RU2430129C2 - Способ покрытия субстратов - Google Patents
Способ покрытия субстратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2430129C2 RU2430129C2 RU2008121878A RU2008121878A RU2430129C2 RU 2430129 C2 RU2430129 C2 RU 2430129C2 RU 2008121878 A RU2008121878 A RU 2008121878A RU 2008121878 A RU2008121878 A RU 2008121878A RU 2430129 C2 RU2430129 C2 RU 2430129C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- coating
- substrate
- silane
- inorganic compound
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 3-glycidyloxypropyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910004541 SiN Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910020263 SiP Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVYKQOAMZCAHRG-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F AVYKQOAMZCAHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N titanium nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Ti](O[N+]([O-])=O)(O[N+]([O-])=O)O[N+]([O-])=O QDZRBIRIPNZRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N methylsilicon Chemical compound [Si]C NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/546—No clear coat specified each layer being cured, at least partially, separately
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/45—Oxides or hydroxides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table; Aluminates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/49—Oxides or hydroxides of elements of Groups 8, 9,10 or 18 of the Periodic Table; Ferrates; Cobaltates; Nickelates; Ruthenates; Osmates; Rhodates; Iridates; Palladates; Platinates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/68—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
- D06M11/70—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof with oxides of phosphorus; with hypophosphorous, phosphorous or phosphoric acids or their salts
- D06M11/71—Salts of phosphoric acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
- D06M11/78—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon; with halides or oxyhalides of silicon; with fluorosilicates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
- D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/80—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides
- D06M11/81—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides with boron; with boron halides; with fluoroborates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/83—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/503—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
- D06M13/507—Organic silicon compounds without carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления защитного покрытия субстратов. Субстрат представляет собой нетканые материалы, а способ включает стадии нанесения состава в форме водной суспензии на, по меньшей мере, одну сторону субстрата. Состав содержит силан, инициатор и неорганическое соединение, и инициатор является водной кислотой или основанием, а неорганическое соединение содержит, по меньшей мере, один металл и/или полуметалл. Затем осуществляют сушку состава сначала при комнатной температуре и потом 10 секунд при 200°С. Далее наносят, по меньшей мере, одну композицию для покрытия на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, на которую на предыдущей стадии уже был нанесен состав. Композиция для покрытия содержит силан общей формулы (Z1)Si(OR)3, причем Z1 означает R, OR или Gly (Gly=3-глицидилоксипропил) и R означает алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода, и все R могут быть одинаковыми или различными, оксидные частицы, выбираемые из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn, Zn, Се или их смесей, эпоксидные смолы и водную кислоту или основание в качестве инициатора. Композицию для покрытия высушивают в течение 30 минут при 120°С. Техническим результатом является очень высокая гибкость покрытых субстратов без разрушения или растрескивания нанесенного покрытия. 14 з.п. ф-лы.
Description
Предложенное изобретение относится к покрытию субстратов, а также покрытым субстратам, полученным вышеназванным способом.
Из уровня техники следует, что существует необходимость изменить или улучшить свойства поверхности субстратов путем покрытия. В частности, благодаря покрытию можно улучшить твердость или стойкость относительно агрессивных веществ. Субстраты, которые покрывают, могут иметь очень разные свойства. В области строительных материалов известны самые различные субстраты. В качестве субстратов применяют твердые, то есть негибкие субстраты, такие как, например, камни или негибкие плитки. Их расходуют на строительство самых различных объектов, например домов. Однако имеются также очень большие области применения гибких строительных материалов. Здесь, в частности, называют гибкие плитки, которые, например, можно применять в качестве водонепроницаемой облицовки плавательных бассейнов. Преимущество гибких строительных материалов состоит в том, что они могут приспосабливаться к подземной поверхности, без необходимости дорогостоящих приспособлений субстрата. Кроме того, с гибкими строительными материалами можно получать формы, которые при использовании неподвижных материалов вовсе недостижимы или труднодостижимы.
Все эти субстраты отличаются тем, что должны иметь поверхность, которая должна удовлетворять различным требованиям. Одно требование состоит в том, что они должны быть стойкими относительно агрессивных химикалий или влияний окружающей среды. С другой стороны, в других областях является предпочтительным, если строительные материалы имеют незначительную склонность к загрязнению.
