JP7330087B2 - ゴム組成物、ゴム成形体及びゴム組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム組成物、ゴム成形体及びゴム組成物の製造方法に関する。
一般にゴムは、様々な添加物と混合されてゴム組成物（未加硫ゴム）とされ、次いで加硫工程を経て目的の物性を発現している。例えば、破壊特性（破断伸び、破断応力、耐磨耗性、耐屈曲性等）、耐熱老化性、圧縮永久歪、耐油性、耐オゾン性、熱伝導性、電気伝導性等、加硫後のゴム組成物（加硫ゴム）の諸特性を付与するために、ゴム組成物にはカーボンブラックが配合される。
加硫ゴムに所望する諸特性を付与するためには、ゴム組成物中にカーボンブラックをより均一に分散することが求められる。カーボンを均一に分散させることで、ゴムの諸特性に関する性能向上や、特性値の安定化が期待できる。また、特に、より小さい粒子径のカーボンブラックを用いる場合、加硫ゴムの破壊特性をより高められるものの、粒子径が小さくなると、カーボンブラックをゴム組成物内で均一に分散しにくいという問題がある。
加硫ゴムに所望する諸特性を付与するためには、ゴム組成物中にカーボンブラックをより均一に分散することが求められる。カーボンを均一に分散させることで、ゴムの諸特性に関する性能向上や、特性値の安定化が期待できる。また、特に、より小さい粒子径のカーボンブラックを用いる場合、加硫ゴムの破壊特性をより高められるものの、粒子径が小さくなると、カーボンブラックをゴム組成物内で均一に分散しにくいという問題がある。
ゴム組成物内でのカーボンブラックの分散性を高めるためには、金属石鹸、アミン系界面活性剤等が用いられる。しかし、金属石鹸を用いると、加硫ゴムの諸特性が低下してしまうという問題があった。アミン系界面活性剤を用いると、加硫後の架橋反応の促進が著しく高まり、加硫ゴムの取り扱いが煩雑になる（加硫特性が低下）。即ち、加硫ゴムの諸特性と、未加硫ゴム（ゴム組成物）の特性（加硫特性）との双方を高めるのは困難であった。
例えば、特許文献１には、ジエン系合成ゴム及び天然ゴムの少なくともいずれかと共役ジエン化合物－非共役オレフィン共重合体とを含むゴム成分と、カーボンブラックと、特定の加工性改良剤とを含有するタイヤ用ゴム組成物が記載されている。特許文献１の発明によれば、未加硫時の粘度の低減が図られている。
しかしながら、従来の技術では、加硫ゴムの諸特性を充分に高められなかった。
そこで、本発明は、加硫特性を低下させずに、諸特性をより高められるゴム組成物を目的とする。
そこで、本発明は、加硫特性を低下させずに、諸特性をより高められるゴム組成物を目的とする。
本発明は以下の態様を有する。
＜１＞
下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を４０質量部以上含む、ゴム組成物。
（Ａ）成分：ゴム成分。
（Ｂ）成分：カーボンブラック。
（Ｃ）成分：下記（Ｃ１）式で表される化合物及び下記（Ｃ２）式で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物。
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭化水素基を表し、Ｒ２～Ｒ３はそれぞれ独立に炭化水素基、水素又は－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであり、Ｒ２～Ｒ３の内、少なくとも１つは－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈである。－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈにおいて、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｎはＡ１Ｏの平均繰り返し数であり、－（Ａ１Ｏ）ｎ－は少なくとも１つのオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を含む。）
（式（Ｃ２）中、Ｒ１１は炭化水素基を表し、Ｒ１２～Ｒ１４はそれぞれ独立に炭化水素基、水素又は－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであり、Ｒ１２～Ｒ１４の内、少なくとも１つは－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈである。－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈにおいて、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｍはＡ２Ｏの平均繰り返し数である。）
＜２＞
前記（Ｂ）成分の平均粒子径は、４０ｎｍ以下である、＜１＞に記載のゴム組成物。
＜３＞
シリカを含まないか、シリカを含み、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０質量部以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物。
＜４＞
前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～１０質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のゴム組成物。
＜５＞
＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のゴム組成物を加硫し成形してなる、ゴム成形体。
＜１＞
下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を４０質量部以上含む、ゴム組成物。
（Ａ）成分：ゴム成分。
（Ｂ）成分：カーボンブラック。
（Ｃ）成分：下記（Ｃ１）式で表される化合物及び下記（Ｃ２）式で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物。
＜２＞
前記（Ｂ）成分の平均粒子径は、４０ｎｍ以下である、＜１＞に記載のゴム組成物。
＜３＞
シリカを含まないか、シリカを含み、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０質量部以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物。
＜４＞
前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～１０質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のゴム組成物。
＜５＞
＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のゴム組成物を加硫し成形してなる、ゴム成形体。
