JP3390810B2 - ドット印字用耐熱ペイント - Google Patents
ドット印字用耐熱ペイントInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ドット印字用耐熱ペイ
ントに関し、特に、焼入処理が施される鋼材表面へのマ
ーキングに好適なドット印字用耐熱ペイントを提供する
ものであり、該耐熱ペイントは主として鉄鋼材製造工場
において利用される。 【０００２】 【従来の技術】周知のとおり、鉄鋼材製造工場や自動車
製造工場などにおいては、鋼材（例えば、鉄板）の表面
に材質・用途を表示する文字・記号や加工位置を指示す
るラインがドット印字装置を用いてマーキングされてい
る。 【０００３】前記ドット印字装置としては、口径０．１
０〜０．２５mmφの吐出ノズルが複数個配置されてお
り、該複数個のノズルの開閉を制御することにより、１
５〜３０cpの粘度に調整されたペイントをドット状に断
続して吐出させて所要の文字・記号やラインを描く（マ
ーキングする）形式のものが汎用されており、該ペイン
トには、例えば特許第２９２０３６８号公報に開示され
ている無機着色顔料５〜１０重量％とエチルセルロース
樹脂、アセチルブチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロ
ピルセルロース樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂から選ば
れる被膜形成樹脂５〜１０重量％と前記被膜形成樹脂の
溶解性が良い沸点８０℃未満の高揮発性有機溶剤５〜１
５重量％と単独では前記被膜形成樹脂の溶解性が悪いか
或いは該樹脂を溶解しない沸点８０℃を越える中揮発性
有機溶剤４５〜７５重量％と前記被膜形成樹脂の溶解性
が良い沸点１２０℃を越える低揮発性有機溶剤１０〜２
０重量％とからなりドット印字装置用ペイントが使用さ
れている。 【０００４】また、鋼材の製造工程の内に焼入処理があ
り、該処理においては、鋼材を焼入炉にて約８９０〜９
３０℃に加熱し、焼入炉から取り出した後、速やかに水
冷するという作業が行われていることもよく知られてい
る。 【０００５】なお、鋼材が鉄板である場合には、通常、
焼入炉から出た鋼板をテーブルで送りこみ上下のロール
にて該鉄板をはさんで連続的に移送させながら多数のス
プレーパイプから出る噴水で冷却するローラクエンチ装
置が用いられている。 【０００６】また、セラミックス粉末、アルミニウム粉
末、ガラス質粉末等が配合されている各種耐熱ペイント
が市販されている。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】前記焼入処理が施され
る鋼材には、約８９０〜９３０℃の高温加熱状態からの
水冷という苛酷な温度変化が加えられるため、該焼入処
理以前に前記ドット印字装置を用いてマーキングされて
いる文字・記号やラインが剥れてしまうことが多いとい
う問題点がある。 【０００８】しかも、前記ローラクエンチ装置によって
水冷すると、鉄板とロールとの接触により、マーキング
されている文字・記号やラインが剥れてしまうことが多
いという問題点もある。 【０００９】また、セラミックス粉末、アルミニウム粉
末、ガラス質粉末等を配合した市販の各種耐熱ペイント
は、いずれも高粘度のものである（前記粉末を安定させ
る必要上、高粘度に調製されているものと推定される）
ため、前記吐出ノズルが目詰りしてしまうので、前記形
式のドット印字装置には適用できず、さらに、本発明者
の試験結果によれば形成される塗膜が非常に硬いので水
冷時に剥れることが多かった。 【００１０】本発明者は、前記諸問題点を解決すべく、
現在、鉄鋼材製造工場などにおいて汎用されている前記
形式のドット印字装置に適用でき、且つ、約８９０〜９
３０℃の高温加熱状態からの水冷という苛酷な温度変化
に耐え前記焼入処理を経由しても、該焼入処理以前に被
処理鋼材の表面にマーキングされている文字・記号やラ
インの剥離・脱落を可及的に抑制できる耐熱ペイントを
提供することを技術的課題として、数多くの試行錯誤的
な実験・試作を重ねた結果、本発明を完成した。 【００１１】 【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
とおりの本発明によって達成できる。 【００１２】即ち、本発明はメチルフェニル系シリコー
ン樹脂２０〜３０重量％と熱分解温度２５０℃以下のメ
タクリル酸樹脂２〜１０重量％と酸化チタン粉末１０〜
２０重量％とアセトン、トルエン及びキシレンから選ば
れる有機溶剤４０〜６０重量％とからなり、且つ、粘度
が１５〜３０cpであって、鋼材の焼入処理時における８
９０〜９３０℃の加熱状態からの水冷により生じる温度
変化によって剥離しないドット印字塗面が形成できるこ
とを特徴とする焼入処理が施される鋼材表面へのドット
印字用耐熱ペイントである。 【００１３】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
のとおりである。 【００１４】先ず、本発明に用いている諸材料について
述べる。 【００１５】本発明においては、周知のメチルフェニル
系シリコーン樹脂を用いており、該樹脂は市販品から容
易に入手でき、具体的には、シリコーンコーティング剤
ＫＲ２５５（商品名：信越化学工業株式会社製）−以
下、単に「ＫＲ２５５」という−、ストレートシリコー
ンレジンＫＲ２７１（商品名：信越化学工業株式会社
製）−以下、単に「ＫＲ２７１」という−、ストレート
シリコーンレジンＫＲ３００（商品名：信越化学工業株
式会社製）−以下、単に「ＫＲ３００」という−、スト
レートシリコーンレジンＫＲ３１１（商品名：信越化学
工業株式会社製）−以下、単に「ＫＲ３１１」という
−、ストレートシリコーンレジンＳＨ８０５（商品名：
東レ・ダウコーニング株式会社製）−以下、単に「ＳＨ
８０５」という−、ストレートシリコーンレジンＳＨ８
４０（商品名：東レ・ダウコーニング株式会社製）−以
下、単に「ＳＨ８４０」という−等が挙げられる。 【００１６】なお、前記各市販品は、取扱い面から、い
ずれも樹脂を有機溶剤に溶解した状態で販売されてお
り、ＫＲ２５５の処方は樹脂分５０重量％・トルエン２
０重量％・キシレン３０重量％であり、ＫＲ２７１の処
方は樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％であり、Ｋ
Ｒ３００の処方は樹脂分５０重量％・キシレン５０重量
％であり、ＫＲ３１１の処方は樹脂分６０重量％・キシ
レン４０重量％であり、ＳＨ８０５の処方は樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％であり、ＳＨ８４０の処方
は樹脂分６０重量％・トルエン４０重量％であるから、
これらを用いる場合には、各処方における樹脂分と各有
機溶剤との割合を勘案し、本発明において規定する特定
配合割合となるように所要量のアセトン、トルエン及び
キシレンから選ばれる有機溶剤を加える必要がある。 【００１７】本発明においては、周知の熱分解温度２５
０℃以下のメタクリル酸樹脂を用いており、該樹脂も市
販品から容易に入手でき、具体的には、ダイヤナールＢ
Ｒ１０１（商品名：三菱レーヨン株式会社製：熱分解温
度約２１０℃）−以下、単に「ＢＲ１０１」という−や
ダイヤナールＢＲ１０２（商品名：三菱レーヨン株式会
社製：熱分解温度約２２０℃）−以下、単に「ＢＲ１０
２」という−等が挙げられる。 【００１８】前記各熱分解温度は、パーキンエルマー製
ＴＧＳ−１型熱天秤を用い、試量２mgを乾燥空気中雰囲
気において２００℃まで１０℃／分・２００℃以上２．
５℃／分の昇温速度条件により加熱して測定した値であ
る。 【００１９】なお、熱分解温度２５０℃を越えるメタク
リル酸樹脂を用いた場合には、後出「作用」の項におい
て述べる「メタクリル酸樹脂の分解・気化」現象がスム
ーズに進行しない。 【００２０】本発明において用いる酸化チタン粉末は白
色顔料などとして用いられており、アセトン、トルエン
及びキシレンは汎用溶剤であり、いずれも市場から容易
に入手できる。 【００２１】次に、本発明における前記各材料の配合割
合は重要であり、前記各特定配合割合（重量％）の範囲
外の場合には、前記形式のドット印字装置に適用できる
粘度１５〜３０cpに調整できず、また、前記の苛酷な温
度変化に耐え前記焼入れ処理を経由しても剥離・脱落し
ないドット印字塗膜が形成できない。 【００２２】なお、本発明においてはペイントの粘度
が、１５cp未満の場合には安定性が悪くなって貯蔵時に
沈降・凝集が生じ易く、さらに、マーキング時に下地が
透けることがあり、また、３０cpを越える場合には吐出
ノズルに目詰りが発生し易くなる。 【００２３】前記諸材料の配合割合の内、特に重要なも
のは、前記メチルフェニル系シリコーン樹脂及び前記熱
分解温度２５０℃以下のメタクリル酸樹脂の各配合割合