С другой стороны также появляется возможность улучшить свойства поверхности путем покрытия других объектов, таких как, например, ткани и трикотаж. При этом, если стабильность сцепления обеспечивают посредством исходного субстрата, то стойкость относительно агрессивных веществ, но также и склонность к загрязнению обеспечивают посредством наносимых покрытий.
При использовании гибких субстратов, в частности, необходимо, чтобы наносимые покрытия являлись настолько гибкими, что позволяли без нанесения вреда своей структуре формовать гибкий субстрат. Как только гибкий субстрат сгибается, то на поверхности субстрата возникают напряжения. Однако эти напряжения не могут привести к тому, что покрытие оказывает отрицательное воздействие на субстрат, как, например, путем образования трещин.
Таким образом, из уровня техники известны способы нанесения покрытий на гибкие субстраты, без отрицательного влияния на покрытие, путем формования субстрата.
Из международной заявки WO 99/15262 известен пропускающий вещества многослойный материал. Причем на пропускающий вещества носитель наносят покрытие, которое затем отверждают. Покрытие содержит неорганический компонент, причем неорганический компонент имеет, по меньшей мере, одно соединение из металла, полуметалла или смешенного металла с, по меньшей мере, одним элементом от третьей до седьмой основной группы периодической таблицы элементов. Покрывающий состав получают путем гидролиза на предварительной стадии. При этом также может образовываться золь, который затем наносят на пропускающий вещества субстрат. Описанные в международной заявке WO 99/15262, пропускающие вещества многослойные материалы отличаются тем, что также при очень незначительных радиусах кривизны многослойного материала не происходит никакого отрицательного влияния на нанесенное покрытие.
Однако существует следующая потребность оказывать влияние на свойства поверхности таких гибких субстратов. Такое влияние на субстраты может происходить, например, путем покрытий, которые наносят золь-гель-способом. Однако в описанных в уровне техники золь-гель покрытиях существует проблема, состоящая в том, что они могут наноситься только при относительно тонкой толщине покрытия. Кроме того, золь-гель покрытия уровня техники не подходят для нанесения на гибкие субстраты, так как они при механическом формовании субстрата образуют трещины. Вследствие этого образования трещин больше не гарантируется, что субстрат полностью защищен покрытием. Напротив, агрессивные вещества через возникшие трещины могут попадать в субстрат и отрицательно влияют на него.
В частности, со способом из уровня техники не возможно нанесение золь-гель покрытий с большой толщиной слоя на гибкие субстраты.
Технической задачей, которая лежит в основе предложенного изобретения, является разработка покрытых субстратов, которые имеют покрытие, которое надежно защищает субстрат от воздействий окружающей среды, причем субстрат также может быть гибким, и на покрытие не оказывается отрицательного влияния вследствие формования субстрата. Следующей задачей предложенного изобретения является разработка способа получения покрытия таких улучшенных субстратов.
Решением технической задачи предложенного изобретения является способ покрытия субстратов, включающий следующие стадии:
а) приготовление субстрата,
b) нанесение состава на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, причем состав содержит неорганическое соединение и неорганическое соединение содержит, по меньшей мере, один металл и/или полуметалл, выбираемый из группы Sc, Y, Ti, Zr, Nb, V, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, B, Al, In, Tl, Si, Ge, Sn, Zn, Pb, Sb, Bi или их смесей и, по меньшей мере, один элемент, выбираемый из группы Те, Se, S, О, Sb, As, Р, N, С, Ga или их смесей,
c) сушка состава, нанесенного на стадии b),
d) нанесение, по меньшей мере, одного покрытия на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, на который на стадии b) наносят состав, причем покрытие содержит силан общей формулы (Z1)Si(OR)3, причем Z1 означает R, OR или Gly (Gly=3-глицидилоксипропил) и R означает остаток алкила, имеющий от 1 до 18 атомов углерода, и все R могут быть одинаковыми или различными, оксидную частицу, выбираемую из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn, Zn, Се или их смесей, полимер и инициатор, и
e) сушка покрытия, нанесенного на стадии d).
Способ предложенного изобретения не ограничен никакими специфическими субстратами. Субстраты могут быть как с открытыми порами, так и с закрытыми порами. В частности, субстрат на стадии а) может быть гибким и/или жестким субстратом. В предпочтительном варианте осуществления субстрат на стадии а) является трикотажем, тканью, плетеным изделием, пленкой, подложкой и/или металлическим листом.
Субстрат на стадии а) в основном стабилен к температурам предпочтительно при температуре больше чем 100°С. Предпочтительно на стадии а) субстрат в основном стабилен к температурам при условиях сушки стадий с) и/или е).
