RU2434813C2 - Подавление роста микроорганизмов в бумажной массе и бумаге - Google Patents
Подавление роста микроорганизмов в бумажной массе и бумаге Download PDFInfo
- Publication number
- RU2434813C2 RU2434813C2 RU2008130962/05A RU2008130962A RU2434813C2 RU 2434813 C2 RU2434813 C2 RU 2434813C2 RU 2008130962/05 A RU2008130962/05 A RU 2008130962/05A RU 2008130962 A RU2008130962 A RU 2008130962A RU 2434813 C2 RU2434813 C2 RU 2434813C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- chlorine
- alkali
- source
- added
- Prior art date
Links
- 244000005700 microbiome Species 0.000 title abstract description 10
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 127
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 111
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 111
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 111
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 97
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 93
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 abstract 1
- 238000009994 optical bleaching Methods 0.000 abstract 1
- 230000003019 stabilising effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 52
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 23
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 23
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241001478896 Sphaerotilus natans Species 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- PNNCWTXUWKENPE-UHFFFAOYSA-N [N].NC(N)=O Chemical compound [N].NC(N)=O PNNCWTXUWKENPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- RMXVHZFHSKRNJN-UHFFFAOYSA-N chlorourea Chemical group NC(=O)NCl RMXVHZFHSKRNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/08—Alkali metal chlorides; Alkaline earth metal chlorides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
- C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Изобретения могут быть использованы в водных системах технологических линий бумажного производства для сдерживания роста микроорганизмов. Композиция для получения противомикробного эффекта включает биоцид, содержащий источник хлора и выделяющий свободный хлор, мочевину и щелочь в концентрации, достаточной для обеспечения рН композиции от 12 до 13,5. В качестве биоцида используют гипохлорит натрия, а в качестве щелочи - гидроксид натрия. Количество мочевины берут из расчета получения молярного соотношения хлора к мочевине от 2:1 до 1:2 в пересчете на Cl2. Способ стабилизирования хлора, применяемого в качестве биоцида, включает добавление при перемешивании источника свободного хлора, мочевины и щелочи совместно или по отдельности, непрерывно или периодически в одной и той же точке потока технологической системы или в точках, близлежащих друг к другу. Способ улучшения оптической белизны бумаги, получаемой в системе бумажного производства, включает добавление в эту систему одного или более оптических отбеливателей и указанную композицию для получения противомикробного эффекта. Изобретения обеспечивают повышенный противомикробный эффект и улучшенное сдерживание роста микроорганизмов на участках бумагоделательного процесса или в бумажной массе при уменьшении расхода хлорсодержащего биоцида, улучшенное действие отбеливателей и красителей и уменьшение коррозионного воздействия композиции на технологическое оборудование. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение может быть использовано в водных системах технологических линий бумажного производства для сдерживания роста микроорганизмов.
В системах бумажного производства для сдерживания роста микроорганизмов обычно используют окислители, такие как гипохлорит натрия. Бумажная масса, представляющая собой массу из влажной целлюлозы и других материалов, обеспечивает прекрасную возможность роста бактерий, грибков и других микробов, так что в обрабатываемую систему желательно добавлять биоцид, выделяющий свободный хлор.
Хотя окислители, такие как хлор, могут обеспечивать адекватное сдерживание роста микроорганизмов, они оказывают отрицательное воздействие на оптические отбеливатели, красители и подобные вещества, добавляемые в бумажную массу. Отрицательное влияние хлора можно снизить при использовании галогенсодержащих стабилизаторов. Хотя в патенте США №5565109 описано разнообразие органических галогенсодержащих стабилизаторов, эффективность способа чрезмерно низкая и выход стабилизированных частиц хлора был очень низкий.
В соответствии с данным изобретением улучшение обеспечивают в отношении мочевины и ее производных в качестве стабилизатора источника свободного галогена, такого как гипохлорит натрия или кальция. Было обнаружено, что при рН более 10 выход реакции значительно улучшается и в обрабатываемой системе обеспечивают стабилизированный галоген (в частности, хлор). Благодаря стабилизирующему действию мочевины, влияющей на выделяющий свободный хлор биоцид, такой как гипохлорит натрия, обеспечивают улучшенное сдерживание роста микроорганизмов, в то время как сводят к минимуму или устраняют нежелательное воздействие хлора на другие добавки на мокром участке бумагоделательного процесса или в бумажной массе, такие как красители и оптические отбеливающие агенты. Кроме того, требуется добавлять меньшее количество выделяющего хлор агента, благодаря его стабилизированной форме и, вследствие этого, более постепенному высвобождению хлора, что обеспечивает больший противомикробных эффект с улучшенным снижением количества микроорганизмов, таких как планктонные и сидячие бактерии. Кроме того, в соответствии с данным изобретением, благодаря стабилизации выделяющих свободный хлор веществ, уменьшается коррозионное воздействие на металлические части технологического оборудования.