＜６＞
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分とを混練する混練工程を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
＜７＞
前記混練工程は、前記（Ｃ）成分が担体に担持された担持体を前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と混練する、＜６＞に記載のゴム組成物の製造方法。
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分とを混練する混練工程を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
＜７＞
前記混練工程は、前記（Ｃ）成分が担体に担持された担持体を前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と混練する、＜６＞に記載のゴム組成物の製造方法。
本発明のゴム組成物によれば、加硫特性を低下させずに、諸特性をより高められる。
（ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する。
本発明のゴム組成物は、（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ゴム成分である。
（Ａ）成分は、特に限定されないが、二重結合を有しているものが好ましい。（Ａ）成分としては、例えば、天然ゴム（以下、「ＮＲ」ともいう）、スチレンブタジエンゴム（以下、「ＳＢＲ」ともいう）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム（以下、「ＩＩＲ」ともいう）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（以下、「ＥＰＤＭ」ともいう）、ブタジエンアクリロニトリル共重合体ゴム（以下、「ＮＢＲ」ともいう）、クロロプレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴムが挙げられる。
これらの（Ａ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
上述の（Ａ）成分は、ゴム組成物の物性及び用途に応じて適宜選択される。
（Ａ）成分は、ゴム成分である。
（Ａ）成分は、特に限定されないが、二重結合を有しているものが好ましい。（Ａ）成分としては、例えば、天然ゴム（以下、「ＮＲ」ともいう）、スチレンブタジエンゴム（以下、「ＳＢＲ」ともいう）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム（以下、「ＩＩＲ」ともいう）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（以下、「ＥＰＤＭ」ともいう）、ブタジエンアクリロニトリル共重合体ゴム（以下、「ＮＢＲ」ともいう）、クロロプレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴムが挙げられる。
これらの（Ａ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
上述の（Ａ）成分は、ゴム組成物の物性及び用途に応じて適宜選択される。
（Ａ）成分の質量平均分子量は、例えば、１０万～２５０万である。（Ａ）成分の質量平均分子量は、例えば、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる。
ゴム成分の含有量は、ゴム組成物の総質量に対して、３０～７５質量％が好ましい。ゴム成分の含有量が下限値以上であれば、加硫ゴムの諸特性をより発揮できる。ゴム成分の含有量が上限値以下であれば、加硫特性のさらなる向上を図れる。
ゴム成分の含有量は、ゴム組成物の総質量に対して、３０～７５質量％が好ましい。ゴム成分の含有量が下限値以上であれば、加硫ゴムの諸特性をより発揮できる。ゴム成分の含有量が上限値以下であれば、加硫特性のさらなる向上を図れる。
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分はカーボンブラックである。（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分のゴムは補強され、加硫ゴムの諸特性が向上する。また、（Ｂ）成分を含有することで、未加硫ゴムや加硫ゴムの熱伝導性や電気伝導性が増大する。
（Ｂ）成分はカーボンブラックである。（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分のゴムは補強され、加硫ゴムの諸特性が向上する。また、（Ｂ）成分を含有することで、未加硫ゴムや加硫ゴムの熱伝導性や電気伝導性が増大する。
本発明のゴム組成物に含まれる（Ｂ）成分は、常温常圧で粉末である。ここで、常温とは１５～２５℃（第十七改正日本薬局方）をいう。常圧とは、特別に減圧も加圧もしないときの圧力をいい、例えば、１０１３．３ｈＰａである。
（Ｂ）成分の平均粒子径（平均一次粒子径）は、特に限定されないが、４０ｎｍ以下が好ましく、１０～４０ｎｍがより好ましく、１０～３０ｎｍがさらに好ましく、１５～２５ｎｍが特に好ましい。（Ｂ）成分の平均粒子径が上記下限値以上であれば、破断時伸びが大きく柔軟なゴム製品が得られやすい。（Ｂ）成分の平均粒子径が上記上限値以下であれば、加硫ゴムの破断特性をより高められる。
（Ｂ）成分の平均粒子径は、公知の方法で求めることができ、例えば、粉体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像から求めることができる。具体的には、（Ｂ）成分の試料を１５０ｋＨｚ、０．４ｋＷの超音波分散機により、１０分間クロロホルムに分散させて分散試料を作製し、これをカーボン補強した支持膜に振り掛けて固定する。これを透過型電子顕微鏡で撮影し、５万～２０万倍に拡大した画像からＥｎｄｔｅｒの装置を用いてランダムに１０００個の（Ｂ）成分の最大粒子径を測定し、その平均値を平均粒子径（平均一次粒子径）とする。
（Ｂ）成分の平均粒子径は、公知の方法で求めることができ、例えば、粉体の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像から求めることができる。具体的には、（Ｂ）成分の試料を１５０ｋＨｚ、０．４ｋＷの超音波分散機により、１０分間クロロホルムに分散させて分散試料を作製し、これをカーボン補強した支持膜に振り掛けて固定する。これを透過型電子顕微鏡で撮影し、５万～２０万倍に拡大した画像からＥｎｄｔｅｒの装置を用いてランダムに１０００個の（Ｂ）成分の最大粒子径を測定し、その平均値を平均粒子径（平均一次粒子径）とする。
