RU2440340C2 - СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА - Google Patents
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2440340C2 RU2440340C2 RU2008144404/04A RU2008144404A RU2440340C2 RU 2440340 C2 RU2440340 C2 RU 2440340C2 RU 2008144404/04 A RU2008144404/04 A RU 2008144404/04A RU 2008144404 A RU2008144404 A RU 2008144404A RU 2440340 C2 RU2440340 C2 RU 2440340C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylformyl
- indolemethyl
- fullerene
- indolmethyl
- fullero
- Prior art date
Links
- 0 *C(*)(C=N)c1ccc(*)cc1 Chemical compound *C(*)(C=N)c1ccc(*)cc1 0.000 description 1
- WGFLGMRILIDORT-UHFFFAOYSA-N C(C(C12)C=C3CC4=CC5CC6)c7c1c1c8c9c%10c%11c1c2c3c4c%11C5c%10c6cc9Cc8c7 Chemical compound C(C(C12)C=C3CC4=CC5CC6)c7c1c1c8c9c%10c%11c1c2c3c4c%11C5c%10c6cc9Cc8c7 WGFLGMRILIDORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу совместного получения нового 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'а-(3-1Н-индолметил)-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2):
заключающийся в том, что С60-фуллерен взаимодействует с этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетатом в о-дихлорбензоле в присутствии трехкомпонентного катализатора {Ра(асас)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении С60:этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетат:Pd(асас)2:PPh3: Et3Al = 0.01:(0.01-0.10):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.05:0.002:0.004:0.008, при температуре 80°С в течение 0.5-1.5 ч. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу совместного получения 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ (R.Sijbesma, G.Srdanov, F.Wudl, J.A.Castoro, C.Wilkins, S.H.Friedman, D.L.DeCamp, G.L.Kenyon. J.Am.Chem.Soc. 1993, 115, 6510 [2]) получения фуллероциклопропана (7) с выходом 93% реакцией C60-фуллерена (3) с 4,4'-бис(N-ацетил-2-аминоэтил)дифенилдиазометаном (4) в сухом пиридине в присутствии янтарного ангидрида при комнатной температуре в течение 24 ч.
Известный способ не позволяет получать 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен общей формулы (1) и (2).
Известен способ (L.Isaacs, A.Wehtsig, F.Diederich. Helv.Chem.Acta. 1993, 76, 1231 [1]) совместного получения 1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (6) и 1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерена (7) с суммарным выходом 35% реакцией С60-фуллерена (3) с диазоуксусным эфиром при температуре 110°С в течение 7 ч в соотношении 1:6.
Известный способ не позволяет получать 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен общей формулы (1) и (2).
Предлагается новый способ получения 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (1) и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерена (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) с этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетатом в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2: 2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении C60:этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетат: Pd(acac)2:PPh3:Et3Al=0.01:(0.01-0.10):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.05:0.002:0.004:0.008, в o-дихлорбензоле {о-ДХБ) в качестве растворителя при температуре 80°С в течение 0.5-1.5 ч. Получают 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (2) с общим выходом 30-55% в соотношении (1):(2)~6:1. Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 20 мол.% по отношению к фуллерену C60 не приводит к существенному увеличению выходов целевых продуктов (1) и (2). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 20 мол.% по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 80°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 100°С) связано с увеличением энергозатрат, при меньшей температуре (например, 60°С) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетата и каталитических количеств комплекса палладия, реакция идет в доступном о-дихлорбензоле.
Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан (1) и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (2), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется примерами.
К раствору 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.5 мл о-ДХБ в токе сухого аргона при температуре -5°С и перемешивании добавляют 0.004 ммолей PPh3, 0.008 ммолей Et3Al и 0.01 ммолей C60-фуллерена в 1 мл о-ДХБ. Реакционную массу нагревают до 80°С и по каплям добавляют 0.05 ммолей этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетата в 0.5 мл о-ДХБ. Через 1.0 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-(3-1H-индолметил)-1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан и 1'a-(3-1H-индолметил)-1'a-этилформил-1'-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (2) в соотношении ~6:1 с общим выходом 41% (по данным ВЭЖХ).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1
Таблица 1 | |||
№ п/п | Мольное соотношение C60:этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетата:Pd(acac)2:PPh3:Et3Al, ммоль | Время реакции, ч | Суммарный выход целевых продуктов (1) и (2), % |
1 | 0.01:0.05:0.002:0.004:0.008 | 1 | 41 |
2 | 0.01:0.10:0.002:0.004:0.008 | 1 | 49 |
3 | 0.01:0.01:0.002:0.004:0.008 | 1 | 36 |
4 | 0.01:0.05:0.0025:0.005:0.01 | 1 | 55 |
5 | 0.01:0.05:0.0015:0.003:0.006 | 1 | 35 |
6 | 0.01:0.05:0.002:0.004:0.008 | 1.5 | 48 |
7 | 0.01:0.05:0.002:0.004:0.008 | 0.5 | 30 |
Реакции проводили при температуре 80°С в о-дихлорбензоле в качестве растворителя.
