RU2409546C2 - СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА - Google Patents
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409546C2 RU2409546C2 RU2009107431/04A RU2009107431A RU2409546C2 RU 2409546 C2 RU2409546 C2 RU 2409546C2 RU 2009107431/04 A RU2009107431/04 A RU 2009107431/04A RU 2009107431 A RU2009107431 A RU 2009107431A RU 2409546 C2 RU2409546 C2 RU 2409546C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- diazomethane
- homo
- fullero
- cyclopropane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу совместного получения (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2)
взаимодействием С60-фуллерена с эфирным раствором диазометана (CH2N2) и последующим превращением образующегося фуллеропиразолина в соединения (1) и (2), характеризующемуся тем, что обе реакции проводят одновременно при взаимодействии С60-фуллерена с диазометаном в толуоле в присутствии палладиевого катализатора (Pd(acac)2), взятыми в мольном соотношении С60:диазометан:Pd(acac)2 = 0,01:(0,01-0,03):(0,0015-0,0025), предпочтительно 0,01:0,02:0,002, при температуре 40°С в течение 0,5-1,5 ч. Применение настоящего способа позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу совместного получения (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2):
Метанофуллерены могут найти применение в качестве компонентов высокоэнергетических горючих, а также наноматериалов для изготовления современных присадок для высоконагруженных механизмов и машин, исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов.
Известен способ (Т.Suzuki, Q.Li, K.C.Khemani, F.Wudl. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 7301 [1]) селективного получения 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (2) с выходом 44% термолизом (90-150°С) фуллеропиразолина (4), полученного реакцией С60-фуллерена (3) с эфирным раствором диазометана при температуре 0°С в течение 5 мин.
Недостатком способа является необходимость предварительного получения и очистки полученного фуллеропиразолина (4), высокая температура (до 150°С), а следовательно, большие энергозатраты.
Известен способ (А.В.Smith III, R.M.Strongin, L.Brard, G.T.Furst, W.J.Romanow. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 5829 [2]) совместного получения (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (1) и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (2) с общим выходом 21% в условиях фотохимического облучения (20°С, 25 мин, лампа среднего давления Hanovia 450 Вт) фуллеропиразолина (4), полученного реакцией С60-фуллерена (3) с эфирным раствором диазометана при температуре 0°С в течение 5 мин.
Недостатком способа является необходимость предварительного получения и очистки полученного фуллеропиразолина (4), низкие выходы конечных аддуктов фуллерена, а также использование труднодоступного оборудования для проведения фотохимической реакции.
Предлагается улучшенный способ совместного получения (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (1) и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) с эфирным раствором диазометана (CH2N2) в толуоле в присутствии катализатора Pd(acac)2, взятыми в мольном соотношении С60:диазометан:Pd(acac)2 = 0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025), предпочтительно 0.01:0.02:0.002, при температуре 40°С в течение 0.5-1.5 ч. Получают (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан (1) и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерен (2) с общим выходом 54-68%. Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 25 мол.% по отношению к фуллерену С60 не приводит к существенному увеличению выходов целевых продуктов (1) и (2). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 15 мол.% по отношению к фуллерену С60 снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 40°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 80°С) связано с увеличением энергозатрат, при меньшей температуре (например, 20°С) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании палладиевого катализатора (Pd(acac)2) в каталитических количествах, реакция идет в доступном толуоле. В известном способе применяется труднодоступное оборудование для проведения фотохимической реакции.
Способ поясняется примерами.
К раствору 0.01 ммоль С60-фуллерена в 10 мл толуола при перемешивании добавляют 0.002 ммоль Pd(acac)2 в 0.2 мл толуола в токе сухого аргона. Реакционную массу нагревают до 40°С и по каплям добавляют 0.02 ммоль диазометана в 0.3 мл диэтилового эфира. Через 1 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан (1) и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерен (2) в соотношении ~3:2 с общим выходом 60% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики (1) и (2)
Спектр ЯМР 1Н: 3.93 (с, 2Н, СН2).
Спектр ЯМР 13С: 30.67 (С3), 71.89 (С1,2). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д.
Спектральные характеристики (2)
Спектр ЯМР 1Н: 2.90 (д, 1Н, СН2, J=9.6 Гц), 6.38 (д, 1Н, CH2, J=9.6 Гц).