В предпочтительном варианте осуществления неорганическое соединение стадии b) выбирают из TiO2, Al2O3, SiO2, ZrO2, Y2O3, ВС, SiC, Fe2O3, SiN, SiP, алюмисиликатов, фосфатов алюминия, цеолитов, частично обменных цеолитов или их смесей. Предпочтительными цеолитами являются, например, ZSM-5, Na-ZSM-5 или Fe-ZSM-5 или аморфные микропористые смешенные оксиды, которые могут содержать до 20% негидролизуемых органических соединений, как, например, стекло из оксида ванадия и оксида кремния или стекла из оксида алюминия, оксида кремния и полуторный оксид метилкремния.
Предпочтительно неорганическое соединение стадии b) имеет размер зерен от 1 до 10000 нм. Может быть предпочтительно, если предложенный согласно изобретению многослойный материал имеет, по меньшей мере, две фракции размера зерен, по меньшей мере, одного неорганического соединения. Также может быть предпочтительно, если предложенный согласно изобретению субстрат имеет, по меньшей мере, две фракции размера зерен, по меньшей мере, двух неорганических соединений.
Соотношение размера зерен может составлять от 1:1 до 1:10000, предпочтительно от 1:1 до 1:100. Количественное соотношение фракций размера зерен в составе стадии b) может составлять предпочтительно от 0,01:1 до 1:0,01. Составом стадии b) предпочтительно является суспензия, которая предпочтительно является водной суспензией. Суспензия предпочтительно может быть жидкостью, выбираемой из воды, спирта, кислоты или их смесей.
В следующем предпочтительном варианте осуществления неорганическое соединение стадии b) можно получить путем гидролиза предварительной стадии неорганического соединения, содержащего метал и/или полуметалл. Гидролиз может происходить, например, с помощью воды и/или спирта. При гидролизе может присутствовать инициатор, который предпочтительно является кислотой или основанием, который предпочтительно является водной кислотой или основанием.
Предварительную стадию неорганического соединения предпочтительно выбирают из нитрата металлов, галогенида металлов, карбоната металлов, алкоголята металлов, галогенида полуметаллов, алкоголята полуметаллов или их смесей. Предпочтительными предварительными стадиями являются, например, алкоголяты титана, такие как, например, изопропилат титана, алкоголяты кремния, как, например, тетраэтоксисилан, алкоголяты циркония. Предпочтительными нитратами являются, например, нитрат циркония. В предпочтительном варианте осуществления состав в отношении гидролизуемой предварительной стадии, в расчете на гидролизуемую группу предварительной стадии, содержит, по меньшей мере, половину молярного соотношения воды, водяного пара или льда.
В предпочтительном варианте осуществления составом стадии b) является золь. В предпочтительном варианте осуществления применяют возможные обычные золи, как, например, титаннитратный золь, цирконнитратный золь или силиказоль.
Сушку состава на стадии с) предпочтительно проводят путем нагревания до температуры между от 50 и 1000°С. В предпочтительном варианте осуществления сушат в течение от 10 минут до 5 часов при температуре от 50 до 100°С.
В другом предпочтительном варианте осуществления на стадии d) сушат в течение от 1 секунды до 10 минут при температуре от 100 до 800°С.
Сушка на стадии с) может происходить при помощи теплого воздуха, горячего воздуха, инфракрасного излучения, микроволнового излучения или электрически произведенного тепла.
В предпочтительном варианте осуществления R в общей формуле (Z1)Si(OR)3 означает остаток алкила, имеющий 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 и/или 18 атомов углерода.
В предпочтительном варианте осуществления покрытие стадии d) содержит второй силан общей формулы (Z2)zSi(OR)4-z, причем R означает остаток алкила, имеющий от 1 до 8 атомов углерода, и Z2 является HaFbCn, причем а и b являются целыми числами, все R могут быть одинаковыми или различными, а+b=1+2n, z=1 или 2 и n=1-16, или в том случае, если Z1 является Gly, Z2 - Am (Am=3-аминопропил), где z=1. Предпочтительно n равно 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 и/или 16. В предпочтительном варианте осуществления R в общей формуле (Z2)Si(OR)3 означает остаток алкила, имеющий 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 и/или 16 атомов углерода.
