RU2417208C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2417208C2 RU2417208C2 RU2009124879/04A RU2009124879A RU2417208C2 RU 2417208 C2 RU2417208 C2 RU 2417208C2 RU 2009124879/04 A RU2009124879/04 A RU 2009124879/04A RU 2009124879 A RU2009124879 A RU 2009124879A RU 2417208 C2 RU2417208 C2 RU 2417208C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- diazomethane
- homo
- acac
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1):
характеризующемуся тем, что С60-фуллерен взаимодействует с эфирным раствором диазометана (CH2N2) в о-дихлорбензоле в присутствии палладиевого катализатора (Pd(acac)2), взятыми в мольном соотношении С60:диазометан:Pd(acac)2=0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025), при комнатной температуре (~20°С) в течение 0.5-1.5 ч. Применение настоящего способа позволяет добиться более высокого выхода целевых продуктов использованием палладиевого комплекса в каталитических количествах, а также меньших энергозатрат. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (I):
Метанофуллерены могут найти применение в качестве компонентов высокоэнергетических горючих, а также наноматериалов для изготовления современных присадок для высоконагруженных механизмов и машин, исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов.
Известен способ (Т.Suzuki, Q.Li, K.C.Khemani, F.Wudl. J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, 7301) селективного получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1) с выходом 44% термолизом (90-150°С) фуллеропиразолина (3), полученного реакцией С60-фуллерена (2) с эфирным раствором диазометана при температуре 0°С в течение 5 мин.
Недостатками способа являются необходимость предварительного получения и очистки полученного фуллеропиразолина (3), высокая температура (до 150°С), а следовательно, большие энергозатраты.
Известен способ (А.В.Smith III, R.M.Strongin, L.Brard, G.T.Furst, W.J.Romanow, K.G.Owens, R.J.Goldschmidt, R.C.King. J.Am.Chem.Soc. 1995, 777, 5492) получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1) в условиях каталитического разложения (толуол, 8 ч, 20 мол.% Pd(OAc)2) фуллеропиразолина (3), полученного реакцией С60-фуллерена (2) с эфирным раствором диазометана при температуре 0°С в течение 5 мин.
Недостатками способа являются необходимость предварительного получения и очистки полученного фуллеропиразолина (3), продолжительность реакции, что приводит к повышенным энергозатратам.
Предлагается улучшенный способ получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) с эфирным раствором диазометана (CH2N2) в о-дихлорбензоле в присутствии катализатора Pd(acac)2, взятыми в мольном соотношении С60:диазометан:Pd(acac)2=0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025), предпочтительно 0.01:0.02:0.002, при комнатной температуре (~20°С) в течение 0.5-1.5 ч. Получают 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5, 6]фуллерен (1) с общим выходом 43-70%. Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 25 мол.% по отношению к фуллерену С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 15 мол.% по отношению к фуллерену С60 снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 20°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 40°С) приводит к образованию смеси 5,6-открытого и 6,6-закрытого аддуктов фуллерена.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании палладиевого катализатора (Pd(acac)2) в каталитических количествах, реакция завершается за 1 ч. В известном способе продолжительность реакции 8 ч.
Способ поясняется примерами.
К раствору 0.01 ммолей С60-фуллерена в 1 мл о-дихлорбензола при перемешивании добавляют 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.2 мл толуола в токе сухого аргона. К реакционной массе при перемешивании по каплям добавляют 0.02 ммолей диазометана в 0.3 мл диэтилового эфира. Через 1 ч реакционную массу пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5, 6]фуллерен (1) с выходом 60% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики (1)
Спектр ЯМР 1Н: 2.90 (д, 1Н, СН2, J=9.6 Гц), 6.38 (д, 1Н, CH2 J=9.6 Гц).
