RU2394855C2 - Термопластичная резина - Google Patents
Термопластичная резина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2394855C2 RU2394855C2 RU2008116664/04A RU2008116664A RU2394855C2 RU 2394855 C2 RU2394855 C2 RU 2394855C2 RU 2008116664/04 A RU2008116664/04 A RU 2008116664/04A RU 2008116664 A RU2008116664 A RU 2008116664A RU 2394855 C2 RU2394855 C2 RU 2394855C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thermoplastic rubber
- general formula
- polyhydrosiloxane
- polypropylene
- higher fatty
- Prior art date
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- ARVQIYGIIOWVCP-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OCCC#N ARVQIYGIIOWVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- AYWYCSYSRQJBRX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-cyanoethyl(ethyl)phosphanyl]propanenitrile Chemical compound N#CCCP(CC)CCC#N AYWYCSYSRQJBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHZAMJVESILJGH-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2-cyanoethyl)phosphanyl]propanenitrile Chemical compound N#CCCP(CCC#N)CCC#N CHZAMJVESILJGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDLXKHATSNVTA-UHFFFAOYSA-N 3-dipropylphosphanylpropanenitrile Chemical compound CCCP(CCC)CCC#N XFDLXKHATSNVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- HTHVPMSXDPHXJP-UHFFFAOYSA-N C(#N)CCP(CC)CC Chemical compound C(#N)CCP(CC)CC HTHVPMSXDPHXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWCWAWBYXZHVKL-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(silyloxy)silyl]oxy-silyloxysilane Chemical compound C(=C)[SiH](O[SiH3])O[SiH](O[SiH3])C=C PWCWAWBYXZHVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000744 organoheteryl group Chemical group 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);triphenylphosphane;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pt+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- USDYNYGJOWWFKL-UHFFFAOYSA-N platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USDYNYGJOWWFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAKYZBMFCZISAU-UHFFFAOYSA-N platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XAKYZBMFCZISAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAJVNEZTCILNQN-UHFFFAOYSA-N tris(2-cyanoethyl) phosphite Chemical compound N#CCCOP(OCCC#N)OCCC#N PAJVNEZTCILNQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термопластичным резинам, получаемым методом динамической вулканизации, которые могут быть использованы для изготовления различных эластичных резинотехнических изделий, таких как шланги, уплотнения, прокладки, эластичные изделия интерьера и экстерьера автомобиля, различных гофрированных эластичных изделий. Термопластичная резина выполнена из композиции, состоящей из этиленпропилендиенового эластомера, полипропилена, масла углеводородного, высокодисперсного наполнителя, вулканизующих агентов, включающих полигидросилоксан, содержащий не менее двух SiH групп, и платиновый катализатор. Композиция дополнительно содержит высший жирный спирт с числом атомов углерода от 12 до 22 и фосфорорганическое циансодержащее соединение, выбранное из группы алкилцианоэтилфосфита общей формулы (NCC2H4O)nP(OR')3-n или алкилцианоэтилфосфина общей формулы (NCC2H4O)nP(R')3-n, где R' - алкил с числом атомов углерода от 2 до 3, n=1-3. Технический результат состоит в повышении текучести расплава при сохранении высоких деформационно-прочностных характеристик. 2 табл.
Description
Изобретение относится к термопластичным резинам (ТР), получаемым методом динамической вулканизации, которые могут быть использованы для изготовления различных эластичных резинотехнических изделий, таких как шланги, уплотнения, прокладки, эластичные изделия интерьера и экстерьера автомобиля, различных гофрированных эластичных изделий.
Известна термопластичная резина, состоящая из эластомера, содержащего двойные углерод-углеродные связи, насыщенного кристаллизующегося полиолефина и вулканизующей системы, включающей полигидросилоксан и катализатор на основе металла переменной валентности (пат. США 4803244, МКИ C08F 8/00, опубл. 7.02.1989).
