RU2425879C1 - Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ - Google Patents

Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ Download PDF

Info

Publication number
RU2425879C1
RU2425879C1 RU2010105590/10A RU2010105590A RU2425879C1 RU 2425879 C1 RU2425879 C1 RU 2425879C1 RU 2010105590/10 A RU2010105590/10 A RU 2010105590/10A RU 2010105590 A RU2010105590 A RU 2010105590A RU 2425879 C1 RU2425879 C1 RU 2425879C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nanoparticles
immobilization
enzyme
immobilized
suspension
Prior art date
Application number
RU2010105590/10A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Юрьевич Просеков (RU)
Александр Юрьевич Просеков
Любовь Сергеевна Солдатова (RU)
Любовь Сергеевна Солдатова
Ольга Олеговна Бабич (RU)
Ольга Олеговна Бабич
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский технологический институт пищевой промышленности"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский технологический институт пищевой промышленности" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский технологический институт пищевой промышленности"
Priority to RU2010105590/10A priority Critical patent/RU2425879C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2425879C1 publication Critical patent/RU2425879C1/ru

Links

Landscapes

  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области биотехнологии. Предложен способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ. Способ заключается в модификации содержащих сложноэфирные группы наночастиц Fе3О4. Затем полученные частицы обрабатывают аминопропилтриэтоксисиланом. Далее суспензию наночастиц инкубируют с конденсирующим агентом и осуществляют иммобилизацию фермента. Способ позволяет получать иммобилизованные препараты с удельной активностью фермента более 70%. 3 табл.