であり、前者が２０重量％未満で後者が２重量％未満の
場合には、後出「作用」の項において述べる「微小な島
状塗膜」が形成できず、また、前者が３０重量％を越え
後者が１０重量％を越えると粘度が高くなりすぎ、所要
粘度のペイントを得ることができなくなる。 【００２４】次に、本発明に係るドット印字用耐熱ペイ
ントの製造はきわめて簡易であり、前記各材料を、それ
ぞれ所定量秤取し、秤取した前記メタクリル酸樹脂、秤
取した前記酸化チタン粉末及び秤取した前記有機溶剤を
容器（例えばステンレス製タンク）に投入し、撹拌機
（例えば電動ミキサー）を用いて撹拌した後、該容器に
秤取した前記メチルフェニル系シリコーン樹脂（樹脂が
有機溶剤に溶解されている前記市販品）を投入し、撹拌
機（前出）を用いて撹拌して該各材料を分散・溶解させ
れば目的とするドット印字用耐熱ペイントが得られる。
なお、当該容器を５０〜７０℃程度に加温すれば、分散
・溶解をスムーズに進行させることができる。 【００２５】次に、本発明に係る焼入処理が施される鋼
材表面へのドット印字用耐熱ペイントの使用法は、鉄鋼
材製造工場などにおいて汎用されている前記形式のドッ
ト印字装置に用いられている従来のペイントの使用法と
同じである。 【００２６】 【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
のとおりである。 【００２７】１．ペイントの調製 【００２８】ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸化チタン粉
末（平均粒子径０．３μｍ）１５０ｇ及びアセトン３０
０ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充
分撹拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分
５０重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％
−５００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼
入処理が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイン
トを得た。 【００２９】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００３０】ここに得たペイントの粘度を振動式粘度計
（ＹＡＭＡＫＯ・ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ・ＶＭ−ＩＡ：商
品名・山一電気工業株式会社製）によって測定したとこ
ろ２０cpであった。 【００３１】２．ペイントの評価 【００３２】ドット印字塗膜評価試験：ここに得たペイ
ントを用い、口径０．２０mmφの吐出ノズルを複数個備
えたドット印字装置（ＴＰ−３０００：商品記号・マー
クテック株式会社製：現在、鉄鋼材製造工場において稼
働している装置と同じもの）によってテストピース（厚
さ６．０mm，７０×１００mm，ＪＩＳ−Ｇ−３１４１）
表面にドット径３mmにてドット印字し、ドット印字塗膜
を形成した。なお、吐出ノズル口とテストピース表面と
の間隔は３cmに設定した。 【００３３】次に、前記ドット印字塗膜を形成したテス
トピースを、電気炉に入れてＮ2 雰囲気・９３０℃で１
０分間保持し、電気炉から取り出した直後に水中に投入
して急冷した後、水中から取り出したテストピース表面
のドット印字塗膜の状態を目視にて観察し、次の基準に
よって評価したところ「◎」であり、またドット印字塗
膜面を指先で強く擦ったが剥れなかった。 【００３４】評価基準は、「全てのドットが剥離してい
ない状態」を「◎」、「ドットの一部分に剥離がある状
態」を「○」、「剥離によるドット抜けがある状態」を
「△」、「全てのドットが剥離している状態」を「×」
とした。 【００３５】ペイント安定性評価試験：ここに得たペイ
ント１００ｇを透明ガラスビーカーに入れ、室温で１０
日間放置した後、沈降・凝集の有無を目視にて観察し、
次の基準によって評価したところ「○」であった。 【００３６】評価基準は、「沈降・凝集が認められなか
った場合」を「○」、「沈降・凝集が認められた場合」
を「×」とした。 【００３７】 【作用】本発明に係る焼入処理が施される鋼材表面への
ドット印字用耐熱ペイントを用いて形成したドット印字
塗膜は、前記発明の実施の形態及び後出各実施例に見ら
れるとおり、９３０℃の高温加熱状態からの水冷という
苛酷な温度変化が加えられても剥れず、また、水冷後に
表面を擦っても剥れないが、これは、ペイント処方中の
前記メチルフェニル系シリコーン樹脂と前記熱分解温度
２５０℃以下のメタクリル酸樹脂とは相溶性がないた
め、ドット印字された各ドット印字塗膜は乾燥時に微小
な島状の塗膜となり、この微小な島状の塗膜は面状では
なく点状（島状）で鋼材表面に密着しているので該鋼材
に加わる加熱時・冷却時の熱膨張率の変化に耐えること
ができるという作用によるものと推定され、また、微小
な島状塗膜中の前記熱分解温度２５０℃以下のメタクリ
ル酸樹脂は鋼材の昇温時において分解・気化してしまっ
て残査が残らないから、該メタクリル酸樹脂が気化した
後に熱分解する該塗膜中の前記メチルフェニル系シリコ
ーン樹脂のメチル基及びフェニル基と当該塗膜中の酸化
チタン粉末との間のＳｉ−Ｏ−結合が形成し易くなるの
で、熱に対しより安定な構造を採ることができるという
作用によるものと推定される。 【００３８】 【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げる。 【００３９】実施例１：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン４００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−４００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００４０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は６００ｇである。 【００４１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３０cp
であった。 【００４２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００４３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００４４】実施例２：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００４５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５５０ｇである。 【００４６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１５cp
であった。 【００４７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００４８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００４９】実施例３：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン３００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３１１（前出）−樹脂分６０重
量％・キシレン４０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００５０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００５１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１６cp
であった。 【００５２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００５３】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００５４】実施例４：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ、アセトン１５０ｇ及び
トルエン１５０ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌した後、該タンクにＳＨ８０５（前
出）−樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％−５００
ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処理が
施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを得
た。 【００５５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００５６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２７cp
であった。 【００５７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００５８】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００５９】実施例５：ＢＲ１０２（前出）２０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３３０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−５０
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処理
が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを得
た。 【００６０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５８０ｇであ
る。 【００６１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１８cp
であった。 【００６２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００６３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００６４】実施例６：ＢＲ１０２（前出）１００ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン２５０ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０
重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−５
００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処
理が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを
得た。 【００６５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００６６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２３cp
であった。 【００６７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００６８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００６９】実施例７：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１００ｇ及びアセトン３５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００７０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は６００ｇである。 【００７１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２９cp
であった。 【００７２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００７３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００７４】実施例８：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）２００ｇ及びトルエン２５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００７５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００７６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１７cp
であった。 【００７７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００７８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」はあった。 【００７９】実施例９：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３１１（前出）−樹脂分６０重
量％・キシレン４０重量％−４５０ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００８０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２７０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５３０ｇである。 【００８１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１５cp
であった。 【００８２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００８３】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００８４】実施例１０：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン２００ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＳＨ８０５（前出）−樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％−６００ｇを投入し、電動
ミキサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面
へのドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００８５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００８６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３０cp
であった。 【００８７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００８８】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００８９】比較例１：ダイヤナールＢＲ８０（商品
名：三菱レーヨン株式会社製：熱分解温度約２９０℃）
１００ｇ、酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセト
ン３００ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサー
にて充分撹拌した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−
樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％−４５０ｇを投
入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペイントを
得た。 【００９０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２００ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００９１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３３cp
であった。 【００９２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【００９３】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００９４】比較例２：ダイヤナールＢＲ８０（前出）
５０ｇ、酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン
３００ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサーに
て充分撹拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹
脂分５０重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重
量％−５００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌し
て比較用ペイントを得た。 【００９５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００９６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２１cp
であった。 【００９７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【００９８】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００９９】比較例３：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）５０ｇ及びアセトン４００ｇをス
テンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌し
た後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重量
％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミキ
サーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１００】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は６５０ｇである。 【０１０１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１０cp
であった。 【０１０２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１０３】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果も「×」であった。 【０１０４】比較例４：ＢＲ１０２（前出）１０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３４０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１０５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５９０ｇである。 【０１０６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３４cp
であった。 【０１０７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１０８】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１０９】比較例５：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン４２０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−３８
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペ
イントを得た。 【０１１０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は１９０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は６１０ｇであ
る。 【０１１１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１３cp
であった。 【０１１２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１１３】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「×」であった。 【０１１４】比較例６：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン１６０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−６４
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペ
イントを得た。 【０１１５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３２０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４８０ｇである。 【０１１６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２９cp
であった。 【０１１７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１１８】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１１９】比較例７：ＢＲ１０２（前出）１５０ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン２００ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動
ミキサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１２０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４５０ｇである。 【０１２１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ４２cp
であった。 【０１２２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１２３】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１２４】比較例８：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）２５０ｇ及びアセトン２００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１２５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４５０ｇである。 【０１２６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１７cp
であった。 【０１２７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１２８】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１２９】 【発明の効果】本発明によれば、鉄鋼材製造工場などに
おいて汎用されている前記形式のドット印字装置に適用
でき、且つ、鋼材製造工程における約８９０〜９３０℃
の高温加熱状態からの水冷という苛酷な温度変化が加え
られる焼入処理を経由しても、該焼入処理以前に被処理
鋼材の表面にマーキングされているドット印字塗膜の剥
離・脱落が可及的に抑制できる焼入処理が施される鋼材
表面へのドット印字用耐熱ペイントを提供することがで
きる。 【０１３０】従って、本発明の産業利用性は非常に大き
いといえる。
ントに関し、特に、焼入処理が施される鋼材表面へのマ
ーキングに好適なドット印字用耐熱ペイントを提供する
ものであり、該耐熱ペイントは主として鉄鋼材製造工場
において利用される。 【０００２】 【従来の技術】周知のとおり、鉄鋼材製造工場や自動車
製造工場などにおいては、鋼材（例えば、鉄板）の表面
に材質・用途を表示する文字・記号や加工位置を指示す
るラインがドット印字装置を用いてマーキングされてい
る。 【０００３】前記ドット印字装置としては、口径０．１
０〜０．２５mmφの吐出ノズルが複数個配置されてお
り、該複数個のノズルの開閉を制御することにより、１
５〜３０cpの粘度に調整されたペイントをドット状に断
続して吐出させて所要の文字・記号やラインを描く（マ
ーキングする）形式のものが汎用されており、該ペイン
トには、例えば特許第２９２０３６８号公報に開示され
ている無機着色顔料５〜１０重量％とエチルセルロース
樹脂、アセチルブチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロ
ピルセルロース樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂から選ば
れる被膜形成樹脂５〜１０重量％と前記被膜形成樹脂の
溶解性が良い沸点８０℃未満の高揮発性有機溶剤５〜１
５重量％と単独では前記被膜形成樹脂の溶解性が悪いか
或いは該樹脂を溶解しない沸点８０℃を越える中揮発性
有機溶剤４５〜７５重量％と前記被膜形成樹脂の溶解性
が良い沸点１２０℃を越える低揮発性有機溶剤１０〜２
０重量％とからなりドット印字装置用ペイントが使用さ
れている。 【０００４】また、鋼材の製造工程の内に焼入処理があ
り、該処理においては、鋼材を焼入炉にて約８９０〜９
３０℃に加熱し、焼入炉から取り出した後、速やかに水
冷するという作業が行われていることもよく知られてい
る。 【０００５】なお、鋼材が鉄板である場合には、通常、
焼入炉から出た鋼板をテーブルで送りこみ上下のロール
にて該鉄板をはさんで連続的に移送させながら多数のス
プレーパイプから出る噴水で冷却するローラクエンチ装
置が用いられている。 【０００６】また、セラミックス粉末、アルミニウム粉
末、ガラス質粉末等が配合されている各種耐熱ペイント
が市販されている。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】前記焼入処理が施され
る鋼材には、約８９０〜９３０℃の高温加熱状態からの
水冷という苛酷な温度変化が加えられるため、該焼入処
理以前に前記ドット印字装置を用いてマーキングされて
いる文字・記号やラインが剥れてしまうことが多いとい
う問題点がある。 【０００８】しかも、前記ローラクエンチ装置によって
水冷すると、鉄板とロールとの接触により、マーキング
されている文字・記号やラインが剥れてしまうことが多
いという問題点もある。 【０００９】また、セラミックス粉末、アルミニウム粉
末、ガラス質粉末等を配合した市販の各種耐熱ペイント
は、いずれも高粘度のものである（前記粉末を安定させ
る必要上、高粘度に調製されているものと推定される）
ため、前記吐出ノズルが目詰りしてしまうので、前記形
式のドット印字装置には適用できず、さらに、本発明者
の試験結果によれば形成される塗膜が非常に硬いので水
冷時に剥れることが多かった。 【００１０】本発明者は、前記諸問題点を解決すべく、
現在、鉄鋼材製造工場などにおいて汎用されている前記
形式のドット印字装置に適用でき、且つ、約８９０〜９
３０℃の高温加熱状態からの水冷という苛酷な温度変化
に耐え前記焼入処理を経由しても、該焼入処理以前に被
処理鋼材の表面にマーキングされている文字・記号やラ
インの剥離・脱落を可及的に抑制できる耐熱ペイントを
提供することを技術的課題として、数多くの試行錯誤的
な実験・試作を重ねた結果、本発明を完成した。 【００１１】 【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
とおりの本発明によって達成できる。 【００１２】即ち、本発明はメチルフェニル系シリコー
ン樹脂２０〜３０重量％と熱分解温度２５０℃以下のメ
タクリル酸樹脂２〜１０重量％と酸化チタン粉末１０〜
２０重量％とアセトン、トルエン及びキシレンから選ば
れる有機溶剤４０〜６０重量％とからなり、且つ、粘度
が１５〜３０cpであって、鋼材の焼入処理時における８
９０〜９３０℃の加熱状態からの水冷により生じる温度
変化によって剥離しないドット印字塗面が形成できるこ
とを特徴とする焼入処理が施される鋼材表面へのドット
印字用耐熱ペイントである。 【００１３】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
のとおりである。 【００１４】先ず、本発明に用いている諸材料について
述べる。 【００１５】本発明においては、周知のメチルフェニル
系シリコーン樹脂を用いており、該樹脂は市販品から容
易に入手でき、具体的には、シリコーンコーティング剤
ＫＲ２５５（商品名：信越化学工業株式会社製）−以
下、単に「ＫＲ２５５」という−、ストレートシリコー
ンレジンＫＲ２７１（商品名：信越化学工業株式会社
製）−以下、単に「ＫＲ２７１」という−、ストレート
シリコーンレジンＫＲ３００（商品名：信越化学工業株
式会社製）−以下、単に「ＫＲ３００」という−、スト
レートシリコーンレジンＫＲ３１１（商品名：信越化学
工業株式会社製）−以下、単に「ＫＲ３１１」という
−、ストレートシリコーンレジンＳＨ８０５（商品名：
東レ・ダウコーニング株式会社製）−以下、単に「ＳＨ
８０５」という−、ストレートシリコーンレジンＳＨ８
４０（商品名：東レ・ダウコーニング株式会社製）−以
下、単に「ＳＨ８４０」という−等が挙げられる。 【００１６】なお、前記各市販品は、取扱い面から、い
ずれも樹脂を有機溶剤に溶解した状態で販売されてお
り、ＫＲ２５５の処方は樹脂分５０重量％・トルエン２
０重量％・キシレン３０重量％であり、ＫＲ２７１の処
方は樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％であり、Ｋ
Ｒ３００の処方は樹脂分５０重量％・キシレン５０重量
％であり、ＫＲ３１１の処方は樹脂分６０重量％・キシ
レン４０重量％であり、ＳＨ８０５の処方は樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％であり、ＳＨ８４０の処方
は樹脂分６０重量％・トルエン４０重量％であるから、
これらを用いる場合には、各処方における樹脂分と各有
機溶剤との割合を勘案し、本発明において規定する特定
配合割合となるように所要量のアセトン、トルエン及び
キシレンから選ばれる有機溶剤を加える必要がある。 【００１７】本発明においては、周知の熱分解温度２５
０℃以下のメタクリル酸樹脂を用いており、該樹脂も市
販品から容易に入手でき、具体的には、ダイヤナールＢ
Ｒ１０１（商品名：三菱レーヨン株式会社製：熱分解温
度約２１０℃）−以下、単に「ＢＲ１０１」という−や
ダイヤナールＢＲ１０２（商品名：三菱レーヨン株式会
社製：熱分解温度約２２０℃）−以下、単に「ＢＲ１０
２」という−等が挙げられる。 【００１８】前記各熱分解温度は、パーキンエルマー製
ＴＧＳ−１型熱天秤を用い、試量２mgを乾燥空気中雰囲
気において２００℃まで１０℃／分・２００℃以上２．
５℃／分の昇温速度条件により加熱して測定した値であ
る。 【００１９】なお、熱分解温度２５０℃を越えるメタク
リル酸樹脂を用いた場合には、後出「作用」の項におい
て述べる「メタクリル酸樹脂の分解・気化」現象がスム
ーズに進行しない。 【００２０】本発明において用いる酸化チタン粉末は白
色顔料などとして用いられており、アセトン、トルエン
及びキシレンは汎用溶剤であり、いずれも市場から容易
に入手できる。 【００２１】次に、本発明における前記各材料の配合割
合は重要であり、前記各特定配合割合（重量％）の範囲
外の場合には、前記形式のドット印字装置に適用できる
粘度１５〜３０cpに調整できず、また、前記の苛酷な温
度変化に耐え前記焼入れ処理を経由しても剥離・脱落し
ないドット印字塗膜が形成できない。 【００２２】なお、本発明においてはペイントの粘度
が、１５cp未満の場合には安定性が悪くなって貯蔵時に
沈降・凝集が生じ易く、さらに、マーキング時に下地が
透けることがあり、また、３０cpを越える場合には吐出
ノズルに目詰りが発生し易くなる。 【００２３】前記諸材料の配合割合の内、特に重要なも
のは、前記メチルフェニル系シリコーン樹脂及び前記熱
分解温度２５０℃以下のメタクリル酸樹脂の各配合割合
であり、前者が２０重量％未満で後者が２重量％未満の
場合には、後出「作用」の項において述べる「微小な島
状塗膜」が形成できず、また、前者が３０重量％を越え
後者が１０重量％を越えると粘度が高くなりすぎ、所要
粘度のペイントを得ることができなくなる。 【００２４】次に、本発明に係るドット印字用耐熱ペイ
ントの製造はきわめて簡易であり、前記各材料を、それ
ぞれ所定量秤取し、秤取した前記メタクリル酸樹脂、秤
取した前記酸化チタン粉末及び秤取した前記有機溶剤を
容器（例えばステンレス製タンク）に投入し、撹拌機
（例えば電動ミキサー）を用いて撹拌した後、該容器に
秤取した前記メチルフェニル系シリコーン樹脂（樹脂が
有機溶剤に溶解されている前記市販品）を投入し、撹拌
機（前出）を用いて撹拌して該各材料を分散・溶解させ
れば目的とするドット印字用耐熱ペイントが得られる。
なお、当該容器を５０〜７０℃程度に加温すれば、分散
・溶解をスムーズに進行させることができる。 【００２５】次に、本発明に係る焼入処理が施される鋼
材表面へのドット印字用耐熱ペイントの使用法は、鉄鋼
材製造工場などにおいて汎用されている前記形式のドッ
ト印字装置に用いられている従来のペイントの使用法と
同じである。 【００２６】 【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