Данная термопластичная резина имеет очень низкую текучесть расплава (показатель текучести расплава (ПТР) равен 0,01-0,1 г/10 мин) и низкое соотношение прочность/твердость (σу/Н) (σу=8,1 МПа при твердости по Шору А (Н)=86 усл. единиц - σу/H=0,094 МПа/усл. ед.).
Известна термопластичная резина, состоящая из этиленпропиленового эластомера, полипропилена, полипропилена с привитыми кремнийограническими группами и вулканизующей системы, включающей полигидросилоксан и платиновый катализатор (пат. США 6476132, МКИ C08L 83/00, опубл. 05.11.2002).
Данная термопластичная резина имеет неудовлетворительно низкий показатель текучести расплава (ПТР=0,1-0,8 г/10 мин).
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту является термопластичная резина, состоящая из этиленпропилендиенового эластомера, полипропилена, масла с низким содержанием серы и вулканизующей системы, включающей полигидросилоксан и платиновый катализатор (пат. США 5936028, МКИ C08L 83/10, опубл. 10.08.1999).
Недостатком данной термопластичной резины является низкий показатель текучести расплава (ПТР равен 0,8-2,2 г/10 мин).
Задачей изобретения является получение термопластичной резины с повышенным показателем текучести расплава при сохранении высоких деформационно-прочностных характеристик.
Техническая задача решается тем, что термопластичная резина, выполненная из композиции, состоящей из этиленпропилендиенового эластомера, полипропилена, масла, высокодисперсного наполнителя, включающая в качестве вулканизующих агентов полигидросилоксан, содержащий не менее двух SiH групп, и платиновый катализатор, отличается тем, что содержит дополнительно высший жирный спирт с числом атомов углерода от 12 до 22 и фосфорорганическое циансодержащее соединение, выбранное из группы алкилцианоэтилфосфита общей формулы (NCC2H4O)nP(OR')3-n или алкилцианоэтилфосфина общей формулы (NCC2H4)nP(R')3-n, где R' - алкил с числом атомов углерода от 2 до 3, n - от 1 до 3, при следующем соотношении компонентов (мас. частей):
| этиленпропилендиеновый эластомер | 100 |
| полипропилен | 33-100 |
| масло углеводородное | 60-200 |
| высокодисперсный наполнитель | 3-42 |
| полигидросилоксан, содержащий | |
| не менее двух SiH групп | 1,5-5 |
| платиновый катализатор | 0,01-0,001 |
| высший жирный спирт с числом | |
| атомов углерода от 12 до 22 | 1,5-10 |
| фосфорорганическое циансодержащее соединение | 0,1-0,8, |
что позволяет получить термопластичную резину с высоким показателем текучести расплава (ПТР=7,8-35,0 г/10 мин при сохранении высоких деформационно-прочностных свойств (σу=18 МПа при Н=90 усл.ед., σу/Н=0,2 МПа/усл. ед. или σу=11,8 МПа при Н=80 усл.ед., σу/H=0,15 МПа/усл. ед.).
Используемые вещества
В качестве полипропилена используют полипропилен (ПП) или статистический сополимер пропилена с 3-8 мас.% этилена, или сополимер пропилена с 3-8 мас.% бутена (ГОСТ 26996-86, ТУ2211-136-05766801-2006), или их смесь.
В качестве наполнителя могут быть использованы оксид кремния в виде белой сажи (например, марок БС-50, БС-100, БС-120, У-333 и др., ГОСТ 18307-78, ТУ 2168-016-00204872-2003), оксид кремния в виде "Аэросила" (например, марок А-175, А-300, А-380 по ГОСТ 14922-77), Росила-175 (ТУ 2168-03 8-00204872-2001), технический углерод различных марок (П234, П245, П324, N220, N330, N234, N339, N326 и др. ГОСТ 7885, ТУ 38-41558-97, ASTM D1603) и другие высокодисперсные наполнители (Наполнители для полимерных композиционных материалов. / Под ред. Г.С.Каца и Д.В.Милевска. М.: Химия 1981. - 736 с.).