Description

Изобретение относится к области молекулярной биологии и биоорганической химии, а именно к способу ковалентной иммобилизации биомолекул на поверхности наноматериалов, содержащих этерифицированные карбоксильные группы, и его применению при создании иммобилизованных ферментных препаратов. Изобретение может быть использовано в биотехнологии, в том числе в пищевой промышленности.
В данной области известно большое число технических решений, среди которых наибольшее распространение получили химические способы иммобилизации, заключающиеся в ковалентном связывании биомолекул с предварительно активированным носителем. Предварительная активация носителя предусматривает модификацию его поверхности путем обработки химическими соединениями, имеющими реакционноспособные функциональные группы (NH2, -NH-NH2, -ОН и др.), посредством которых реализуется химическое присоединение биомолекул. Однако в своей массе эти технические решения обладают рядом недостатков, а именно: использование дорогостоящих материалов и реактивов для иммобилизации, трудоемкость методик.
Известен способ иммобилизации (см. пат. РФ №94024389, МПК C12N 11/00, заявл. 29.06.1994, опубл. 10.06.1996) биообъектов на поверхности стекла (керамики), заключающийся в обработке поверхности носителя раствором алкоксибензоата металла. В качестве растворителя используют полярный апротонный растворитель, в частности тетрагидрофуран, диметоксиэтан. Концентрация раствора составляет 0,05-0,8 моль/л. Раствор алкоксибензоата металла наносят на поверхность центрифугированием или окунанием и сушат на воздухе при температуре 15-30°С. В качестве биообъекта используют глюкозооксидазу, которую в виде 3%-ного раствора наносят на модифицированную поверхность. Степень фиксации составляет 90%. Главными недостатками данного подхода являются низкая плотность функциональных групп на поверхности носителя, что приводит к невысокой эффективности ковалентного связывания, а также трудоемкость процедуры иммобилизации.
Известен также способ получения иммобилизованного протеолитического фермента (см. пат. РФ №1041567, МПК C12N 11/10, опубл. 15.09.1983), предусматривающий растворение содержащего альдегидные группы носителя в буферном растворе и последующее присоединение протеолитического фермента. В качестве носителя используют ксилоуронид, растворенный в 0,1 М трисоксиметиламинометановом буфере (рН 8,5), а присоединение фермента осуществляют при соотношении носитель-фермент 1:1. К основным недостаткам данного способа относятся следующие: дефицитный и дорогостоящий носитель - ксилоуронид, низкая стабильность целевого продукта, необходимость хранения препарата при низкой температуре (0-4°С).
Также известен подход к получению иммобилизованного фермента, заключающийся в следующем (см. пат. РФ №586182, МПК C07G 7/02, заявл. 30.08.1974, опубл. 30.12.1977). Фермент вводят в водную или спиртовую среду вместе с сочетающим агентом - карбодиимидом, используя в качестве носителя карбоксилсодержащий материал, например, полипропиленовую ткань с привитыми группами акриловой кислоты, частично гидролизованный полиэтилентерефталат, в форме тканей, пленок, гранул, волокон и т.д. При этом в случае проведения иммобилизации в водной среде при значениях рН порядка 5 в соответствующем буфере, когда фермент полностью растворим, в качестве сочетающего агента применяют водорастворимые карбодиимиды, например, 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимид-м-п-толуолсульфонат и т.д. Основной недостаток этого способа иммобилизации связан с низкой удельной активностью полученных препаратов.
Наиболее близким к заявляемому изобретению - прототипом - является изобретение, описывающее ковалентную иммобилизацию биомолекул на поверхности полимерных материалов, содержащих этерифицированные карбоксильные группы (см. пат. РФ №2321574, МПК С07В 43/06, заявл. 06.04.2006, опубл. 10.04.2008). Данный способ основан на решении проведения модификации поверхности биочипа путем двухстадийной обработки, причем одна из стадий осуществляется в газовой фазе. Это позволяет снизить вероятность отслаивания модифицирующего слоя от поверхности носителя и увеличить количество иммобилизованных биообъектов. На первой стадии обработки поверхности чипа проводят аминолиз поверхностных сложноэфирных групп полимера, для чего подложку обрабатывают в газовой фазе аминосиланом (аминопропилтриэтоксисилан, аминопропилтриметоксисилан). На второй стадии формируют большое количество функциональных групп, необходимых для иммобилизации биомолекул, путем проведения совместной поликонденсации соответствующего силана с триалкоксисилановыми фрагментами.
На заключительном этапе формирования чипа выбирают способ нанесения и иммобилизации биомолекул на модифицированную поверхность подложки и проводят иммобилизацию.
Основным недостатком данного решения следует считать тот факт, что ковалентная иммобилизация описана только для органических полимерных носителей, таких как полиметилметакрилат, поливинилхлорид, поликарбонат, по-либутилметакрилат, сополимеры бутилметакрилата с другими мономерами, такими как стирол и акрилонитрил.
Задачей технического решения является упрощение процедуры иммобилизации ферментных препаратов и улучшение их физико-химических характеристик.
Технический результат достигается за счет использования в качестве матрицы наночастиц Fe3O4, а также недорогих и доступных реактивов. Совокупность предложенных операций позволяет получать иммобилизованные ферментные препараты, отличающиеся от известных аналогов рядом признаков, прежде всего удельной активностью фермента, оптимальными значениями рН и температур.
Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц Fe3O4 для иммобилизации биологических веществ включает выполнение следующих операций. На первом этапе осуществляется получение наночастиц магнетита, содержащих на поверхности электрофильные сложноэфирные группы, путем взаимодействия полиметилметакрилата, хлорида железа (III) и диэтиленгликоля. Вторая стадия заключается в формировании на поверхности наночастиц слоя аминопропилтриэтоксисисилана за счет протекания реакции аминолиза электрофильных фрагментов носителя. Полученные наночастицы служат для последующей иммобилизации ферментов с использованием конденсирующего агента карбодиимида.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1