（Ｂ）成分としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。（Ｂ）成分としては、例えば、ＨＡＦ（Ｎ３３０）、ＨＡＦ－ＨＳ（Ｎ３３９）、ＩＩＳＡＦ（Ｎ２８５）、ＩＳＡＦ（Ｎ２２０）、ＩＳＡＦ－ＨＦ（Ｎ２３４）、ＩＳＡＦ－ＬＦ（Ｎ２１９）、ＳＡＦ（Ｎ１１０）、ＳＡＦ－ＨＳ（Ｎ１３４）等が挙げられる。これらは、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
（Ｂ）成分のチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）の下限は、７０ｍ２／ｇ以上が好ましい。Ｎ２ＳＡが上記下限値以上であれば、ゴム成形体の硬度を高められる。（Ｂ）成分のＮ２ＳＡの上限は、４００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１２５ｍ２／ｇ以下がさらに好ましい。Ｎ２ＳＡが上記上限値以下であると、ムーニー粘度を低めて加工性をより高められる。
なお、（Ｂ）成分のチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１に準拠して測定される。
なお、（Ｂ）成分のチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１に準拠して測定される。
（Ｂ）成分のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量の下限は、７０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。（Ｂ）成分のＤＢＰ吸油量の上限は、１６０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１４０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。ＤＢＰ吸油量が上記範囲内であれば、加硫ゴムの破壊特性のさらなる向上を図れる。
なお、（Ｂ）成分のＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定される。
なお、（Ｂ）成分のＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定される。
（Ｂ）成分としては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）等の製品が挙げられる。
ゴム組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、４０質量部以上であり、４０～８０質量部が好ましく、４０～７０質量部がより好ましく、４０～６０質量部がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、ムーニー粘度を低めて加工性のさらなる向上を図れる。
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、特定のアミン化合物である。ゴム組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、加硫特性を低下させずに、加硫ゴムの諸特性をより高められる。また、（Ｃ）成分を含有することで、（Ｂ）成分による未加硫ゴムや加硫ゴムへの熱伝導性や電気伝導性の付与効果を制御し、又は安定化することができる。
（Ｃ）成分の特定のアミン化合物は、下記（Ｃ１）式で表される化合物（化合物（Ｃ１））及び下記（Ｃ２）式で表される化合物（化合物（Ｃ２））から選ばれる少なくとも１種である。
（Ｃ）成分は、特定のアミン化合物である。ゴム組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、加硫特性を低下させずに、加硫ゴムの諸特性をより高められる。また、（Ｃ）成分を含有することで、（Ｂ）成分による未加硫ゴムや加硫ゴムへの熱伝導性や電気伝導性の付与効果を制御し、又は安定化することができる。
（Ｃ）成分の特定のアミン化合物は、下記（Ｃ１）式で表される化合物（化合物（Ｃ１））及び下記（Ｃ２）式で表される化合物（化合物（Ｃ２））から選ばれる少なくとも１種である。
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭化水素基を表し、Ｒ２～Ｒ３はそれぞれ独立に炭化水素基、水素又は－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであり、Ｒ２～Ｒ３の内、少なくとも１つは－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈである。－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈにおいて、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｎはＡ１Ｏの平均繰り返し数であり、－（Ａ１Ｏ）ｎ－は少なくとも１つのオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を含む。）
式（Ｃ１）中、Ｒ１は、飽和炭化水素基でもよいし、不飽和炭化水素基でもよい。Ｒ１は、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基及び環状炭化水素基のいずれでもよい。Ｒ１としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられ、中でも脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ１の炭素数は、１～２５が好ましく、５～２２がより好ましく、８～２２がさらに好ましく、１２～２２が特に好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
Ｒ１の炭素数は、１～２５が好ましく、５～２２がより好ましく、８～２２がさらに好ましく、１２～２２が特に好ましい。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であれば、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
式（Ｃ１）中、Ｒ２～Ｒ３の炭化水素基は、Ｒ１の炭化水素基と同様である。
式（Ｃ１）中、Ｒ２～Ｒ３の内、少なくとも１つは、－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであり、２つが－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであってもよい。Ｒ２～Ｒ３の内の１つのみが－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈである場合、他方は、水素が好ましい。