В качестве этиленпропилендиенового эластомера (ЭПДК) могут быть использованы: сополимер этилена с пропиленом и с дициклопентадиеном, сополимер этилена с пропиленом и с этилиденнорборненом, сополимер этилена с пропиленом и с 1,4-гексадиеном (например, марок DUTRAL, Vistalon, Royalene, Keltan, BUNA, СКЭПТ по ТУ 2294-022-05766801-2002) и др. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. / П.И.Захарченко и др. М.: Химия, 1971. - 606 с.).
В качестве полигидросилоксана используют полигидросилоксан, содержащий не менее двух гидросилоксановых групп в молекуле, например полиметилгидросилоксан, сополимер метилгидросилоксана с диметилсилоксаном, сополимер метилгидросилоксана с диалкилсилоксаном, сополимер метилгидросилоксана с метилалкилсилоксаном, сополимер метилгидросилоксана с фенилметилсилоксаном и др. (Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементорганических мономеров и полимеров. М.: Химия, 1973, 400 с.; Андрианов К.А. Методы элементорганической химии. Кремний. / Под ред. А.Н.Несмеянова, М. 1968).
В качестве платинового катализатора могут быть использованы различные соли и комплексы платины, например платинохлористоводородная кислота, платины диоксид, платины дихлорид, комплексы платины с винилсилоксанами (например, комплекс платины с дивинилтетрасилоксаном, комплекс платины с тетравинилтетраметилтетрациклосилоксаном, пат. 3775432 США) комплексы платины с трифенилфосфином (например, дихлоробис(трифенилфосфин)платина, тетракис(трифенилфосфинплатина, трис(трифенилфосфин)платина и др.). (Джемелев У.М. и др. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. М.: Химия, 1999, 648 с.; Руководство по неорганическому синтезу. / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир. 1986, Т.5, с.1810 - 1827 и Т.6, с.2010-2126.).
В качестве масла может быть использовано парафиновое, нафтеновое или ароматическое углеводородное масло минерального или синтетического происхождения, применяемое как мягчитель (пластификатор) в резинах, например масло марки ПМ (ТУ 38.401172-90), масло марки МП-75 (ТУ 38.101952-83), масло марки Стабилойл-18 (ТУ 38 101367-78), масла марок МПс, ПМа, белые медицинские масла (ГОСТ 3164) и др. (Справочник резинщика. Материалы резинового производства. / П.И.Захарченко и др. М.: Химия, 1971. - 606 с).
В качестве высшего жирного спирта (ВЖС) используют любой высший жирный спирт с числом атомов углерода в молекуле от 12 до 22, например лауриловый, миристиловый, цетиловый, стеариловый, эйкозиловый и др. ВЖС или их смеси (Локтев С.М. Высшие жирные спирты. М.: Химия, 1970, 328 с.).
В качестве алкилцианоэтилфосфита общей формулы (R'O)3-nP(OC2H4CN)n, где R' - алкил с числом атомов углерода от 2 до 3, n - от 1 до 3, используют: трис(2-цианоэтил)фосфит, этилбис(2-цианоэтил)фосфит, дипропил-2-цианоэтилфосфит, пропилбис(2-цианоэтил)фосфит, диэтил-2-цианоэтилфосфит.В качестве алкилцианоэтилфосфина общей формулы (R')3-nP(C2H4CN)n, где R' - алкил с числом атомов углерода от 2 до 3, n - от 1 до 3, используют: трис(2-цианоэтил)фосфин, этилбис(2-цианоэтил)фосфин, дипропил-2-цианоэтилфосфин, пропилбис(2-цианоэтил)фосфин, диэтил-2-цианоэтилфосфин. Алкилцианоэтилфосфит и алкилцианоэтилфосфин получают цианэтилированием соответствующих алкилфосфитов, алкилфосфинов, фосфина или фосфористой кислоты (Мищенко Г.Л. Синтетические методы органической химии. 1982, М.: Химия, 440 с.; Терентьев А.П. В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, Кн. 2, М - Л., 1952, с.47-208).
Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного исполнения.
Пример 1. В смесителе «Брабендер» при 190°С ведут смешение 100 мас. частей этиленпропилендиенового эластомера (синтетический каучук этиленпропиленовый тройной - СКЭПТ-75), 66 м.ч. полипропилена марки 01130 (ГОСТ 26996-86), 17 м.ч. наполнителя (Росил-175), 141,7 м.ч. масла марки «ПМ», 8,1 м.ч. стеарилового спирта и 0,2 м.ч. трис-(2-цианоэтил)фофина в течение 4 мин. Затем в смеситель добавляют 4,0 м.ч. полигидросилоксана (марки МН1107 Dow Coming) и 0,003 м.ч. платинохлористоводородной кислоты и продолжают смешение еще 3 минуты. Затем смесь выгружают и подвергают испытаниям. Свойства материала приведены в таблице 2.
Методика испытания образцов. Условную прочность при растяжении (σу), относительное удлинение при разрыве (εр), относительное остаточное удлинение (εост) определяли по ГОСТ 270-75 на образцах, полученных экструзией. Твердость по Шору А (Н) определяли по ГОСТ 263-75, показатель текучести расплава (ПТР) определяли по ГОСТ 11645-73 при грузе 10 кг и температуре 190°С.
Примеры 2-16 выполняются по той же технологии, что и пример 1. Образцы по примерам 2-16 отличаются от примера 1 только составом. Составы и свойства образцов по примерам 2-16 приведены в таблицах 1 и 2.
Примеры 1п, 2п (по прототипу) выполняются по той же технологии, что и пример 1, и отличаются только составом. Составы и свойства образцов по примерам 1п, 2п приведены в таблицах 1 и 2.
Примеры 1к, 4к (контрольные) выполняются по той же технологии, что и пример 1. По составу они близки к образцам 1 и 4, но в них отсутствует высший жирный спирт и фосфорорганическое циансодержащее соединение. Состав и свойства образцов по примерам 1к, 4к приведены в таблицах 1 и 2.
Из приведенных в таблице данных видно, что образцы, приготовленные по предлагаемому составу, имеют более высокие значения ПТР (от 7,8 до 35 г/10 мин) по сравнению с образцами, приготовленными по составу прототипа (ПТР=1,1-2,2 г/10 мин) при сохранении высоких деформационно-прочностных свойств. Более того, образцы, полученные по предлагаемому составу, имеют несколько более высокие деформационно-прочностные свойства, чем образцы по прототипу. Это особенно наглядно видно при сравнении образцов с одинаковой твердостью. Так, образец 1п по прототипу и образец 2 по предлагаемой рецептуре имеют близкую твердость (Н=70 усл. ед.). При этом образец по предлагаемой рецептуре имеет более высокие прочность и предельную деформацию (σу=8,16 МПа, εр=420%) и меньшее значение остаточного удлинения (εост=14%), чем образец по прототипу (σу=7,44 МПа, εр=211%, εост=21%). Аналогичная картина наблюдается и при сравнении образцов 7 (по предлагаемой рецептуре) и 2п (по прототипу), имеющих одинаковую твердость (Н=64 усл. ед.).