В соответствии с изобретением предложена композиция для создания противомикробного эффекта в промышленных водных системах, таких как системы бумагоделательного производства. Композиция включает выделяющий свободный хлор биоцид, содержащий источник хлора, мочевину и щелочь в концентрации, достаточной для обеспечения рН более 10. Обычно щелочь включает гидроксид натрия или гидроксид калия, но могут быть использованы и другие щелочные вещества.
Мочевина обычно имеет формулу CH4N2O.
Обычно количество мочевины, присутствующей в композиции, является достаточным для обеспечения молярного отношения хлора (в виде CL2) к мочевине в интервале от 2:1 до 1:2, в некоторых вариантах реализации в интервале от 1,5:1 до 1:1,5, причем обычно используют по существу равное молярное количество этих двух веществ.
Ингредиенты, упомянутые выше, могут включать раствор или дисперсию в воде и могут быть применены для обрабатываемых систем, таких как бумажная масса, например, при концентрации от 100 до 1 ppm (частей на миллион) мочевины и от 100 до 1 ppm щелочи, в особенности щелочного гидроксида, такого как гидроксид натрия или гидроксид калия.
В некоторых примерах реализации противомикробные композиции, включающие три описанных выше компонента, могут иметь рН по меньшей мере 11 или 12.
Мочевина может быть в любой имеющейся в продаже концентрации или форме. Обычно в качестве щелочи используют гидроксид натрия по причине его стоимости в сочетании с эффективностью.
Далее, в соответствии с изобретением, предложен способ стабилизирования хлора для применения в качестве биоцида в водной системе бумажного производства, такой как система обработки бумажной массы. Способ включает стадии:
добавление при перемешивании источника свободного хлора (такого как гипохлорит натрия или кальция) в точке потока водной технологической системы; добавление при перемешивании мочевины или ее производного в точке потока водной технологической системы и добавление при перемешивании щелочи в точке потока водной технологической системы, чтобы обеспечить смешивание щелочи с источником хлора и мочевиной, где количество добавляемой щелочи является достаточным для получения рН более 10, по меньшей мере в области смешивания с мочевиной и источником свободного хлора.
Таким образом, источник свободного хлора стабилизируют, но так, что хлор высвобождается регулируемым образом, и при этом достигают преимуществ, описанных выше, таких как снижение необходимого количества источника свободного хлора, лучшее действие добавок в бумагоделательном процессе, таких как оптические отбеливатели или красители, меньшее воздействие парофазной коррозии на металлические детали технологической линии, и т.п.
Источник хлора, мочевину и щелочь можно добавлять в одной и той же точке потока системы бумажного производства или в точках, близко расположенных на расстоянии друг от друга, но обычно близлежащих друг к другу, или все компоненты смешивают заранее. При желании источник хлора и щелочь можно заранее смешивать и добавлять к потоку системы бумажного производства, а мочевину можно отдельно добавлять к потоку системы бумажного производства либо в том же месте, либо поблизости.
Альтернативно источник хлора, мочевину и щелочь можно добавлять по отдельности к потоку системы бумажного производства, обычно в одной и той же точке потока или в близко расположенных точках.
Можно использовать и другие альтернативные варианты, включая добавление источника хлора в виде одного раствора и мочевины и щелочи в виде другого раствора.
Другой альтернативой является добавление двух растворов, один из которых содержит источник хлора с некоторым количеством щелочи, и другой раствор включает мочевину и оставшуюся щелочь.
Источник хлора, мочевину и щелочь можно смешивать перед добавлением в обрабатываемую систему. Полученный стабилизированный продукт можно хранить в течение значительного периода времени и затем при необходимости добавлять к обрабатываемой системе.
Биоцид, выделяющий свободный хлор, включает любые подходящие материалы, такие как гипохлорит кальция, гипохлорит натрия, дихлоризоцианурат, трихлоризоцианурат, дихлоргидантоин и молекулярный хлор (Сl2).
Источник хлора может включать имеющийся в продаже водный раствор гипохлорита натрия, имеющий приблизительно 5-15 мас.% хлора (исходя из Cl2), и достаточное количество гидроксида натрия для обеспечения рН, предпочтительно, по меньшей мере 11 после реакции с мочевиной, а в некоторых примерах реализации, по меньшей мере 12.
Мочевина может представлять собой водный раствор мочевины с концентрацией, которая находится в рамках примерно 20% от предела растворимости мочевины в растворе при той температуре, при которой используют раствор.
Как установлено, источник хлора и мочевина обычно присутствуют при молярном соотношении 2:1-1:2, причем хлор рассчитывают как Cl2, и обычно два ингредиента присутствуют по существу в эквимолярном соотношении.
В одном из примеров реализации 30 мас.% раствор мочевины можно смешивать с 12,5 мас.% раствором гипохлорита натрия, содержащим 2 мас.% гидроксида натрия, в такой пропорции, чтобы достичь молярного отношения Сl2 к азоту мочевины, равное от 1 до 2 (соотношение в пользу азота). Это является эквивалентом эквимолярного отношения хлора к раствору мочевины. Полученный раствор со стабилизированным хлором можно затем добавлять в технологическую линию в виде одного, смешанного раствора.
