DE102019004041A1 - Beschichtung textiler Materialien - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung umfasst die Beschichtung und Modifizierung textiler Materialien, um diese mit wasserabweisenden Eigenschaften zu versehen. Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, mit Metalloxid beladene Textilien zu hydrophobieren, wobei das hier vorgestellte Hydrophobierungsmittel ungiftig und umweltschonend ist, wesentlich stabiler auf der Metalloxidoberfläche haftet und ohne den Einsatz zusätzlicher Dispergier- und Bindemittel auskommt, was ebenfalls dem Umweltaspekt Rechnung trägt.Gelöst wird die Aufgabe durch die erfindungsgemäße Verwendung von Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel der Gruppe IVB, IIB oder IIIA oder Mischungen hieraus, wobei genannte Partikel in einem Größenbereich von 110 nm - 10 µm vorliegen, zur Beschichtung textiler Materialien und deren Behandlung nach Aufbringung auf das Textil mit Phosphor- oder Phosphonsäureesterderivaten der allgemeinen Form OP(OH)20R bzw. OP(OH)2R, wobei R einen hydrophoben Rest in Form von aliphatischen, verzweigten oder unverzweigten, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwassergruppen mit 5-40 C-Atomen darstellt.
Description
- Methoden und Materialien zur Generierung wasserabweisender Oberflächen sind für die Fertigung vieler unterschiedlicher Produkte wie Farben und Lacke, Gläser und Baustoffe aber auch Textilien von großem Interesse. Die hydrophoben Eigenschaften solch behandelter Objekte schützen diese nicht nur vor Wasser, sondern sorgen auch für selbstreinigende Effekte, in dem die Haftwirkung von bspw. Schmutzpartikeln verringert wird, was einerseits der Optik andererseits auch der Lebensdauer dieser Produkte zu Gute kommt.
- Zur Hydrophobierung der jeweiligen Oberflächen werden typischerweise fluorhaltige Polymere oder Silane bzw. Siloxane eingesetzt, die zwar zum Erreichen möglichst großer Kontaktwinkel zwischen Wassertropfen und behandelter Oberfläche dienlich, allerdings giftig und umweltschädlich und aufgrund ihrer Langlebigkeit zusätzlich problematisch sind.
- Silane und Siloxane können insbesondere dann zum Einsatz kommen, wenn das zu behandelnde Material frei erreichbare Hydroxylgruppen besitzt, an welche die siliziumorganischen Verbindungen andocken können, was bspw. auf Metalloxid-Oberflächen der Fall ist.
- Eine Strategie, Textilien so zu hydrophobieren, ist daher die vorherige Beladung dieser mit Metalloxid-Partikeln und deren anschließender Modifizierung mit eben erwähnten siliziumhaltigen organischen Molekülen. Im Patent
US7,879,743B2 wird dieser Ansatz verfolgt, wobei hauptsächlich fluorfreie Silane oder Siloxane Anwendung finden, so dass der Masseanteil an Fluor des behandelten Textils in einen Bereich von 20-500 ppm gebracht werden kann. Jedoch wird auch hier nicht vollständig auf den Einsatz halogenierter Verbindungen verzichtet und auch der Einsatz halogenfreier siliziumorganischer Verbindungen bietet einige Nachteile wie bspw. kostspieliger Herstellung, komplizierter Handhabung und mäßig stabiler Anbindung an die zu behandelnde Oberfläche. - Aufgrund der eben erwähnten Nachteile, die siliziumorganische Verbindungen aufweisen, ist die Verwendung alternativer, ungiftiger und umweltfreundlicher Hydrophobierungsreagenzien erstrebenswert. Im Patent
EP2102406B1 werden zur Hydrophobierung von Textilien oberflächenmodifizierte Metalloxid-Partikel verwendet, die über ein (fluorhaltiges) Dispergier-und Bindemittel auf die Textilfasern aufgebracht werden. Zur Oberflächenbehandlung der Metalloxide werden neben Silanen auch Carbonsäuren und Carbonsäurederivate wie Säureanhydride oder Säurehalogenide mit hydrophoben Resten beschrieben. - Die Verwendung insbesondere halogenfreier Carbonsäurederivate als hydrophobe Modifzierungsmittel für Metalloxidpartikel stellt zwar eine umweltschonende Alternative zu (fluorierten) siliziumorganischen Verbindungen dar, allerdings ist die Stabilität dieser Modifikatoren durch die Carbonsäure-Ankergruppe auf der Metalloxidoberfläche begrenzt. Des Weiteren wird die umweltschonende Verwendung der auf Carbonsäure basierten Modifikatoren durch den zusätzlichen Einsatz fluorhaltiger Dispergier- und Bindemittel relativiert.
- Das Patent
EP2553026B1 beschreibt die Nachbehandlung von Metalloxid-Partikeln und/oder Metallhydroxid-Partikeln zur Anwendung in kosmetischen Produkten auf Basis von Titan und in einem Größenbereich von 5 - 100 nm. - Der Erfindung lag also die Aufgabe zugrunde, mit Metalloxid beladene Textilien zu hydrophobieren, wobei das hier vorgestellte Hydrophobierungsmittel ungiftig und umweltschonend ist, wesentlich stabiler auf der Metalloxidoberfläche haftet und ohne den Einsatz zusätzlicher Dispergier- und Bindemittel auskommt, was ebenfalls dem Umweltaspekt Rechnung trägt.
