08 |
| IL200586A0 (en) | 2010-05-17 |
| KR20100014866A (ko) | 2010-02-11 |
| MX2009009072A (es) | 2009-10-20 |
| EP2136935A1 (en) | 2009-12-30 |
| JP2010519403A (ja) | 2010-06-03 |
| WO2008105758A1 (en) | 2008-09-04 |
| EP2136935A4 (en) | 2010-12-29 |
| US20100247784A1 (en) | 2010-09-30 |
| RU2009132495A (ru) | 2011-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2443481C2 (ru) | Способ нанесения покрытия, не содержащего летучих органических соединений | |
| CA1114086A (en) | Polyvinyl alcohol-carboxylated polymethylmethacrylate aqueous sealing solution | |
| US4812255A (en) | Paint removing compositions | |
| US5376705A (en) | One coat protective system for a surface | |
| US5721204A (en) | Paint stripping composition | |
| US5035829A (en) | Paint removing compositions | |
| KR20070058564A (ko) | 자동차 표면의 단기적 보호 방법 및 그것에 사용하기 위한조성물 | |
| JPH11514036A (ja) | 改良された抗落書きコーチング及び落書き除去の方法 | |
| CA3033906C (en) | Composition and method for removing a coating from a surface | |
| AU8746091A (en) | Method of activating n-methyl-2-pyrrolidone (nmp) and/or gamma-butyrolactone (blo) varnish and paint remover solvents | |
| US9034220B2 (en) | Restoration and preservation formulation for polymeric products | |
| US2860074A (en) | Vevyl resin-acrylic ester-organopoly- | |
| US5133997A (en) | Surface coating and method for applying same | |
| WO2007085080A1 (en) | Temporary protective polymer coating and removal system | |
| AU649838B2 (en) | Composition for removing polymeric coatings | |
| CA3092103A1 (en) | Composition and method for removing a coating from a surface | |
| JP2008156427A (ja) | 撥水防汚ハードコート組成物 | |
| US8334247B2 (en) | Composition with UV protectant for restoration and preservation of PVC products | |
| US5240979A (en) | Surface coating and method for applying same | |
| KR100724727B1 (ko) | 거울의 부식 방지용 도료 조성물 | |
| JP2002045811A (ja) | 表面の清浄化方法 | |
| KR20170090758A (ko) | 금속표면 보호용 코팅제 조성물 | |
| JPH0236624B2 (ru) | ||
| FR2996853A1 (fr) | Revetement sacrificiel anti-graffiti se presentant sous la forme d'une composition aqueuse comprenant au moins une resine acrylique filmogene, et au moins un agent epaississant | |
| JP2012187542A (ja) | ビニルエステル樹脂塗膜の水による変色および汚染を防止する保護膜の形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20110525 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20110728 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130228 |