Как установлено выше, эту смесь компонентов можно добавлять к обрабатываемой системе и смешивать с ней, чтобы обеспечить существенный антибактериальный эффект при уменьшении или устранении деградации добавок, как описано выше, или с другими преимуществами.
В другом аспекте настоящего изобретения получают бумагу из системы бумажного производства, включающей добавление композиции настоящего изобретения в систему бумажного производства.
В другом аспекте настоящего изобретения композиции настоящего изобретения используют в сочетании с одним или двумя оптическими отбеливателями. В еще одном примере реализации оптические отбеливатели добавляют до или после добавления композиций настоящего изобретения.
Следующие примеры представлены только для иллюстрации и не предполагают ограничения объема изобретения, который описан ниже в формуле изобретения.
ПРИМЕР 1
Смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Cl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,5 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 1:1, как показано в табл.1. Для обеспечения молярного соотношения хлора к мочевине, равного 2:1, смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Сl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 5% NaOH). Оставшийся галоген измеряли при использовании реагента DPD и регистрировали значение через 3 мин после смешивания с реагентом. Результаты представлены в табл.1.
| Таблица 1 | |||
| Раствор | рН после смешивания | Общее содержание галогена (% выхода) | Свободный галоген (% выхода) |
| NaOCl | 9,8 | 100 | 100 |
| 13,0 | 100 | 100 | |
| 13,5 | 100 | 100 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 1:1) | 6,5 | 39 | 2,0 |
| 12,4 | 48 | 1,5 | |
| 13,4 | 64 | 6,0 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 2:1) | 5,6 | 37 | 9,4 |
| 8,8 | 117 | 5,9 | |
| 13,3 | 69 | 32 | |
В присутствии мочевины побочные реакции снижают «общее содержание галогена», но выход увеличивается при увеличении рН. Кроме того, активные остатки хлоромочевины обладают большей противомикробной эффективностью, а галоген стабилизируется с получением более длительной противомикробной активности при высоком органическом загрязнении, например при бумажном производстве. Это увеличивает выход общего содержания галогена (свободного и связанного) и свободного галогена.
Пример 1 показывает преимущество добавления щелочи в реакцию стабилизации между хлором и мочевиной, где выход представляет собой количество общего галогена относительно контрольного количества NaOCl. Благодаря более высокому выходу для достижения требуемого противомикробного действия при этих условиях испытаний требуется меньшее количество галогена. Последующие примеры покажут, что преимущества использования меньшего количества галогена включают более низкую стоимость, меньшее воздействие на красители и более низкую степень коррозии технологического оборудования. Преимущества увеличенного выхода и улучшенной противомикробной активности показаны в примере 2.
ПРИМЕР 2
Показано, что добавление гидроксида натрия для увеличения рН стабилизированной смеси хлора и мочевины резко увеличивает противомикробную эффективность полученного раствора. Были получены два различных раствора галогена. Смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Сl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины (0,25 М). Это дало молярное соотношение 2:1 хлора к мочевине при рН=5,6, как показано в табл.2. Затем смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Cl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение 2:1 хлора к мочевине при рН=13,3, как показано в табл.2. Воду бумажного производства брали на заводе на Среднем Западе США, производящем мелованную бумагу, не содержащую древесной массы (рН=5,9). Растворы галогена добавляли в воду бумажного производства при дозировке общего хлора, равной 2,5 ppm. С целью оценки эффективности каждого раствора галогена по отношению к бактериям, присутствующим в технологической воде, определяли концентрацию бактерий в пробах технологической воды через 0,5; 4 и 24 ч. Результаты представлены в табл.2.
| Таблица 2 | |||
| Раствор | Концентрация раствора, требуемая для создания 2,5 ppm хлора | Время контакта, ч | Концентрация бактерий, Ig KOE/мл |
| NaOCl: мочевина при молярном соотношении 2:1, рН=5,6 | 431 ppm | 0,5 | 7,0 |
| 4 | 7,1 | ||
| 24 | 6,1 | ||
| NаОСl: мочевина при молярном соотношении 2:1, рН=13,3 | 245 ppm | 0,5 | 6,6 |
| 4 | 2,8 | ||
| 24 | 2,7 | ||
Добавление гидроксида натрия для увеличения рН при смешивании NaOCl с мочевиной существенно увеличило выход (измеряли концентрацию общего хлора в полученном растворе) путем стабилизации хлора. Этот увеличенный выход при высоком рН означает, что для получения 2,5 ppm общего хлора в технологической воде требовалось меньшее количество раствора галогена по сравнению с раствором без добавления щелочи, так как хлор стабилизируется при более высоком рН. Например, при низком рН требуется 431 ppm раствора хлора для получения дозы 2,5 ppm хлора, тогда как для такой же дозы хлора при более высоком рН требуется только 245 ppm хлорного раствора (табл.2).