Смесь полиметилметакрилата, хлорида железа (III) и диэтиленгликоля нагревают при перемешивании в атмосфере азота до 220°С, после чего к смеси добавляют раствор гидроксида натрия в диэтиленгликоле, через несколько минут образовавшиеся наночастицы Fe3O4 со сложноэфирными группами отделяют центрифугированием. Полученные магнитные наночастицы защищены от агрегации в силу межчастичных взаимодействий и влияния среды, а также модифицированы и пригодны для иммобилизации биологических веществ посредством конденсирующего агента. Вторая стадия заключается в формировании на поверхности наночастиц слоя аминопропилтриэтоксисилана за счет протекания реакции аминолиза электрофильных фрагментов носителя. Следует отметить, что на второй стадии присутствие воды в системе должно быть ограничено, поскольку ее наличие приводит к гидролизу аминопропилтриэтоксисилана и образованию олигомерных силанов. Поэтому в отдельной камере объемом 50 см3 наночастицы (5,0 мг) покрывают газообразным 3-аминопропилтриэтоксисиланом (1 см3) при атмосферном давлении и температуре 70°С в течение 60 минут. После остывания образец обрабатывают этиловым спиртом три раза по 1 см3 и высушивают на воздухе. Далее частицы (5,0 мг) обрабатывают 0,5%-ным раствором 3-аминопропилтриэтоксисилана (растворитель - смесь этанол:вода 1:1) в течение двух часов при температуре 50°С. На этом этапе происходит совместная поликонденсация силана с триалкоксисилановыми группами. По окончании процесса модификации наночастицы Fe3O4 несколько раз промывают растворителем вода - этиловый спирт (1:1) и готовят суспензию наночастиц с концентрацией 5 мг/см3 в 0,1М фосфатном буфере (рН 7,8).
Далее 200 мкл суспензии инкубируют с 200 мкл 100 мМ 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида-м-п-толуолсульфоната в 0,1М фосфатном буфере в течение двух часов при непрерывном перемешивании при комнатной температуре. По окончании инкубации суспензию промывают три раза 0,025М фосфатным буфером и готовят суспензию в 500 мкл 0,1М фосфатного буфера. На следующей стадии растворяют 500 мкг α-химотрипсина в 500 мкл 0,1М фосфатного буфера и инкубируют полученный раствор с 500 мкл суспензии наночастиц в 0,1М фосфатном буфере при температуре 30°С в течение двух часов. По окончании иммобилизации наночастицы промывают 0,025М фосфатным буферным раствором до исчезновения активности в промывных водах. Полученный иммобилизованный препарат хранится в виде суспензии наночастиц с ковалентно связанным ферментом в 1000 мкл 0,1М фосфатного буфера. Физико-химические характеристики химотрипсина, иммобилизованного на наночастицах Fe3O4, представлены в табл.1. В качестве контроля в данном случае используют химотрипсин, иммобилизованный на немодифицированных наночастицах Fe3O4 адсорбционным способом.
Таблица 1
Физико-химические параметры иммобилизованного химотрипсина
Способ иммобилизации Содержание белка в иммобилизован-ном препарате, мкг/мг носителя Удельная активность фермента, ед./мг белка Удельная активно-сть фермента, % от нативного Оптимум, рН Температурный оптимум, °С
Иммобилизация на модифицированных наночастицах Fe3O4 14,5 30,5 76,3 7,5-9,0 40
Контрольный опыт 9,8 22,5 56,3 7,4-9,0 35
Пример 2
Получение наночастиц Fe3O4 с поверхностными сложноэфирными группами и их модификацию силаном осуществляют аналогично примеру 1. Затем готовят суспензию наночастиц (5 мг/см3) в 200 мМ фосфатном буфере (рН 7,0). В качестве иммобилизуемого протеолитического фермента используют термолизин. Для его иммобилизации 200 мкл суспензии инкубируют с 200 мкл 100 мМ 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида-м-п-толуолсульфоната в 200 мМ фосфатном буфере в течение двух часов при непрерывном перемешивании при комнатной температуре. По окончании инкубации суспензию промывают три раза 200 мМ фосфатным буфером и готовят суспензию в 500 мкл 200 мМ фосфатного буфера. Затем подготавливают раствор термолизина, растворив 1000 мг фермента в 1000 мкл 200 мМ фосфатного буферного раствора, который инкубируют с 500 мкл суспензии наночастиц в 200 мМ фосфатном буфере при температуре 45°С в течение трех часов. По окончании иммобилизации наночастицы Fe3O4 промывают 200 мМ фосфатным буферным раствором до исчезновения активности в промывных водах. Полученный иммобилизованный препарат хранится в виде суспензии наночастиц с ковалентно связанным ферментом в 1000 мкл 200 мМ фосфатного буфера (рН 7,0). Физико-химические характеристики термолизина, иммобилизованного на наночастицах Fe3O4, представлены в табл.2. В качестве контроля используют термолизин, иммобилизованный на немодифицированных наночастицах Fe3O4 адсорбционным способом.
Таблица 2
Физико-химические параметры иммобилизованного термолизина
Способ иммобилизации Содержание белка в иммобилизо-ванном препарате, мкг/мг носителя Удельная активно-сть фермента, ед./мг белка Удельная активно-сть фермента, % от нативного Оптимум, рН Температурный оптимум, °С
Иммобилизация на модифицированных наночастицах Fe3O4 21,5 38,9 76,4 6,9-8,6 45
Контрольный опыт 13,2 24,0 47,2 7,6-8,2 30
Пример 3
Для получения наночастиц Fe3O4 со сложноэфирными группами на поверхности и их модификации силаном осуществляют последовательность операций, аналогичную примеру 1, после чего готовят суспензию наночастиц (5 мг/см3) в 100 мМ фосфатном буфере (рН 6,8). Иммобилизуемым объектом является протеолитический фермент эластаза. 200 мкл суспензии инкубируют с 200 мкл 100 мМ 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида-м-п-толуолсульфоната в 100 мМ фосфатном буфере в течение двух часов при непрерывном перемешивании при комнатной температуре. По окончании инкубации суспензию промывают три раза 100 мМ фосфатным буфером и готовят суспензию в 500 мкл 100 мМ фосфатного буфера. На следующем этапе иммобилизации растворяют 1000 мг эластазы в 1000 мкл 100 мМ фосфатного буфера и инкубируют полученный раствор с 500 мкл суспензии модифицированных наночастиц в 100 мМ фосфатном буфере при температуре 40°С в течение четырех часов. По окончании иммобилизации наночастицы промывают 100 мМ фосфатным буферным раствором до исчезновения активности в промывных водах. Полученный иммобилизованный препарат хранится в виде суспензии наночастиц с ковалентно связанным ферментом в 1000 мкл 100 мМ фосфатного буфера (рН 6,8). Физико-химические характеристики эластазы, иммобилизованной на наночастицах Fe3O4, представлены в табл.3. В качестве контроля используют эластазу, иммобилизованную на немодифицированных наночастицах Fe3O4 адсорбционным способом.
Таблица 3
Физико-химические параметры иммобилизованной эластазы
Способ иммобилизации Содержание белка в иммобилизо-ванном препарате, мкг/мг носителя Удельная активность фермента, ед./мг белка Удельная активно-сть фермента, % от нативного Оптимум рН Температурный оптимум, °С
Иммобилизация на модифицированных наночастицах Fe3O4 11,3 5,8 70,7 6,5-7,2 35
Контрольный опыт 7,7 4,5 54,8 6,8-7,1 28
Таким образом, иммобилизация протеолитических ферментов на поверхности модифицированных наночастиц Fe3O4 позволяет получить гетерогенные ферментные препараты с высокой удельной активностью по сравнению с известными способами иммобилизации ферментов на органических полимерных носителях. Преимущества данного изобретения перед прототипом следующие:
- обеспечение возможности использования в качестве носителя для иммобилизации наночастиц, обладающих рядом преимуществ перед макрообъектами;
- повышение удельной активности иммобилизованных препаратов;
- оптимизация условий функционирования иммобилизованных препаратов;
- упрощение технологии получения иммобилизованных препаратов.