Спектр ЯМР 13С: 39.20 (С3), 136.44 (С1,2). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1
| Таблица 1 | |||
| № п/п | Мольное соотношение С60:диазометан:Pd(acac)2, ммоль | Время реакции, час | Выход целевого продукта (1), % |
| 1 | 0.01:0.02:0.002 | 1 | 60 |
| 2 | 0.01:0.03:0.002 | 1 | 62 |
| 3 | 0.01:0.01:0.002 | 1 | 47 |
| 4 | 0.01:0.02:0.0025 | 1 | 70 |
| 5 | 0.01:0.02:0.0015 | 1 | 43 |
| 6 | 0.01:0.02:0.002 | 1.5 | 64 |
| 7 | 0.01:0.02:0.002 | 0.5 | 45 |
Реакции проводили при комнатной температуре (~20°С).
Claims (1)
- Способ получения 1′(2′)а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1)
характеризующийся тем, что С60-фуллерен взаимодействует с эфирным раствором диазометана (CH2N2) в о-дихлорбензоле в присутствии палладиевого катализатора (Pd(acac)2), взятыми в мольном соотношении С60:диазометан:Pd(acac)2=0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025), при комнатной температуре (~20°С) в течение 0.5-1.5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124879/04A RU2417208C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124879/04A RU2417208C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009124879A RU2009124879A (ru) | 2011-01-10 |
| RU2417208C2 true RU2417208C2 (ru) | 2011-04-27 |
Family
ID=44054210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009124879/04A RU2417208C2 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2417208C2 (ru) |
-
2009
- 2009-06-29 RU RU2009124879/04A patent/RU2417208C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SMITH A.B. III, STRONGIN R.M., BRARD L., FURST G.T., ROMANOW W.J., OWENS K.G., GOLDSCHMIDT R.J., KING R.C. SYNTHESIS OF PROTOTYPICAL FULLERENE CYCLOPROPANES AND ANNULENES. J.AM.CHEM.SOC. 1995, 117, 5492. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009124879A (ru) | 2011-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suggs et al. | Synthesis of a chiral rhodium alkyl via metal insertion into an unstrained CC bond and use of the rate of racemization at carbon to obtain rhodium-carbon bond dissociation energy | |
| Achard et al. | Regio-and Diastereoselective Platinum-Catalyzed Tandem [2+ 1]/[3+ 2] Cycloaddition Sequence | |
| CN110317221B (zh) | 一种多取代炔脒类化合物及其制备方法和应用 | |
| RU2417979C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ch)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА | |
| RU2417208C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| Yu et al. | Highly efficient asymmetric vinylogous Mannich reaction induced by O-pivaloylated D-galactosylamine as the chiral auxiliary | |
| Ballini et al. | Potassium Fluoride/Basic Alumina as Far Superior Heterogeneous Catalyst for the Chemoselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to Electron‐Poor Alkenes Having Two Electron‐Withdrawing Groups in α‐and β‐Positions | |
| CN111747858A (zh) | 一种非金属催化的硫叶立德与芳香胺的插入反应构建c-n键的方法及应用 | |
| RU2409546C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2417980C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКИЛИДЕНГОМО(C60-Ch)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2540082C2 (ru) | Способ получения арил(c60-ih)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов | |
| CN111217737B (zh) | 一种1-三氟乙氧基茚满并琥珀酰亚胺类化合物的合成方法 | |
| RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| CN102531985B (zh) | 一种制备依泽替米贝关键中间体的方法 | |
| RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| RU2383527C1 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2540080C2 (ru) | Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]фуллеренов | |
| CN102153455B (zh) | 一种合成多取代3-苯基四元环烯酮类化合物的方法 | |
| RU2440337C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| Han et al. | A base-mediated aerobic oxidative synthesis of cyclopent-2-enol derivatives from doubly activated cyclopropanes and substituted acetonitriles | |
| RU2440340C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2447062C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛЦИКЛОПРОПА[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2714319C1 (ru) | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов | |
| RU2517170C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ- И N-АРИЛКАРБОКСАМИДИЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
| RU2459805C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1a-МЕТИЛ-1a-(3'-ТИОАЛКИЛПРОП-2'-ИЛ)-1aH-1(9)a-гомо(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110630 |