В добавление к более высокому содержанию общего хлора раствор, содержащий NaOCl и мочевину при высоком рН, был более эффективен при уничтожении бактерий, чем раствор NaOCl и мочевины при низкой величине рН. После 4 ч проведения испытаний уменьшение концентрации бактерий при одинаковой применяемой дозе хлора было более чем в 10000 раз больше при использовании раствора NaOCl и мочевины с высоким показателем рН, по сравнению с таким же раствором при низком рН. После 24 ч проведения испытаний уменьшение концентраций бактерий при одинаковых применяемых дозах хлора было более чем в 1000 раз больше при использовании раствора NaOCl и мочевины с высоким показателем рН, по сравнению с таким же раствором при низком рН.
Показанные сочетания высокого выхода реакции и значительно улучшенной противомикробной эффективности свидетельствуют о том, что добавление щелочи, такой как гидроксид натрия, к реакции мочевины и NaOCl является очень желательным для улучшения процесса стабилизации хлора.
ПРИМЕР 3
Добавление мочевины к гипохлориту натрия неожиданно увеличивает сдерживание роста нитевидных бактерий, которые, как известно, вносят вклад в образование проблемных осадков в бумагоделательной машине. Оценивали два раствора биоцида: NaOCl и NaOCl, смешанный с мочевиной при молярном соотношении 1:1. Нестабилизированный раствор NaOCl имел концентрацию 3% по Cl2 в воде. Для приготовления стабилизированного раствора хлора смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Cl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,5 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение 1:1 хлора к мочевине, как показано в табл.3. В случае стабилизированного хлора NaOCl и мочевину смешивали до введения в буферную воду (рН 7,2), заселенную бактериями (приблизительно 1×105 нитевидных бактерий/мл нитевидной тестовой культуры). Нитевидная тестовая культура представляла собой Sphaerotilus natans (ATCC 1529). Среднюю концентрацию биоцида определяли как тестовую концентрацию хлора в ppm общего хлора (Cl2), которая требуется для 100% уничтожения нитевидной тестовой культуры. Результаты представлены в табл.3.
| Таблица 3 | ||
| Раствор | Время контакта, ч | Средняя концентрация биоцида, ppm Общего Cl2 |
| S.natans | ||
| NaOCl, рН 9,8 | 0,5 | 5 |
| 1 | 5 | |
| 3,5 | 5 | |
| 9 | 5 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 1:1), рН 13,4 | 0,5 | 5 |
| 1 | 5 | |
| 3,5 | 2,5 | |
| 9 | 1 | |
Мочевина значительно увеличивает бактерицидную активность NaOCl против нитевидных бактерий. В присутствии мочевины при адекватном времени контакта 1 ppm галогена обеспечивает сдерживание роста нитевидных бактерий, сравнимое с 5 ppm галогена при использовании чистого NaOCl.
ПРИМЕР 4
Этот пример показывает, что антибактериальная эффективность NaOCl увеличивается при смешивании с мочевиной до добавления к воде бумажного производства. Нестабилизированный отбеливающий раствор представляет собой 3% Cl2 в воде. Для приготовления раствора со стабилизированным хлором смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Cl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,5 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 1:1, как показано в табл.4. Затем смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Сl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 2:1.
Воду бумажного производства брали на заводе на северо-востоке США, производящем мелованную писчую бумагу из древесной массы (рН=7,9). В пробы добавляли галоген и испытывали через 1 и 4 часа. После отбора пробы через 4 часа технологическую воду смешивали с 1 об.% необработанной технологической воды и снова выдерживали 24 ч. Результаты представлены в табл.4.
| Таблица 4 | |||
| Раствор | Время контакта, ч | Плотность бактерий, Ig КОЕ/мл | |
| NaOCl, рН 9,8 | 2,5 ppm общего Сl2 | 10 ppm общего Сl2 | |
| 1 | 2 | 2 | |
| 4 | 3,5 | 2 | |
| 24 | 7,4 | 7,3 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 2:1), рН 13,3 | 1 | 3,1 | 3 |
| 4 | 3,1 | 2 | |
| 24 | 7,2 | 7,3 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 1:1), рН 13,4 | 1 | 2 | 2 |
| 4 | 2,5 | 2 | |
| 24 | 5,2 | 2 | |
Молярное соотношение мочевины к NaOCl, равное 1:1, в этом эксперименте значительно увеличивает бактерицидную активность NaOCl против бактерий, присущих пробе технологической воды, даже в случае высокого содержания в ней хлора. Смешивание NaOCl и мочевины при молярном соотношении 1:1 улучшает сохранность противомикробной эффективности при смешивании с необработанной технологической водой, по сравнению с использованием чистого NaOCl и NaOCl, смешанного с мочевиной при молярном соотношении 2:1.
ПРИМЕР 5
При эффективных противомикробных концентрациях мочевина улучшает совместимость NaOCl с оптическими отбеливателями, по сравнению с использованием чистого NaOCl. Смешивали 8,4 мл NaOCl (6,3% по Cl2 в воде) с 1,5 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 20% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 2:1, как показано в табл.5. Затем смешивали 7,3 мл NaOCl (6,3% по Cl2 в воде) с 2,7 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 20% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 1:1, как показано в табл.5.