のとおりである。 【００２７】１．ペイントの調製 【００２８】ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸化チタン粉
末（平均粒子径０．３μｍ）１５０ｇ及びアセトン３０
０ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充
分撹拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分
５０重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％
−５００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼
入処理が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイン
トを得た。 【００２９】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００３０】ここに得たペイントの粘度を振動式粘度計
（ＹＡＭＡＫＯ・ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ・ＶＭ−ＩＡ：商
品名・山一電気工業株式会社製）によって測定したとこ
ろ２０cpであった。 【００３１】２．ペイントの評価 【００３２】ドット印字塗膜評価試験：ここに得たペイ
ントを用い、口径０．２０mmφの吐出ノズルを複数個備
えたドット印字装置（ＴＰ−３０００：商品記号・マー
クテック株式会社製：現在、鉄鋼材製造工場において稼
働している装置と同じもの）によってテストピース（厚
さ６．０mm，７０×１００mm，ＪＩＳ−Ｇ−３１４１）
表面にドット径３mmにてドット印字し、ドット印字塗膜
を形成した。なお、吐出ノズル口とテストピース表面と
の間隔は３cmに設定した。 【００３３】次に、前記ドット印字塗膜を形成したテス
トピースを、電気炉に入れてＮ2 雰囲気・９３０℃で１
０分間保持し、電気炉から取り出した直後に水中に投入
して急冷した後、水中から取り出したテストピース表面
のドット印字塗膜の状態を目視にて観察し、次の基準に
よって評価したところ「◎」であり、またドット印字塗
膜面を指先で強く擦ったが剥れなかった。 【００３４】評価基準は、「全てのドットが剥離してい
ない状態」を「◎」、「ドットの一部分に剥離がある状
態」を「○」、「剥離によるドット抜けがある状態」を
「△」、「全てのドットが剥離している状態」を「×」
とした。 【００３５】ペイント安定性評価試験：ここに得たペイ
ント１００ｇを透明ガラスビーカーに入れ、室温で１０
日間放置した後、沈降・凝集の有無を目視にて観察し、
次の基準によって評価したところ「○」であった。 【００３６】評価基準は、「沈降・凝集が認められなか
った場合」を「○」、「沈降・凝集が認められた場合」
を「×」とした。 【００３７】 【作用】本発明に係る焼入処理が施される鋼材表面への
ドット印字用耐熱ペイントを用いて形成したドット印字
塗膜は、前記発明の実施の形態及び後出各実施例に見ら
れるとおり、９３０℃の高温加熱状態からの水冷という
苛酷な温度変化が加えられても剥れず、また、水冷後に
表面を擦っても剥れないが、これは、ペイント処方中の
前記メチルフェニル系シリコーン樹脂と前記熱分解温度
２５０℃以下のメタクリル酸樹脂とは相溶性がないた
め、ドット印字された各ドット印字塗膜は乾燥時に微小
な島状の塗膜となり、この微小な島状の塗膜は面状では
なく点状（島状）で鋼材表面に密着しているので該鋼材
に加わる加熱時・冷却時の熱膨張率の変化に耐えること
ができるという作用によるものと推定され、また、微小
な島状塗膜中の前記熱分解温度２５０℃以下のメタクリ
ル酸樹脂は鋼材の昇温時において分解・気化してしまっ
て残査が残らないから、該メタクリル酸樹脂が気化した
後に熱分解する該塗膜中の前記メチルフェニル系シリコ
ーン樹脂のメチル基及びフェニル基と当該塗膜中の酸化
チタン粉末との間のＳｉ−Ｏ−結合が形成し易くなるの
で、熱に対しより安定な構造を採ることができるという
作用によるものと推定される。 【００３８】 【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げる。 【００３９】実施例１：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン４００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−４００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００４０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は６００ｇである。 【００４１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３０cp
であった。 【００４２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００４３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００４４】実施例２：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００４５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５５０ｇである。 【００４６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１５cp
であった。 【００４７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００４８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００４９】実施例３：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン３００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３１１（前出）−樹脂分６０重
量％・キシレン４０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００５０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００５１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１６cp
であった。 【００５２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００５３】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００５４】実施例４：ＢＲ１０１（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ、アセトン１５０ｇ及び
トルエン１５０ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌した後、該タンクにＳＨ８０５（前
出）−樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％−５００
ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処理が
施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを得
た。 【００５５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００５６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２７cp
であった。 【００５７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００５８】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００５９】実施例５：ＢＲ１０２（前出）２０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３３０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−５０
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処理
が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを得