В следующем предпочтительном варианте осуществления покрытие стадии d) содержит 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан и/или 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан в качестве силана и/или 3-аминопропилтриметоксисилан и/или 3-аминопропилтриэтоксисилан в качестве второго силана. Предпочтительно покрытие стадии d) в качестве силана содержит тетраэтоксисилан и в качестве второго силана силан формулы (HaFbCn)zSi(OR)4-z, причем а и b являются целыми числами, а-b=1+2n, z=1 или 2 и n=1-16, все R могут быть одинаковыми или различными, причем предпочтительно все R могут быть одинаковыми и содержат от 1 до 6 атомов углерода.
Далее предпочтительно покрытие стадии d) содержит тетраэтоксисилан, метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан и/или гексадецилтриметоксисилан в качестве силана и/или 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилтриэтоксисилан в качестве второго силана.
В предпочтительном варианте осуществления покрытие стадии d) в качестве инициатора содержит кислоту или основание, которые предпочтительно являются водной кислотой или основанием.
Предпочтительной является поверхность оксидных частиц, содержащихся гидрофобными в покрытии стадии d). На поверхности оксидных частиц покрытия стадии d) присутствуют предпочтительно атомом кремния связанные органические остатки X1+2nCn, причем n равно от 1 до 20, и X означает водород и/или фтор. Органические остатки могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно n равно 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 и/или 20. Предпочтительными являются атомом кремния связанные группы метила, этила, пропила, бутила и/или пентила. В особенно предпочтительном варианте осуществления группы триметилсилила связаны на поверхности оксидных частиц. Органические остатки можно предпочтительно отделять и далее их предпочтительно гидролизуют.
Оксидные частицы покрытия стадии d) можно выбрать из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn, Zn, Се или их смесей. Предпочтительно оксидные частицы покрытия стадии d) частично гидролизуют при реакционных условиях стадии d) на поверхности оксидных частиц. Причем предпочтительно образуются реакционноспособные центры, которые взаимодействуют с органическими соединениями кремния покрытия стадии d). Эти органические соединения кремния во время сушки на стадии е) можно ковалентно соединять с оксидными частицами посредством, например, связей -О-. В результате этого оксидные частицы ковалентно сшиваются с отвержденным покрытием. Поэтому неожиданно далее можно увеличить толщину слоев отвержденного покрытия.
Оксидные частицы могут иметь средний размер частиц от 10 до 1000 нм, предпочтительно от 20 до 500 м, далее предпочтительно от 30 до 250 нм. Если покрытие должно быть прозрачным и/или бесцветным, то предпочтительно применяют только оксидные частицы, которые имеют средний размер частиц от 10 до 250 нм. Средний размер частиц относится к размеру первичных частиц или, если оксиды присутствуют в виде агломератов, к размеру агломератов. Размеры частиц определяют светорассеивающими методами, например, с помощью прибора типа HORIBA LB 550® (фирма Retsch Technology).
Полимер в покрытии на стадии d) имеет среднюю среднемассовую молекулярную массу, по меньшей мере, 3000 г/моль. Предпочтительной является средняя среднемассовая молекулярная масса, по меньшей мере, 5000 г/моль, далее предпочтительно, по меньшей мере, 6000 г/моль и более всего предпочтительно, по меньшей мере, 10000 г/моль.
Предпочтительно полимер в покрытии на стадии d) имеет среднюю степень полимеризации, по меньшей мере, 50. В следующем предпочтительном варианте осуществления средняя степень полимеризации составляет, по меньшей мере, 80, далее предпочтительно, по меньшей мере, 95 и более всего предпочтительно, по меньшей мере, 150. Предпочтительно полимер в покрытии на стадии d) выбирают из полиамида, сложного полиэфира, эпоксидных смол, конденсата метамина и формальдегида, смолы на основе уретана-полиола или их смесей.
Предпочтительно на стадии d) на субстрат наносят так много покрытия, что после сушки на стадии е) на субстрате присутствует слой высушенного покрытия с толщиной слоя от 0,05 до 10 мкм. Предпочтительно на высушенном субстрате присутствует покрытие стадии d) с толщиной слоя от 0,1 мкм до 9 мкм, далее предпочтительно от 0,2 мкм до 8 мкм и более всего предпочтительно от 0,3 до 7 мкм.