Спектральная поглощательная способность (350 нм) Leucophor АР при 50 ppm была измерена в буферной воде через 60 мин после введения галогена и без него. Результаты представлены в табл.5.
| Таблица 5 | ||
| Раствор | Концентрация, ppm общего Cl2 | % поглощения относительно необработанного контрольного Leucopher АР |
| NaOCl, рН 9,8 | 2,5 | 60 |
| 5 | 41 | |
| 10 | 24 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 2:1), рН 13,3 | 2,5 | 90 |
| 5 | 85 | |
| 10 | 79 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 1:1), рН 13,4 | 2,5 | 100 |
| 5 | 100 | |
| 10 | 99 | |
Улучшенная совместимость с оптическими отбеливателями очень полезна, так как это позволяет использовать более высокую концентрацию Cl2, если это необходимо для улучшения сдерживания роста микроорганизмов, в то время как уменьшается присущее хлору воздействие на другие добавки. Смешивание NaOCl с мочевиной при молярном соотношении 1:1 значительно улучшает совместимость получаемого стабилизированного хлора по сравнению со смешиванием этих веществ при молярном соотношении 2:1.
ПРИМЕР 6
Применение эффективных противомикробных концентраций NaOCl, смешанного с хлором при повышенном рН, позволило снизить парофазную коррозию углеродистой стали, по сравнению с чистым NaOCl. Нестабилизированный отбеливающий раствор имеет 3% по Сl2 в воде. Для приготовления стабилизированного хлорного раствора смешивали 5,0 мл NaOCl (3% по Cl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,5 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 1:1, как показано в табл.6. Затем смешивали 5,0 мл NaOCl (3% Сl2 в воде) с 5,0 мл водного раствора мочевины и гидроксида натрия (0,25 М мочевины в 5% NaOH). Это дало молярное соотношение хлора к мочевине, равное 2:1. Результаты представлены в табл.6.
| Таблица 6 | ||
| Раствор | Концентрация, ppm общего Cl2 | Парофазная коррозия, тыс. доли дюйма (2,54 см) в год |
| NaOCl, рН 9,8 | 1 | 1,8 |
| 2,5 | 1,7 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 2:1), рН 13,3 | 1 | 0,9 |
| 2,5 | 1,3 | |
| NaOCl: мочевина (молярное соотношение 1:1), рН 13,4 | 1 | 0,2 |
| 2,5 | 0,3 | |
Пониженная скорость коррозии является существенным преимуществом. Это может позволить применение более высоких концентраций Cl2, если это необходимо для улучшения сдерживания роста микроорганизмов, в то же время понижая коррозию металлических деталей в обрабатываемой системе или вблизи нее. Смешивание NaOCl с мочевиной при молярном соотношении 1:1 значительно уменьшает скорость парофазной коррозии под действием получаемого раствора галогена, по отношению к смешиванию в молярном соотношении 2:1. Это дополнительно предохраняет используемое оборудование.
Claims (21)
1. Композиция для получения противомикробного эффекта в водной системе, включающая:
выделяющий свободный хлор биоцид, содержащий источник хлора, мочевину, и щелочь при концентрации, достаточной для обеспечения рН указанной композиции от 12 до 13,5.
выделяющий свободный хлор биоцид, содержащий источник хлора, мочевину, и щелочь при концентрации, достаточной для обеспечения рН указанной композиции от 12 до 13,5.
2. Композиция по п.1, в которой указанная щелочь включает гидроксид натрия.
3. Композиция по п.1, в которой мочевина может представлять собой жидкость.
4. Композиция по п.1, в которой количество мочевины является достаточным для получения молярного соотношения хлора к мочевине, по существу, от 2:1 до 1:2, в расчете на Cl2.
5. Композиция по п.1, в которой биоцид, выделяющий свободный хлор, представляет собой гипохлорит натрия.
6. Способ стабилизирования хлора, применяемого в качестве биоцида для обработки воды в технологической системе, включающий стадии:
добавление при перемешивании источника свободного хлора в точке потока технологической системы;
добавление при перемешивании мочевины в точке потока технологической системы; и
добавление при перемешивании щелочи в точке потока технологической системы, чтобы обеспечить смешивание щелочи с источником хлора и мочевиной;
где количество добавляемой щелочи является достаточным для достижения рН от 12 до 13,5 в области смешивания щелочи с мочевиной или ее производными.
добавление при перемешивании источника свободного хлора в точке потока технологической системы;
добавление при перемешивании мочевины в точке потока технологической системы; и
добавление при перемешивании щелочи в точке потока технологической системы, чтобы обеспечить смешивание щелочи с источником хлора и мочевиной;
где количество добавляемой щелочи является достаточным для достижения рН от 12 до 13,5 в области смешивания щелочи с мочевиной или ее производными.
7. Способ по п.6, в котором источник хлора, мочевину и щелочь добавляют в одной и той же точке потока технологической системы или в точках, близлежащих друг к другу.
8. Способ по п.6, в котором источник хлора и щелочь предварительно смешивают и добавляют в поток технологической системы совместно, а мочевину добавляют в поток технологической системы отдельно.