た。 【００６０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５８０ｇであ
る。 【００６１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１８cp
であった。 【００６２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００６３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００６４】実施例６：ＢＲ１０２（前出）１００ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン２５０ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０
重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−５
００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して焼入処
理が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペイントを
得た。 【００６５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００６６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２３cp
であった。 【００６７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００６８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００６９】実施例７：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１００ｇ及びアセトン３５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００７０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は６００ｇである。 【００７１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２９cp
であった。 【００７２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００７３】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００７４】実施例８：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）２００ｇ及びトルエン２５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００７５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００７６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１７cp
であった。 【００７７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００７８】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」はあった。 【００７９】実施例９：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３５０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３１１（前出）−樹脂分６０重
量％・キシレン４０重量％−４５０ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面へ
のドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００８０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２７０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５３０ｇである。 【００８１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１５cp
であった。 【００８２】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００８３】ドット印字塗膜評価試験結果は「◎」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００８４】実施例１０：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びトルエン２００ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＳＨ８０５（前出）−樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％−６００ｇを投入し、電動
ミキサーにて充分撹拌して焼入処理が施される鋼材表面
へのドット印字用耐熱ペイントを得た。 【００８５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３００ｇ、有機溶剤量（トルエ
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００８６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３０cp
であった。 【００８７】ここに得たペイントの評価を、前記発明の
実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及びその評
価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評価基準
とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとおりであ
る。 【００８８】ドット印字塗膜評価試験結果は「○」、ペ
イント安定性評価試験結果も「○」であった。 【００８９】比較例１：ダイヤナールＢＲ８０（商品
名：三菱レーヨン株式会社製：熱分解温度約２９０℃）
１００ｇ、酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセト
ン３００ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサー
にて充分撹拌した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−
樹脂分５０重量％・キシレン５０重量％−４５０ｇを投
入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペイントを
得た。 【００９０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２００ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５００ｇである。 【００９１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３３cp
であった。 【００９２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【００９３】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００９４】比較例２：ダイヤナールＢＲ８０（前出）
５０ｇ、酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン
３００ｇをステンレスタンクに投入し、電動ミキサーに
て充分撹拌した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹
脂分５０重量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重
量％−５００ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌し
て比較用ペイントを得た。 【００９５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は５５０ｇであ
る。 【００９６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２１cp