| Таблица 2 | ||||||
| Свойства термопластичных резин | ||||||
| № обр. | Н усл.ед. | σу, МПа | εp, % | εост, % | ПТР, г/10 мин | σу/Н, МПа/ усл.ед. |
| 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |
| 1 | 66 | 7,18 | 415 | 11 | 24,4 | 0,11 |
| 2 | 70 | 8,16 | 420 | 14 | 12,8 | 0,12 |
| 3 | 59 | 7,0 | 455 | 10 | 26,2 | 0,12 |
| 4 | 80 | 11,8 | 395 | 14 | 9,12 | 0,15 |
| 7 | 64 | 7,52 | 455 | 8 | 12,3 | 0,117 |
| 8 | 50 | 6,0 | 480 | 8 | 7,8 | 0,12 |
| 9 | 70 | 9,0 | 460 | 15 | 15,5 | 0,13 |
| 10 | 90 | 18,0 | 480 | 18 | 35,2 | 0,20 |
| 11 | 54 | 6,5 | 405 | 8 | 18,2 | 0,12 |
| 12 | 65 | 7,6 | 410 | 8 | 8,1 | 0,117 |
| 13 | 60 | 7,2 | 350 | 12 | 19,3 | 0,12 |
| 14 | 92 | 14,2 | 420 | 15 | 25,6 | 0,15 |
| 15 | 35 | 4,2 | 340 | 5 | 15,6 | 0,12 |
| 16 | 55 | 6,7 | 410 | 18 | 9,9 | 0,12 |
| 1п | 70 | 7,44 | 211 | 21 | 2,2 | 0,107 |
| 2п | 64 | 7,24 | 415 | 7 | 1,1 | 0,11 |
| 1к | 66 | 6,2 | 490 | 28 | 0,7 | 0,09 |
| 4к | 81 | 9,2 | 510 | 25 | 0,2 | 0,11 |
| Н - твердость по Шору (шкала А), σу - условная прочность при растяжении, εp - относительное удлинение при разрыве, εост - отностительное остаточное удлинение, ПТР - показатель текучести расплава | ||||||
Достоинства предлагаемой рецептуры наглядно видно при сравнении образца 12 (по предлагаемой рецептуре) с образцом 1п (по прототипу), имеющих очень близкий состав по большинству компонентов, но в составе по прототипу отсутствуют высший жирный спирт и фосфорорганическое циансодержащее соединение. В результате образец по предлагаемой рецептуре имеет значительно более высокий ПТР (8,1 г/10 мин), чем образец по прототипу (ПТР=2,2 г/10 мин). При этом образец 12 (по предлагаемой рецептуре) несколько превосходит по деформационно-прочностным свойствам образец 1п (по прототипу).
Были приготовлены контрольные образцы 1к и 4к, близкие по составу к образцам 1 и 4 (по предлагаемой рецептуре), но в которых отсутствуют высший жирный спирт и фосфорорганическое циансодержащее соединение. Видно, что исключение из состава высшего жирного спирта и фосфорорганического циансодержащего соединения привело к значительному падению ПТР и некоторому снижению прочности.
Повышенные значения ПТР позволяют значительно снизить энергетические затраты при переработке термопластичной резины в изделия и получать изделия более сложной формы и с меньшей толщиной стенок методом литья под давлением.
Таким образом, по предлагаемой рецептуре можно получить термопластичную резину с высокими деформационно-прочностными свойствами и более высокой текучестью расплава, чем по известной рецептуре.