9. Способ по п.6, в котором источник хлора, мочевину и щелочь добавляют в поток технологической системы по отдельности.
10. Способ по п.6, в котором указанный источник хлора включает водный раствор гипохлорита натрия, содержащий приблизительно 5-15 мас.% хлора (рассчитанного как Cl2).
11. Способ по п.6, в котором указанная мочевина включает водный раствор мочевины с концентрацией в рамках приблизительно 20% от предела растворимости для мочевины в растворе при температуре, в которой используют раствор.
12. Способ по п.6, в котором источник хлора и мочевина присутствуют в молярном соотношении от 2:1 до 1:2, где хлор рассчитан как Cl2.
13. Способ по п.6, в котором указанный источник хлора присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения, по существу, эквимолярного количества хлора, рассчитанного как Cl2, и мочевины.
14. Способ по п.6, в котором указанный источник хлора представляет собой гипохлорит натрия.
15. Способ по п.6, в котором указанная щелочь включает гидроксид натрия.
16. Способ по п.б, в котором указанная технологическая система представляет собой систему бумажного производства.
17. Способ по п.16, в котором источник хлора добавляют к потоку системы бумажного производства периодически, и мочевину или ее производные и щелочь добавляют к потоку системы бумажного производства периодически.
18. Способ по п.16, в котором источник свободного хлора добавляют к потоку системы бумажного производства непрерывно, и мочевину или ее производные и щелочь добавляют к потоку системы бумажного производства непрерывно.
19. Способ по п.16, в котором источник свободного хлора добавляют к потоку системы бумажного производства непрерывно, а мочевину и щелочь добавляют периодически.
20. Способ по п.9, в котором технологическая система представляет собой систему бумажного производства, и источник свободного хлора добавляют к потоку системы бумажного производства периодически, а мочевину или ее производные и щелочь добавляют непрерывно.
21. Способ улучшения оптической белизны бумаги, получаемой в системе бумажного производства, включающий добавление в указанную систему бумажного производства одного или более оптических отбеливателей и добавление в указанную систему бумажного производства композиции по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/341,814 | 2006-01-27 | ||
| US11/341,814 US7776363B2 (en) | 2006-01-27 | 2006-01-27 | Suppressing microbial growth in pulp and paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008130962A RU2008130962A (ru) | 2010-03-10 |
| RU2434813C2 true RU2434813C2 (ru) | 2011-11-27 |
Family
ID=38322364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008130962/05A RU2434813C2 (ru) | 2006-01-27 | 2007-01-24 | Подавление роста микроорганизмов в бумажной массе и бумаге |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7776363B2 (ru) |
| EP (1) | EP1976802B1 (ru) |
| JP (1) | JP5339921B2 (ru) |
| KR (1) | KR101377374B1 (ru) |
| CN (1) | CN101309868B (ru) |
| AR (1) | AR059228A1 (ru) |
| AU (1) | AU2007210150B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0706966B1 (ru) |
| CA (1) | CA2640452C (ru) |
| MX (1) | MX2008009666A (ru) |
| MY (1) | MY143655A (ru) |
| NO (1) | NO340906B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ569844A (ru) |
| RU (1) | RU2434813C2 (ru) |
| TW (1) | TWI391095B (ru) |
| WO (1) | WO2007089539A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200806768B (ru) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2448414B1 (en) * | 2009-06-08 | 2019-04-24 | Bromine Compounds Ltd. | Stabilized and activated bromine solutions as a biocide and as an antifouling agent |
| CA2763212C (en) * | 2009-06-26 | 2020-04-21 | Hercules Incorporated | Use of monochlorourea to treat industrial waters |
| BR112012001916B1 (pt) | 2009-07-27 | 2019-10-22 | Lonza Ag | composição para a estabilização de uma fonte de halogênio ativo em solução aquosa, solução aquosa, método para estabilizar uma fonte de halogênio ativo em solução aquosa, solução aquosa estabilizada de uma fonte de halogênio ativo, método para controlar biofilme microbiano ou crescimento microbiano ou planctônico em um sistema aquoso e método para reduzir a corrosão de peças metálicas |
| EP2480719A1 (en) | 2009-09-22 | 2012-08-01 | SONOCO Development Inc. | Paperboard containing a biocide and method for making the same |
| JP5985511B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2016-09-06 | ロンザ インコーポレイテッド | 還元条件下において微生物を制御するための酸化剤の使用方法 |
| DK2750713T3 (en) * | 2011-10-14 | 2015-12-21 | Medimmune Ltd | PYRROLOBENZODIAZEPINS AND CONJUGATES THEREOF |