であった。 【００９７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【００９８】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【００９９】比較例３：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）５０ｇ及びアセトン４００ｇをス
テンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌し
た後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重量
％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミキ
サーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１００】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は６５０ｇである。 【０１０１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１０cp
であった。 【０１０２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１０３】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果も「×」であった。 【０１０４】比較例４：ＢＲ１０２（前出）１０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン３４０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１０５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は５９０ｇである。 【０１０６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ３４cp
であった。 【０１０７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１０８】ドット印字塗膜評価試験結果は「×」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１０９】比較例５：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン４２０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−３８
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペ
イントを得た。 【０１１０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は１９０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン、トルエン及びキシレンの合計量）は６１０ｇであ
る。 【０１１１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１３cp
であった。 【０１１２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１１３】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「×」であった。 【０１１４】比較例６：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン１６０ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ２５５（前出）−樹脂分５０重
量％・トルエン２０重量％・キシレン３０重量％−６４
０ｇを投入し、電動ミキサーにて充分撹拌して比較用ペ
イントを得た。 【０１１５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は３２０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４８０ｇである。 【０１１６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ２９cp
であった。 【０１１７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１１８】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１１９】比較例７：ＢＲ１０２（前出）１５０ｇ、
酸化チタン粉末（前出）１５０ｇ及びアセトン２００ｇ
をステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹
拌した後、該タンクにＫＲ２７１（前出）−樹脂分５０
重量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動
ミキサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１２０】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４５０ｇである。 【０１２１】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ４２cp
であった。 【０１２２】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１２３】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１２４】比較例８：ＢＲ１０２（前出）５０ｇ、酸
化チタン粉末（前出）２５０ｇ及びアセトン２００ｇを
ステンレスタンクに投入し、電動ミキサーにて充分撹拌
した後、該タンクにＫＲ３００（前出）−樹脂分５０重
量％・キシレン５０重量％−５００ｇを投入し、電動ミ
キサーにて充分撹拌して比較用ペイントを得た。 【０１２５】なお、ここに得たペイントのメチルフェニ
ル系シリコーン樹脂量は２５０ｇ、有機溶剤量（アセト
ン及びキシレンの合計量）は４５０ｇである。 【０１２６】ここに得たペイントの粘度を前記発明の実
施の形態における測定法によって測定したところ１７cp
であった。 【０１２７】ここに得た比較用ペイントの評価を、前記
発明の実施の形態におけるドット印字塗膜評価試験及び
その評価基準並びにペイント安定性評価試験及びその評
価基準とそれぞれ同一条件にて行った結果は、次のとお
りである。 【０１２８】ドット印字塗膜評価試験結果は「△」、ペ
イント安定性評価試験結果は「○」であった。 【０１２９】 【発明の効果】本発明によれば、鉄鋼材製造工場などに
おいて汎用されている前記形式のドット印字装置に適用
でき、且つ、鋼材製造工程における約８９０〜９３０℃
の高温加熱状態からの水冷という苛酷な温度変化が加え
られる焼入処理を経由しても、該焼入処理以前に被処理
鋼材の表面にマーキングされているドット印字塗膜の剥
離・脱落が可及的に抑制できる焼入処理が施される鋼材
表面へのドット印字用耐熱ペイントを提供することがで
きる。 【０１３０】従って、本発明の産業利用性は非常に大き
いといえる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−50268（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−108000（ＪＰ，Ａ)
特許2920368（ＪＰ，Ｂ２)
特公 昭49−49175（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/00 - 13/00
C09D 1/00 - 10/00
C09D 101/00 - 201/10
B21C 51/00
B41J 3/04
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 メチルフェニル系シリコーン樹脂２０〜
３０重量％と熱分解温度２５０℃以下のメタクリル酸樹
脂２〜１０重量％と酸化チタン粉末１０〜２０重量％と
アセトン、トルエン及びキシレンから選ばれる有機溶剤
４０〜６０重量％とからなり、且つ、粘度が１５〜３０
cpであって、鋼材の焼入処理時における８９０〜９３０
℃の加熱状態からの水冷により生じる温度変化によって
剥離しないドット印字塗面が形成できることを特徴とす
る焼入処理が施される鋼材表面へのドット印字用耐熱ペ
イント。
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