Claims (1)

  1. Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ, состоящий в формировании большого количества активных функциональных групп с использованием алкоксисиланов на поверхности носителя со сложноэфирными фрагментами, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-модифицированного носителя используются наночастицы Fe3O4.
RU2010105590/10A 2010-02-16 2010-02-16 Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ RU2425879C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010105590/10A RU2425879C1 (ru) 2010-02-16 2010-02-16 Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010105590/10A RU2425879C1 (ru) 2010-02-16 2010-02-16 Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2425879C1 true RU2425879C1 (ru) 2011-08-10

Family

ID=44754549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010105590/10A RU2425879C1 (ru) 2010-02-16 2010-02-16 Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2425879C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2493857C1 (ru) * 2012-10-03 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "ФАРМАСОФТ" (ООО "НПК "ФАРМАСОФТ") Способ получения биологически активной наножидкости на основе наночастиц оксида железа (ii, iii) и производного 3-гидроксипиридина
CN106011206A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 天津大学 用复合载体磁性纳米颗粒固定化双酶制备活性肽的方法
RU2741010C1 (ru) * 2020-06-04 2021-01-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" Гетерогенный катализатор жидкофазного окисления органических соединений и способ его получения
RU2832335C1 (ru) * 2024-03-06 2024-12-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" Магнитоотделяемый катализатор окисления органических соединений и способ его получения