Сушку покрытия стадии е) можно проводить любым способом, который известен специалисту в данной области. В частности, сушку можно проводить в печах. Далее предпочтительной является сушка в печах с горячим воздухом, сушильных печах с циркуляцией воздуха, микроволновых печах или путем инфракрасного излучения. В частности, предпочтительно сушку можно проводить способом и при времени сушки стадии с). В предпочтительном варианте осуществления покрытие стадии е) сушат путем нагревания до температуры между 50 и 1000°С.
В следующем предпочтительном варианте осуществления перед нанесением покрытия на стадии b) и/или d) можно наносить, по меньшей мере, одно другое покрытие. Этим другим покрытием может быть, например, печать. Такую печать можно наносить каждым способом под давлением, известным специалисту в данной области, в частности способом офсетной печати, способом наплывной печати, тампонной печатью или способом струйной печати.
В следующем варианте осуществления после нанесения покрытия на стадии d) можно наносить, по меньшей мере, одно другое покрытие. Это другое покрытие является не ограниченным и может быть любым покрытием, которое известно специалисту в данной области. В частности, таким покрытием также может быть печать. В данном случае также печать можно наносить каждым способом, известным специалисту в данной области, в частности способом офсетной печати, способом наплывной печати, тампонной печатью и способом струйной печати.
Покрытые субстраты предложенного изобретения неожиданно демонстрируют очень высокую гибкость. Если субстрат является гибким, то субстрат можно сгибать без разрушения или растрескивания нанесенного покрытия. В частности, таким образом, покрытия можно наносить на гибкие плитки, которые согласуются с поверхностным контуром подложки без отрицательного влияния на покрытие. В качестве покрытия можно, как уже представлено, наносить самые различные защитные слои, в частности защитные слои против агрессивных химикалий или покрытия, устойчивые к загрязнению.
Кроме того, неожиданно оказалось, что с помощью способа предложенного изобретения можно наносить толстые покрытия, причем избегают нанесения способами многослойных покрытий. В частности, это оказывается как преимущество, если на полимерные подложки наносят слои, устойчивые к царапанью. Кроме того, является неожиданным, что покрытый субстрат предложенного изобретения является обратно растяжимым и очищаемым.
Следующим объектом предложенного изобретения является покрытый субстрат, который получают с помощью вышеназванного способа.
Примеры
Пример по изобретению
Получение состава
В емкость с мешалкой помещают 674,56 г дистиллированной воды, 271,48 г этанола (96%-ного) и 93,376 г концентрированной азотной кислоты. К этой смеси при перемешивании добавляют 11,97 г Dolapix СЕ 64 (органического диспергатора и разжижителя (полиэлектролита) для разжижения оксидной керамики, производитель: Zschimmer & Schwarz GmbH & Co. KG, D-56112 Lahstein).
Затем в смеси последовательно диспергируют соответственно 518,04 г оксидов алюминия MZS 1 и MZS 3 от Martinswerke и полученную смесь дополнительно перемешивают в течение 12 часов.
К дисперсии добавляют 16,66 г тетраэтоксисилана, 16,66 г метилтриэтоксисилана и 33,32 г глицидилоксипропилтриметоксисилана и перемешивают в течение 24 часов.
Дисперсию смешивают с 2,117 г 25%-ного раствора аммония и затем на ПЭТ-нетканный материал (нетканый материал на основе полиэтилентерефталата, Freudenberg FK 22345) наносят так много дисперсии, что после сушки масса покрытия составляет 220 г/м2. Нанесенный состав сушат вначале при комнатной температуре и затем нагревают в печи в течение 10 секунд при температуре 220°С.
Получение покрытия
В 626 г глицидилоксипропилтриметоксисилана диспергируют 26,5 г аэросила® R812S (Degussa AG, диоксид кремния, модифицированный на поверхности группами триметилсилила). В дисперсию добавляют 241 г бис-фенола А и 31,8 г 1%-ной соляной кислоты при перемешивании. Полученную таким образом смесь выдерживают в течение 24 часов при температуре 6°С.
Затем к 150,36 г смеси при перемешивании добавляют 3,45 г метилимидазола и 15,39 г Bakelite EPR 760 (эпоксидной смолы). Смесь дополнительно перемешивают в течение 20 часов.
От полученной 20 г/м2 наносимой массы (сырой) с помощью ракели наносят на ту сторону ПЭТ-нетканого материала, на которую уже был нанесен состав. Затем сушат в течение 30 минут при температуре 120°С.