| CN109769855A (zh) * | 2011-10-21 | 2019-05-21 | 纳尔科公司 | 氨基磺酸或其盐，与铵盐和/或胺的组合或其他含卤素的杀生物剂在造纸领域的应用 |
| CN109303064A (zh) * | 2011-10-21 | 2019-02-05 | 纳尔科公司 | 通过使用氯-稳定剂混合物的改进的生物控制 |
| US9265259B2 (en) * | 2011-10-21 | 2016-02-23 | Nalco Company | Use of sulfamic acid or its salts as stabilizers especially in combination with ammonium salt and/or ammine for bleach or other halogen containing biocides in the paper area |
| US9341560B2 (en) * | 2012-01-20 | 2016-05-17 | Kemira Oyj | Device and method for monitoring biocide dosing in a machine |
| US9420797B2 (en) | 2012-03-21 | 2016-08-23 | Bromine Compounds Ltd. | Method for preparing biocidal aqueous compositions |
| WO2013147128A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 栗田工業株式会社 | シアン含有排水の処理方法 |
| WO2014020601A1 (en) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | Bromine Compounds Ltd. | Method for preparing bromine based biocidal aqueous compositions |
| US9908796B2 (en) | 2012-10-23 | 2018-03-06 | Ecolab Usa Inc. | Use of oxidizing and non-oxidizing biocides for control of bacteria tolerant to stabilized-oxidant treatment |
| EP2967071A1 (en) * | 2013-03-15 | 2016-01-20 | Solenis Technologies Cayman LP | Synergistic combinations of monochlorourea and modified monochloroureas |
| CN104878639A (zh) * | 2014-02-27 | 2015-09-02 | 艺康美国股份有限公司 | 利用杀菌剂保护回收纤维的方法以及利用回收纤维造纸的方法 |
| JP6189244B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-08-30 | アクアス株式会社 | 微生物防除剤組成物 |
| JP5910696B1 (ja) * | 2014-10-06 | 2016-04-27 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法 |
| CN105613489B (zh) * | 2014-10-28 | 2020-01-07 | 艺康美国股份有限公司 | 一种微生物控制系统及其使用方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3749672A (en) * | 1971-04-19 | 1973-07-31 | Du Pont | Stabilized solutions of n-halo compounds |
| US3767586A (en) * | 1971-09-10 | 1973-10-23 | Du Pont | Process for preparing stable aqueous solutions of n halo compounds |
| JPS5631492A (en) | 1979-08-22 | 1981-03-30 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Stabilization of residual chlorine |
| JPH031492A (ja) | 1989-05-29 | 1991-01-08 | Tokyo Electric Co Ltd | 放電灯点灯装置の始動回路 |
| US5464563A (en) * | 1993-08-25 | 1995-11-07 | Burlington Chemical Co., Inc. | Bleaching composition |
| US5565109B1 (en) * | 1994-10-14 | 1999-11-23 | Lonza Ag | Hydantoin-enhanced halogen efficacy in pulp and paper applications |
| DE19543097A1 (de) * | 1995-11-18 | 1997-05-22 | Riedel De Haen Ag | Algizide Kombinationsprodukte für die Konservierung von technischen Materialien |
| BR9702226A (pt) * | 1996-03-22 | 1999-02-23 | Nalco Chemical Co | Processos para preparar uma solução de hipobromito de metal alcalino ou alcalino-teroso para lavar roupas sujas para fabricar materiais celulósicos e para controlar e evitar microbioincrustação solução aquosa estabilizada de um hipobromito de metal alcalino ou alcalino-terroso e sistema de água industrial |
| US5942126A (en) * | 1997-01-03 | 1999-08-24 | Nalco Chemical Company | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| US5942240A (en) * | 1998-01-28 | 1999-08-24 | Isp Chemicals Inc. | Antimicrobial preservative composition |
| US6669904B1 (en) * | 1999-03-31 | 2003-12-30 | Ondeo Nalco Company | Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control |
| US6270722B1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-08-07 | Nalco Chemical Company | Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control |
| KR100339129B1 (ko) * | 1999-12-13 | 2002-05-31 | 심상희 | 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 차아브롬산염을 이용한미생물 오염제어방법 및 이에 사용되는 오염제어시스템 |
| ATE393260T1 (de) * | 2000-01-31 | 2008-05-15 | Lonza Ag | Teilhalogenierte hydantoine für schleimkontrolle |
| US6710017B2 (en) * | 2000-02-07 | 2004-03-23 | Avecia, Inc. | Compositions and methods for controlling algae in recirculating water systems |
| WO2003002467A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Lonza Inc. | Mixtures of halogen-generating biocides, halogen stabilizers and nitrogen containing biocides |
| US6481500B1 (en) * | 2001-08-10 | 2002-11-19 | Phillips Petroleum Company | Method and apparatus for enhancing oil recovery |
| AU2003237529A1 (en) * | 2002-01-22 | 2003-09-02 | Lonza Ag | Antimicrobial composition including a triamine and a biocide |
| KR100486381B1 (ko) * | 2002-03-05 | 2005-04-29 | 애큐랩주식회사 | 차아염소산염과 브로마이드이온 공급원으로 구성되어 있는미생물 살균제의 제조방법 및 이를 이용한 미생물 제어방법 |
| WO2003096810A1 (fr) * | 2002-05-22 | 2003-11-27 | Kurita Water Industries Ltd. | Procede permettant d'eviter la formation de depots et composition a cet effet |