Claims (1)
- Термопластичная резина, выполненная из композиции, состоящей из этиленпропилендиенового эластомера, полипропилена, масла углеводородного, высокодисперсного наполнителя, включающая в качестве вулканизующих агентов полигидросилоксан, содержащий не менее двух SiH групп, и платиновый катализатор, отличающаяся тем, что содержит дополнительно высший жирный спирт с числом атомов углерода от 12 до 22 и фосфорорганическое циансодержащее соединение, выбранное из группы алкилцианоэтилфосфита общей формулы (NСС2Н4O)nР(OR')3-n или алкилцианоэтилфосфина общей формулы (NCC2H4)nP(R')3-n, где R' - алкил с числом атомов углерода от 2 до 3, n = от 1 до 3, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
этиленпропилендиеновый эластомер 100 полипропилен 33-100 масло углеводородное 60-200 высокодисперсный наполнитель 3-42 полигидросилоксан, содержащий не менее двух SiH групп 1,5-5,0 платиновый катализатор 0,01-0,001 высший жирный спирт с числом атомов углерода от 12 до 22 1,5-10,0 фосфорорганическое циансодержащее соединение 0,1-0,8
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008116664/04A RU2394855C2 (ru) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | Термопластичная резина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008116664/04A RU2394855C2 (ru) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | Термопластичная резина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008116664A RU2008116664A (ru) | 2009-11-10 |
| RU2394855C2 true RU2394855C2 (ru) | 2010-07-20 |
Family
ID=41354200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008116664/04A RU2394855C2 (ru) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | Термопластичная резина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2394855C2 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116376169B (zh) * | 2022-09-15 | 2025-03-11 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种具有良好外观、高性能、低光泽、软触感无缝气囊仪表板复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4803244A (en) * | 1987-11-16 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
| US5936028A (en) * | 1995-12-01 | 1999-08-10 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| US6476132B1 (en) * | 1999-07-23 | 2002-11-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set |
| RU2276167C1 (ru) * | 2005-03-18 | 2006-05-10 | Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ" | Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения |
-
2008
- 2008-04-30 RU RU2008116664/04A patent/RU2394855C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4803244A (en) * | 1987-11-16 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
| US5936028A (en) * | 1995-12-01 | 1999-08-10 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| US6476132B1 (en) * | 1999-07-23 | 2002-11-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set |
| RU2276167C1 (ru) * | 2005-03-18 | 2006-05-10 | Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ" | Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008116664A (ru) | 2009-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU712359B2 (en) | Hydrosilylation crosslinking | |
| US6084031A (en) | TPV from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromo XP-50 butyl rubber | |
| JPH07506853A (ja) | エチレン／アクリレート／アクリル酸ターポリマーを用いるエラストマーブレンドの相溶化 | |
| WO2011159059A2 (en) | Thermoplasic vulcanizates composition havng improved foaming formability and molded article manufactured therefrom | |
| CN104321378B (zh) | 组合物及其制备方法 | |
| WO2015132190A1 (en) | Thermoplastic polymer masterbatch | |
| US11505676B2 (en) | Handling additive for silicone elastomer bases | |
| KR20010049818A (ko) | 압축영구왜를 개선시키기 위한 ｅｐｄｍ/폴리올레핀ｄｖａ내 실란 그래프트된 폴리올레핀의 사용 | |
| CN102382371B (zh) | 一种汽车内饰件材料及其制备方法 | |
| WO2019195516A1 (en) | Thermoplastic composition containing a masterbatch of a stick-slip modifier | |
| CA2894372A1 (en) | Automotive compounds with improved odor | |
| El-Sabbagh et al. | Rubber nanocomposites with new core-shell metal oxides as nanofillers | |
| Palacios et al. | Thermal degradation kinetics of PP/OMMT nanocomposites with mPE and EVA | |
| KR20120013196A (ko) | 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 및 자동차 오일 실 | |
| EP3740532A1 (en) | Thermoplastic vulcanizates | |
| WO2007050393A2 (en) | Thermoplastic blend compositions as soft coupling agents | |
| KR101539661B1 (ko) | 고분자 수지의 가공성, 분산성 개선과 내화학성 향상을 위한 첨가제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물 | |
| CN100549098C (zh) | 硅橡胶组合物 | |
| Phiriyawirut et al. | Improved automotive fuel resistance of natural rubber/chlorosulfonated polyethylene blends by blending epoxidized natural polymer | |
| CN1264405A (zh) | 氢化硅烷化熟化的热塑性弹性体 | |
| JP6965787B2 (ja) | ゴム用配合剤およびゴム組成物 | |
| JP7330087B2 (ja) | ゴム組成物、ゴム成形体及びゴム組成物の製造方法 | |
| JP6219686B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその成形品 | |
| Volfson et al. | Thermoplastic vulcanizates based on polypropylene and nitrile-butadiene rubber with modified organoclay | |
| WO2019208601A1 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150501 |