Покрытый ПЭТ-нетканый материал показывает, если сгибается, очень высокую гибкость. Нанесенные слои не отслаиваются. Кроме того, покрытый ПЭТ-нетканый материал очень устойчив к царапанью, обратно растяжим и очищаем. Полученная поверхность является гладкой, без трещин и блестящей. Кроме того, оказывается, что жизнеспособность предложенного согласно изобретению покрывающего состава является более продолжительной. Следовательно, предложенные согласно изобретению покрывающие составы можно просто и эффективно обрабатывать.
Сравнительный пример
Получение состава
Нетканый материал соответственно вышеназванному примеру покрывают и сушат составом данного примера.
Получение покрытия
Глицидилоксипропилтриметоксисилан и аминопропилтриэтоксисилан смешивают в молярном соотношении 1:1. К данной смеси добавляют 1% концентрированной азотной кислоты и 5% этанола.
Полученный таким образом покрывающий состав дополнительно перемешивают в течение 1 часа и 20 г/м2 (сырого) полученного покрывающего состава с помощью ракели наносят на ту сторону ПЭТ-нетканого материала, на которую уже был нанесен состав. Затем сушат в течение 30 минут при температуре 120°С.
Сравнительный пример показывает, что полученное покрытие имеет шероховатую поверхность, порезанную трещинами. Покрытый нетканый материал нельзя сгибать без разрушения поверхности. Жизнеспособность покрывающего состава сравнительного примера в течение 2 часов очень незначительная, что отрицательно влияет на обрабатываемость покрывающего состава.
Claims (15)
1. Способ изготовления защитного покрытия субстратов, представляющих собой нетканые материалы, включающий стадии
b) нанесение состава в форме водной суспензии на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, причем состав содержит силан, инициатор и неорганическое соединение и инициатор является водной кислотой или основанием, а неорганическое соединение содержит, по меньшей мере, один металл и/или полуметалл, и выбрано из ТiO2, Аl2О3, SiO2, ZrO2, Y2O3, ВС, SiC, Fe2O3, SiN, SiP, алюмисиликатов, фосфатов алюминия, цеолитов, частично обменных цеолитов или их смесей,
c) сушка состава, нанесенного на стадии b) сначала при комнатной температуре и потом 10 с при 200°С,
d) нанесение, по меньшей мере, одной композиции для покрытия на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, на которую на стадии b) был нанесен состав, причем композиция для покрытия содержит силан общей формулы (Z1)Si(OR)3, причем Z1 означает R, OR или Gly (Gly=3-глицидилоксипропил) и R означает алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода, и все R могут быть одинаковыми или различными, оксидные частицы, выбираемые из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn, Zn, Се или их смесей, эпоксидные смолы и водную кислоту или основание в качестве инициатора, и
е) сушка композиции для покрытия, нанесенной на стадии d) 30 минут при 120°С.
b) нанесение состава в форме водной суспензии на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, причем состав содержит силан, инициатор и неорганическое соединение и инициатор является водной кислотой или основанием, а неорганическое соединение содержит, по меньшей мере, один металл и/или полуметалл, и выбрано из ТiO2, Аl2О3, SiO2, ZrO2, Y2O3, ВС, SiC, Fe2O3, SiN, SiP, алюмисиликатов, фосфатов алюминия, цеолитов, частично обменных цеолитов или их смесей,
c) сушка состава, нанесенного на стадии b) сначала при комнатной температуре и потом 10 с при 200°С,
d) нанесение, по меньшей мере, одной композиции для покрытия на, по меньшей мере, одну сторону субстрата, на которую на стадии b) был нанесен состав, причем композиция для покрытия содержит силан общей формулы (Z1)Si(OR)3, причем Z1 означает R, OR или Gly (Gly=3-глицидилоксипропил) и R означает алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода, и все R могут быть одинаковыми или различными, оксидные частицы, выбираемые из оксидов Ti, Si, Zr, Al, Y, Sn, Zn, Се или их смесей, эпоксидные смолы и водную кислоту или основание в качестве инициатора, и
е) сушка композиции для покрытия, нанесенной на стадии d) 30 минут при 120°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что субстрат является гибким и/или жестким субстратом.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что субстрат при температуре выше чем 100°С является в основном устойчивым к температурам.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что субстрат в условиях сушки стадий с) и/или е) является в основном устойчивым к температурам.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что неорганическое соединение стадии b) имеет размер зерен от 1 нм до 10000 нм.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что неорганическое соединение стадии b) получают путем гидролиза предшественника указанного неорганического соединения, содержащего металл и/или полуметалл.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что предшественник неорганического соединения выбирают из нитрата металлов, галогенида металлов, карбоната металлов, алкоголята металлов, галогенида полуметаллов, алкоголята полуметаллов или их смесей.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что состав стадии b) является золем.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что композиция для покрытия стадии d) дополнительно содержит второй силан общей формулы (Z2)zSi(OR)4-z, причем R означает алкил, имеющий от 1 до 8 атомов углерода, и Z2 означает HaFbCn, причем а и b являются целыми числами, все R могут быть одинаковыми или различными, a+b=1+2n, z=1 или 2 и n=1-16, или в случае, если Z1 является Gly, Z2 является Am (Аm=3-аминопропил), где z=1.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что композиция для покрытия стадии d) содержит 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан и/или 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан в качестве силана и/или 3-аминопропилтриметоксисилан и/или 3-аминопропилтриэтоксисилан в качестве второго силана.