| WO2004026770A1 (en) * | 2002-09-19 | 2004-04-01 | Nalco Company | Stabilized bromine and chlorine mixture, method of manufacture and uses thereof for biofouling control |
| CN1548649A (zh) * | 2003-05-16 | 2004-11-24 | 汕头市升平区飘合纸业有限公司 | 一种抗菌生活用纸及其制造工艺 |
| US20060089285A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Ahmed Fahim U | Stabilized chlorine bleach in alkaline detergent composition and method of making and using the same |
-
2006
- 2006-01-27 US US11/341,814 patent/US7776363B2/en active Active
-
2007
- 2007-01-24 CN CN2007800001290A patent/CN101309868B/zh active Active
- 2007-01-24 WO PCT/US2007/002059 patent/WO2007089539A2/en active Application Filing
- 2007-01-24 AU AU2007210150A patent/AU2007210150B2/en active Active
- 2007-01-24 MY MYPI20082783A patent/MY143655A/en unknown
- 2007-01-24 JP JP2008552410A patent/JP5339921B2/ja active Active
- 2007-01-24 NZ NZ569844A patent/NZ569844A/en unknown
- 2007-01-24 EP EP07717012.4A patent/EP1976802B1/en active Active
- 2007-01-24 KR KR1020077025159A patent/KR101377374B1/ko active IP Right Grant
- 2007-01-24 BR BRPI0706966A patent/BRPI0706966B1/pt active IP Right Grant
- 2007-01-24 CA CA2640452A patent/CA2640452C/en active Active
- 2007-01-24 MX MX2008009666A patent/MX2008009666A/es active IP Right Grant
- 2007-01-24 RU RU2008130962/05A patent/RU2434813C2/ru active
- 2007-01-29 AR ARP070100370A patent/AR059228A1/es active IP Right Grant
- 2007-08-02 TW TW096128484A patent/TWI391095B/zh active
-
2008
- 2008-07-16 NO NO20083142A patent/NO340906B1/no unknown
- 2008-08-05 ZA ZA200806768A patent/ZA200806768B/xx unknown
-
2010
- 2010-01-19 US US12/689,742 patent/US8273382B2/en active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US 2002/003114 A; 10.01.2002. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI391095B (zh) | 2013-04-01 |
| CA2640452C (en) | 2015-06-02 |
| WO2007089539A2 (en) | 2007-08-09 |
| BRPI0706966B1 (pt) | 2018-05-08 |
| EP1976802A2 (en) | 2008-10-08 |
| CN101309868A (zh) | 2008-11-19 |
| MX2008009666A (es) | 2008-09-08 |
| NO340906B1 (no) | 2017-07-10 |
| KR101377374B1 (ko) | 2014-04-02 |
| EP1976802B1 (en) | 2016-10-12 |
| US7776363B2 (en) | 2010-08-17 |
| US20100119620A1 (en) | 2010-05-13 |
| RU2008130962A (ru) | 2010-03-10 |
| US8273382B2 (en) | 2012-09-25 |
| WO2007089539A3 (en) | 2007-11-01 |
| CN101309868B (zh) | 2013-07-10 |
| JP5339921B2 (ja) | 2013-11-13 |
| AR059228A1 (es) | 2008-03-19 |
| BRPI0706966A8 (pt) | 2017-10-10 |
| CA2640452A1 (en) | 2007-08-09 |
| US20070178173A1 (en) | 2007-08-02 |
| AU2007210150B2 (en) | 2011-08-04 |
| BRPI0706966A2 (pt) | 2011-04-12 |
| EP1976802A4 (en) | 2010-03-31 |
| ZA200806768B (en) | 2009-10-28 |
| AU2007210150A1 (en) | 2007-08-09 |
| JP2009524673A (ja) | 2009-07-02 |
| MY143655A (en) | 2011-06-30 |
| KR20080091314A (ko) | 2008-10-10 |
| NO20083142L (no) | 2008-07-16 |
| NZ569844A (en) | 2011-05-27 |
| TW200906308A (en) | 2009-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434813C2 (ru) | Подавление роста микроорганизмов в бумажной массе и бумаге | |
| RU2414432C2 (ru) | Синергическая композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов | |
| EP1928246B1 (en) | A synergistic biocide and process for controlling growth of microorganisms | |
| US8613859B2 (en) | Synergistic biocide and process for controlling growth of microoganisms | |
| KR102095212B1 (ko) | 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제 | |
| US9161543B2 (en) | Biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends | |
| CN105613489B (zh) | 一种微生物控制系统及其使用方法 | |
| EP2768777B1 (en) | Use of sulfamic acid in combination with ammonium sulfate as stabilizers for sodium hypochlorite containing biocides in the paper area | |
| JP2008043836A (ja) | 製紙工程水の殺菌方法 | |
| NZ620835B2 (en) | Improved biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180717 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180823 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180914 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180917 Effective date: 20180917 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180921 Effective date: 20180921 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925 Effective date: 20180925 |
|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL 26-2018 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927 Effective date: 20180927 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925 Effective date: 20191210 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191213 Effective date: 20191213 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927 Effective date: 20200212 |