- Die vorliegende Erfindung umfasst die Beschichtung und Modifizierung textiler Materialien, um diese mit wasserabweisenden Eigenschaften zu versehen. Hierzu werden auf besagte Textilien zunächst Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel der Gruppe IVB, IIB und IIIA, vorzugsweise der Metalle Al, Ti oder Zr oder Mischungen derselben und im Besonderen die entsprechenden Partikel des Metalls Al aufgebracht. Die genannten Partikel liegen dabei in einem Größenbereich von 110 nm - 10 µm und im Besonderen im Bereich von 110 nm - 1 µm und werden über den Auftragungsprozess ohne weiteres Bindemittel an die entsprechenden Textilfasern angehaftet.
- Die so präparierten, mit Metalloxid-Partikeln und/oder Metallhydroxid-Partikeln beladenen Textilstücke werden in einem anschließenden Modifizierungsprozess mit Phosphor- oder Phosphonsäureesterderivaten der allgemeinen Form OP(OH)20R bzw. OP(OH)2R, wobei R einen hydrophoben Rest in Form von aliphatischen, verzweigten oder unverzweigten, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwassergruppen mit 5-40 C-Atomen, vorzugsweise mit 8-24 C-Atomen und im Besonderen mit 15-20 C-Atomen darstellt. Des Weiteren kann R ebenso polymerisierbare, funktionelle Gruppen beinhalten.
- Die Anbindung der eben beschriebenen Modifizierungsreagenzien an die Oberflächen der auf den Textilien anhaftenden Metalloxid/Metallhydroxid-Partikel erfolgt über die phosphorhaltigen Ankergruppen der jeweiligen Modifikatormoleküle, welche eine wesentliche höhere Stabilität aufweisen als entsprechende Carbonsäurederivate, jedoch ebenfalls ungiftig und umweltfreundlich sind.
- Im Gegensatz zu dem im Patent
EP2102406B1 vorgestellten Verfahren erfolgt die Hydrophobierung des Textils nicht durch die Auftragung bereits hydrophobierter Partikel auf die Textilfasern, sondern durch die Behandlung des mit unmodifizierten Partikeln beladenen Textils, in dem dieses mit dem oben genannten phosphorhaltigen Hydrophobierungsmittel in Kontakt gebracht wird. Das Inkontaktbringen erfolgt dabei idealerweise durch Eintauchen des zu hydrophobierenden Textils in ein das Hydrophobierungsmittel enthaltenden Lösungsmittel, wobei überschüssiges Hydrophobierungsmittel nach der Behandlung gegebenenfalls abgewaschen wird. - Ausführungsbeispiel: Hydrophobierung von Baumwolltextilien
- Nachfolgend wird der Gegenstand der Erfindung anhand von Figuren erläutert, ohne dass der Gegenstand der Erfindung hierdurch beschränkt wird. Es zeigt:
-
1 auf der linken Seite einen Wassertropfen auf Textil (mit Al2O3 beladen und mit Oleylphosphat modifiziert) und auf der rechten Seite einen (eingesunkenen) Wassertropfen auf Textil (mit Al2O3 beladen und nicht modifiziert). - Handelsübliche Textilstücke aus Baumwollfasern wurden zunächst mit Wasser gewaschen, um lose aufliegende Faserbestandteile von dem Textil zu entfernen. Anschließend erfolgte die Abscheidung von Al2O3-Partikeln auf das zuvor gewaschene Textil in wässriger Lösung durch Reaktion entsprechender aluminiumhaltiger Precursor-Verbindungen. Die so aufgetragenen Partikel lagen hauptsächlich mit einer Partikelgröße von 1 µm vor. Nach erfolgter Beladung wurden die mit den Partikeln beschichteten Textilstücke getrocknet und anschließend in eine Lösung bestehend aus Oleylphosphat und Ethanol für 1 h eingelegt. Danach erfolgte die Entfernung überschüssigen Hydrophobierungsmittels durch Waschen mit Ethanol und abschließend erfolgte ein erneuter Trocknungsvorgang.
- Das durch oben genannte Behandlung hydrophobierte Textil weist ausgezeichnete wasserabweisende Eigenschaften auf, wobei Kontaktwinkel > 110 ° erreicht werden. Demgegenüber werden Wasserstropfen, die auf das lediglich mit Al2O3-Partikeln beschichtete und nicht weiter modifizierte Textil gegeben werden, sofort eingesogen (vgl.
1 ). - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- US 7879743 B2 [0004]
- EP 2102406 B1 [0005, 0012]
- EP 2553026 B1 [0007]
Claims (5)
- Verwendung von Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel der Gruppe IVB, IIB oder IIIA oder Mischungen hieraus, wobei genannte Partikel in einem Größenbereich von 110 nm - 10 µm vorliegen, zur Beschichtung textiler Materialien und deren Behandlung nach Aufbringung auf das Textil mit Phosphor- oder Phosphonsäureesterderivaten der allgemeinen Form OP(OH)20R bzw. OP(OH)2R, wobei R einen hydrophoben Rest in Form von aliphatischen, verzweigten oder unverzweigten, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwassergruppen mit 5-40 C-Atomen darstellt.
- Verwendung der Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel nach
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie Partikel der Metalle Al, Ti oder Zr sowie Mischungen derselben sind. - Verwendung der Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel nach
Anspruch 1 oder2 , dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel in einem Größenbereich von 110 nm - 1 µm vorliegen. - Verwendung der Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel nach einem der
Ansprüche 1 bis3 , dadurch gekennzeichnet, dass R ein hydrophober Rest in Form von aliphatischen, verzweigten oder unverzweigten, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwassergruppen mit 8-24 C-Atomen ist. - Verwendung der Metalloxid-Partikel und/oder Metallhydroxid-Partikel nach einem der
Ansprüche 1 bis4 , dadurch gekennzeichnet, dass R polymerisierbare und/oder funktionelle Gruppen beinhaltet.
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