Спектр ЯМР 13С: 39.20 (С3), 136.44 (С1,2). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Таблица | |||
№ п/п | Мольное соотношение С60:диазометан:Pd(acac)2 ммоль |
Время реакции, ч | Суммарный выход целевых продуктов (1) и (2), % |
1 | 0.01:0.02:0.002 | 1 | 60 |
2 | 0.01:0.03:0.002 | 1 | 64 |
3 | 0.01:0.01:0.002 | 1 | 57 |
4 | 0.01:0.02:0.0025 | 1 | 68 |
5 | 0.01:0.02:0.0015 | 1 | 54 |
6 | 0.01:0.02:0.002 | 1.5 | 62 |
7 | 0.01:0.02:0.002 | 0.5 | 55 |
Реакции проводили при температуре 40°С в толуоле.
Claims (1)
- Способ совместного получения (С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана и 1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1) и (2)
взаимодействием С60-фуллерена с эфирным раствором диазометана (CH2N2) и последующим превращением образующегося фуллеропиразолина в соединения (1) и (2), отличающийся тем, что обе реакции проводят одновременно при взаимодействии С60-фуллерена с диазометаном в толуоле в присутствии палладиевого катализатора (Pd(acac)2), взятыми в мольном соотношении С60: диазометан: Pd(acac)2 = 0,01:(0,01-0,03):(0,0015-0,0025), предпочтительно 0,01:0,02:0,002, при температуре 40°С в течение 0,5-1,5 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009107431/04A RU2409546C2 (ru) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009107431/04A RU2409546C2 (ru) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009107431A RU2009107431A (ru) | 2010-09-10 |
RU2409546C2 true RU2409546C2 (ru) | 2011-01-20 |
Family
ID=42800076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009107431/04A RU2409546C2 (ru) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2409546C2 (ru) |
-
2009
- 2009-03-02 RU RU2009107431/04A patent/RU2409546C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009107431A (ru) | 2010-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110317221B (zh) | 一种多取代炔脒类化合物及其制备方法和应用 | |
RU2417979C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ch)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА | |
KR101112731B1 (ko) | 3-아이오도타이로나민의 제조방법 | |
CN109433260B (zh) | 催化剂在合成羧酸氰甲基酯中的应用 | |
RU2409546C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ (C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
Zurita et al. | Catalytic transfer hydrogenation of azobenzene by low-valent nickel complexes: a route to 1, 2-disubstituted benzimidazoles and 2, 4, 5-trisubstituted imidazolines | |
RU2404154C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АЛКИЛ-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ И 1'a-АЛКИЛ-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
CN114853711B (zh) | 一种铜催化一锅法制备大麻酚的方法 | |
RU2417208C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
KR20120018950A (ko) | 파라-페닐렌 디아민의 제조 방법 | |
RU2417980C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКИЛИДЕНГОМО(C60-Ch)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2383527C1 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2540080C2 (ru) | Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]фуллеренов | |
RU2440337C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-[2-(МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)ЭТИЛ]-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2440340C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'-ЭТИЛФОРМИЛ-( C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНА И 1'a-(3-1Н-ИНДОЛМЕТИЛ)-1'a-ЭТИЛФОРМИЛ-1'a-КАРБА-1'(2')a-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2447062C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛЦИКЛОПРОПА[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
Han et al. | A base-mediated aerobic oxidative synthesis of cyclopent-2-enol derivatives from doubly activated cyclopropanes and substituted acetonitriles | |
RU2714319C1 (ru) | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов | |
RU2459805C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1a-МЕТИЛ-1a-(3'-ТИОАЛКИЛПРОП-2'-ИЛ)-1aH-1(9)a-гомо(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
RU2434843C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'а-МЕТИЛ-1'а-ЭТИЛФОРМИЛ-1'А-КАРБА-1'(2')а-ГОМО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
KR101453413B1 (ko) | 알파-카르볼린 유도체의 제조방법 | |
CN115477631B (zh) | 含有二甲基烯醇基团的化合物的合成方法 | |
KR20140030891A (ko) | 키랄 감마-나이트로 케톤의 제조방법 | |
CN110981702B (zh) | 一种2,3-二溴苯酚或其衍生物的高效合成方法 | |
RU2455273C2 (ru) | Способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110303 |