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что композиция для покрытия стадии d) в качестве силана содержит тетраэтоксисилан и в качестве второго силана силан формулы (HaFbCn)zSi(OR)4-z, причем а и b являются целыми числами, a+b=1+2n, z=1 или 2 и n=1-16, все R могут быть одинаковыми или различными, причем предпочтительно все R могут быть одинаковыми и содержат от 1 до 6 атомов углерода.
12. Способ по п.9, отличающийся тем, что композиция для покрытий стадии d) содержит тетраэтоксисилан, метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан и/или гексадецилтриметоксисилан в качестве силана и/или 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилтриэтоксисилан в качестве второго силана.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что поверхность оксидных частиц, содержащихся в композиции для покрытия стадии d), является гидрофобной.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что на поверхности оксидных частиц композиции для покрытия стадии d) присутствуют соединенные с атомом кремния органические остатки X1+2nCn, причем n равно от 1 до 20, и X означает водород и/или фтор.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии d) на субстрат наносят так много композиции для покрытия, что после сушки на стадии е) на субстрате присутствует слой высушенной композиции для покрытия с толщиной слоя от 0,05 до 10 мкм.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200510052940 DE102005052940A1 (de) | 2005-11-03 | 2005-11-03 | Verfahren zur Beschichtung von Substraten |
DE102005052940.2 | 2005-11-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008121878A RU2008121878A (ru) | 2009-12-10 |
RU2430129C2 true RU2430129C2 (ru) | 2011-09-27 |
Family
ID=37763963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008121878A RU2430129C2 (ru) | 2005-11-03 | 2006-10-05 | Способ покрытия субстратов |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8105656B2 (ru) |
EP (1) | EP1943028A1 (ru) |
JP (1) | JP5452929B2 (ru) |
DE (1) | DE102005052940A1 (ru) |
NO (1) | NO20082390L (ru) |
RU (1) | RU2430129C2 (ru) |
WO (1) | WO2007051680A1 (ru) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005052938A1 (de) | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit Beschichtungssystemen enthaltend reaktive hydrophobe anorganische Füllstoffe |
DE102006027480A1 (de) * | 2006-06-14 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen |
DE102006044310A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Nano-X Gmbh | Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials |
DE102007020404A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-10-30 | Nano-X Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials |
US7736744B2 (en) * | 2006-09-20 | 2010-06-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous resinous binders |
DE102007009589A1 (de) | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
DE102007009590A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Sol-Gel-Systemen |
RU2516736C2 (ru) * | 2008-03-18 | 2014-05-20 | Нано-Икс Гмбх | Способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение |
DE102009029152A1 (de) | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Flexible Beschichtungsverbünde mit überwiegend mineralischer Zusammensetzung |
WO2011056742A1 (en) | 2009-11-04 | 2011-05-12 | Ssw Holding Company, Inc. | Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same |
GB2488353A (en) * | 2011-02-24 | 2012-08-29 | Darryl Miles Cassingham | Coated fibrous based substrates |
JP2016002681A (ja) * | 2014-06-16 | 2016-01-12 | ニチハ株式会社 | 建材とその製作方法 |
CN109136903B (zh) * | 2018-09-07 | 2020-06-09 | 中南大学 | 一种掺杂稀土盐和沸石的硅烷复合薄膜及其制备和应用方法 |
CN109207023A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-15 | 合肥工业大学 | 航空材料表面环保疏水涂层的可控制备方法 |
CN108892146B (zh) * | 2018-09-26 | 2019-12-20 | 中南大学 | 一种含硅铝物料的脱硅方法 |
DE102019004041A1 (de) * | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Beschichtung textiler Materialien |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2695113B2 (ja) * | 1993-12-21 | 1997-12-24 | 松下電工株式会社 | ケイ素系コーティング層を有する無機質硬化体又は金属表面の補修方法 |