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206286A (en) * 1977-11-14 1980-06-03 Technicon Instruments Corporation Immobilization of proteins on inorganic supports
SU1518373A1 (ru) * 1987-10-01 1989-10-30 Вильнюсский государственный университет им.В.Капсукаса Способ получени иммобилизованного трипсина
RU2321574C2 (ru) * 2006-04-06 2008-04-10 Закрытое акционерное общество "Молекулярно-медицинские технологии" Способ получения днк-чипов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206286A (en) * 1977-11-14 1980-06-03 Technicon Instruments Corporation Immobilization of proteins on inorganic supports
SU1518373A1 (ru) * 1987-10-01 1989-10-30 Вильнюсский государственный университет им.В.Капсукаса Способ получени иммобилизованного трипсина
RU2321574C2 (ru) * 2006-04-06 2008-04-10 Закрытое акционерное общество "Молекулярно-медицинские технологии" Способ получения днк-чипов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANG TZU-HSIEN ET AL. Immobilization of proteins on magnetic nanoparticles. - Biotechnology and Bioprocess Engineering, 2003, v. 8, pp.263-267. LIAO M-H. ET AL. Immobilization of yeast alcohol dehydrogenase on magnetic nanoparticles for improving its stability. - Biotechnology Letters, v. 23, №20, October 2001, pp.1723-1727. KOUASSI GILLES K. ET AL. Examination of Cholesterol oxidase attachment to magnetic nanoparticles. - Journal of Nanobiotechnology 2005, 3:1. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2493857C1 (ru) * 2012-10-03 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "ФАРМАСОФТ" (ООО "НПК "ФАРМАСОФТ") Способ получения биологически активной наножидкости на основе наночастиц оксида железа (ii, iii) и производного 3-гидроксипиридина
CN106011206A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 天津大学 用复合载体磁性纳米颗粒固定化双酶制备活性肽的方法
RU2741010C1 (ru) * 2020-06-04 2021-01-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" Гетерогенный катализатор жидкофазного окисления органических соединений и способ его получения
RU2832335C1 (ru) * 2024-03-06 2024-12-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" Магнитоотделяемый катализатор окисления органических соединений и способ его получения
RU2832335C9 (ru) * 2024-03-06 2025-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" Магнитоотделяемый катализатор окисления органических соединений и способ его получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Abdelhamid Biointerface between ZIF-8 and biomolecules and their applications
Sahin et al. Covalent immobilization of trypsin on polyvinyl alcohol-coated magnetic nanoparticles activated with glutaraldehyde
Li et al. Functionalization strategies for protease immobilization on magnetic nanoparticles
Vlakh et al. Flow‐through immobilized enzyme reactors based on monoliths: I. Preparation of heterogeneous biocatalysts
CN103882002B (zh) 一种固定化蛋白酶试剂的制备及其应用
Cao et al. PEI-crosslinked lipase on the surface of magnetic microspheres and its characteristics
Sára et al. Use of regularly structured bacterial cell envelope layers as matrix for the immobilization of macromolecules
CN109266639B (zh) 一种双重固定化酶及其制备方法和应用
Tamahkar et al. Surface imprinted bacterial cellulose nanofibers for cytochrome c purification
CN103723725B (zh) 硅烷化活性炭的制备方法、固载化酶的制备方法
RU2425879C1 (ru) Способ получения поверхностно-модифицированных наночастиц для иммобилизации биологических веществ
US20240317895A1 (en) Carrier for immobilizing protein and preparation method therefor
CN114814215B (zh) 基于核酸适体乳胶颗粒的病原微生物检测试纸条
Kang et al. The properties of covalently immobilized trypsin on soap‐free P (MMA‐EA‐AA) latex particles
CN111320760B (zh) 一种多孔框架材料、包含该材料的酶制剂及制备方法和用途
CN103667241B (zh) 一种毛发状亲水聚合物杂化磁性颗粒固定化蛋白酶及其制备方法
Pidenko et al. Proteins: templates and matrices in molecular imprinting
CN113061158A (zh) 一种利用二价金属离子与组氨酸标签纯化并固定化蛋白的方法及其应用
CN106148319B (zh) 基于反应吸附法制备固定化酶的方法
CN103013976A (zh) 一种固定化生物大分子的有机-无机复合水凝胶膜及接枝材料的制备方法
CN104480096B (zh) 交联聚合固载β-葡萄糖苷酶的方法
Mustafa et al. Cellulase immobilized on silica coated magnetic nanoparticles for improved stability and reusability
Siar et al. Tailoring the specificity of ficin versus large hemoglobin and small casein by co-immobilizing inert proteins on the immobilized enzyme layer and further modification with aldehyde dextran
JPWO2003027674A1 (ja) リガンド固定化用担体
Adikane et al. Studies of penicillin G acylase immobilization using highly porous cellulose-based polymeric membrane

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20130530