Claims (1)
- Способ совместного получения 1'-(3-1Н-индолметил)-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'а-(3-1Н-индолметил)-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2)
отличающийся тем, что С60-фуллерен взаимодействует с этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетатом в о-дихлорбензоле в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(асас)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении С60: этил 2-(3-1Н-индолметил)-2-диазоацетат: Pd(асас)2: PPh3: Et3Al = 0,01:(0,01-0,10):(0,0015-0,0025):(0,003-0,005):(0,006-0,01), предпочтительно 0,01:0,05:0,002:0,004:0,008, при температуре 80°С в течение 0,5-1,5 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008144404/04A RU2440340C2 (ru) | 2008-11-10 | 2008-11-10 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008144404/04A RU2440340C2 (ru) | 2008-11-10 | 2008-11-10 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008144404A RU2008144404A (ru) | 2010-05-20 |
RU2440340C2 true RU2440340C2 (ru) | 2012-01-20 |
Family
ID=42675639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008144404/04A RU2440340C2 (ru) | 2008-11-10 | 2008-11-10 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2440340C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2598079C1 (ru) * | 2012-08-17 | 2016-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Производные фуллеренов с пониженным сродством к электрону и фотовольтаическая ячейка на их основе |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447018C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХОЛЕСТЕРИЛ ЦИКЛОПРОПА[1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-3'-КАРБОКСИЛАТА |
-
2008
- 2008-11-10 RU RU2008144404/04A patent/RU2440340C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Helv.Chem.Acta., 1993, 76, 1231. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2598079C1 (ru) * | 2012-08-17 | 2016-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Производные фуллеренов с пониженным сродством к электрону и фотовольтаическая ячейка на их основе |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008144404A (ru) | 2010-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Luo et al. | Chemoenzymatic Synthesis and Application of Bicyclo [2.2. 2] octadiene Ligands: Increased Efficiency in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions by Electronic Tuning We acknowledge Dr. John Whittall for initial inspiration, Dr. Neil Berry for preliminary modeling and the EPSRC for a Dorothy Hodgkin Postgraduate Award to YL | |
SU634662A3 (ru) | Способ получени -цианобензилциклопропанкарбоксилатов | |
JP2022534067A (ja) | Retキナーゼ阻害剤としての化合物およびその使用 | |
RU2769050C1 (ru) | Кристаллическая форма и солевая форма соединения пиридоимидазола и соответствующий способ получения | |
JP2024037802A (ja) | (s)-tert-ブチル4,5-ジアミノ-5-オキソペンタノエートの調製プロセス | |
RU2440340C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
CN107810189A (zh) | 用于制备氮芥衍生物的方法 | |
JP2014195800A (ja) | ポルフィリン系触媒、ポルフィリン化合物、及びポルフィリン化合物の製造方法 | |
Yamada et al. | Total synthesis of the copd biomarker desmosine via stepwise sonogashira cross-coupling reactions | |
Hao et al. | Pd-catalysed β-selective C (sp 3)–H arylation of simple amides | |
RU2404154C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АЛКИЛ-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ И 1'a-АЛКИЛ-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
CN110437125A (zh) | 一种Tezacaftor中间体II的制备方法 | |
CN103435526B (zh) | 一种维达列汀的合成方法 | |
KR101416920B1 (ko) | 키랄 감마-나이트로 케톤의 제조방법 | |
CN114773176A (zh) | 一种马来酸氯苯那敏杂质及其制备方法与应用 | |
RU2440337C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2417980C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКИЛИДЕНГОМО(C60-Ch)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
CN113527216A (zh) | 一种二酮基哌嗪类化合物的制备方法,其中间体及制备方法 | |
Neumann et al. | Preparation of 5-(cyclohexylmethyl) barbituric acid derivatives by acid-catalyzed reductive cyclohexylmethylation of barbituric acids with p-hydroxy or p-methoxybenzaldehydes | |
RU2434843C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'а-МЕТИЛ-1'а-ЭТИЛФОРМИЛ-1'А-КАРБА-1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
CN112479967A (zh) | 胆绿素类化合物及其制备方法和用途 | |
RU2383527C1 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2540080C2 (ru) | Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]фуллеренов | |
RU2455273C2 (ru) | Способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов | |
RU2517170C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ- И N-АРИЛКАРБОКСАМИДИЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111113 |