JP3182107B2 (ja) | 1996-12-13 | 2001-07-03 | 松下電工株式会社 | 機能性塗装品とその製造方法および用途 |
JP4638575B2 (ja) * | 2000-06-01 | 2011-02-23 | 日本ペイント株式会社 | 自動車上塗り用クリヤー塗料、複層塗膜形成方法及び自動車車体 |
JP2003320614A (ja) * | 2002-05-08 | 2003-11-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 加工性,塗膜密着性,光触媒活性に優れたプレコート金属板 |
DE10250328A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-13 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Herstellung von Suspensionen hydrophober Oxidpartikel |
DE10320765A1 (de) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Degussa Ag | Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion |
DE10320779A1 (de) * | 2003-05-09 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Korrosionsschutz auf Metallen |
DE102004006612A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Degussa Ag | Keramischer Wandverkleidungsverbund |
DE102004062742A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Textile Substrate mit selbstreinigenden Eigenschaften (Lotuseffekt) |
DE102004062740A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
DE102004062739A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Selbstreinigende Oberflächen mit durch hydrophobe Partikel gebildeten Erhebungen, mit verbesserter mechanischer Festigkeit |
DE102004062743A1 (de) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit von textilen Flächengebilden, so ausgerüstete textile Flächengebilde sowie deren Verwendung |
DE102006027480A1 (de) * | 2006-06-14 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen |
DE102007009589A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Silanen |
DE102007009590A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Glänzender und kratzfester Nagellack durch Zusatz von Sol-Gel-Systemen |
-
2005
- 2005-11-03 DE DE200510052940 patent/DE102005052940A1/de not_active Ceased
-
2006
- 2006-10-05 WO PCT/EP2006/067082 patent/WO2007051680A1/de active Application Filing
- 2006-10-05 JP JP2008538314A patent/JP5452929B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-05 US US12/092,086 patent/US8105656B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-05 RU RU2008121878A patent/RU2430129C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-05 EP EP06806998A patent/EP1943028A1/de not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-05-26 NO NO20082390A patent/NO20082390L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009514662A (ja) | 2009-04-09 |
JP5452929B2 (ja) | 2014-03-26 |
US20080280148A1 (en) | 2008-11-13 |
EP1943028A1 (de) | 2008-07-16 |
RU2008121878A (ru) | 2009-12-10 |
DE102005052940A1 (de) | 2007-05-10 |
US8105656B2 (en) | 2012-01-31 |
WO2007051680A1 (de) | 2007-05-10 |
NO20082390L (no) | 2008-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2430129C2 (ru) | Способ покрытия субстратов | |
AU2006337487B2 (en) | Ceramic wall cladding composites that reflect IR radiation | |
RU2423188C2 (ru) | Способ покрытия субстратов и субстратов-носителей | |
RU2444869C2 (ru) | Керамические композитные материалы для облицовки стен, обладающие свойствами электромагнитного экранирования | |
US6361871B1 (en) | Composition of organofluorine-functional silanes and/or siloxanes, process for preparing it and its use | |
Pagliaro et al. | Silica-based hybrid coatings | |
AU2006338079B2 (en) | Substrates having biocidal and/or antimicrobial properties | |
KR101907882B1 (ko) | 이산화규소-산화제2주석 복합산화물 피복 산화티탄 함유 금속 산화물 입자 | |
FI101990B (fi) | Kuumennettava elintarvikevuoka ja sen valmistusmenetelmä | |
JP5069243B2 (ja) | コーティングされた基体の製造 | |
RU2547737C9 (ru) | Гибкие покровные комбинированные материалы с преимущественно минеральным составом | |
US9096041B2 (en) | Method for coating substrates and carrier substrates | |
JP2000262963A (ja) | 親水性皮膜の形成方法および塗装物品 | |
JP2000271532A (ja) | 親水性皮膜の形成方法、および、塗装物品 | |
Pagliaro et al. | www. rsc. org/materials | |
JP2000262964A (ja) | 親水性皮膜の形成方法及び塗装物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161006 |