式（Ｃ１）中、Ｒ２～Ｒ３の内、少なくとも１つは、－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであり、２つが－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈであってもよい。Ｒ２～Ｒ３の内の１つのみが－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈである場合、他方は、水素が好ましい。
－（Ａ１Ｏ）ｎ－ＨにおけるＡ１Ｏは、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。－（Ａ１Ｏ）ｎ－の少なくとも１つはオキシプロピレン基又はオキシブチレン基であり、全てがオキシプロピレン基及びオキシブチレン基の双方もしくはいずれかでもよい。
ｎは、（Ａ１Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、Ａ１Ｏで表されるアルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す。－（Ａ１Ｏ）ｎ－中のｎは、特に限定されないが、１～１２が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましい。ｎが上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ１）成分が、２以上の－（Ａ１Ｏ）ｎ－を有する場合、ｎの総数は、１～２４が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１０がさらに好ましい。ｎの総数が上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
ｎは、（Ａ１Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、Ａ１Ｏで表されるアルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す。－（Ａ１Ｏ）ｎ－中のｎは、特に限定されないが、１～１２が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましい。ｎが上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ１）成分が、２以上の－（Ａ１Ｏ）ｎ－を有する場合、ｎの総数は、１～２４が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１０がさらに好ましい。ｎの総数が上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ１）成分としては、硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド２モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：２）、硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド２モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：２）、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：６）、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド１０モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５－Ｈ、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：１０）、ヤシ油アルキルアミンのブチレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数８～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、ヤシ油アルキルアミンのプロピレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数８～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル及び炭素数１８のアルケニル基の混合物、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド４モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル及び炭素数１８のアルケニル基に混合物、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ１Ｏの繰り返し数（ｎ）の合計：４）、等が挙げられる。
（Ｃ１）成分としては、Ｒ１が炭素数１２～２２の直鎖状のアルキル基、Ｒ２及びＲ３が－（Ａ１Ｏ）ｎ－Ｈ、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基及びオキシブチレン基の双方もしくはいずれか一方、ｎの総数が２～１０のアミン化合物が好ましい。
（式（Ｃ２）中、Ｒ１１は炭化水素基を表し、Ｒ１２～Ｒ１４はそれぞれ独立に炭化水素基、水素又は－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであり、Ｒ１２～Ｒ１４の内、少なくとも１つは－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈである。－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈにおいて、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｍはＡ２Ｏの平均繰り返し数である。）
式（Ｃ２）中、Ｒ１１は、飽和炭化水素基でもよいし、不飽和炭化水素基でもよい。Ｒ１１は、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基及び環状炭化水素基のいずれでもよい。Ｒ１１としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられ、中でも脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ１１の炭素数は、１～２５が好ましく、５～２２がより好ましく、８～２２がさらに好ましく、１２～３０が特に好ましい。Ｒ１１の炭素数が上記範囲内であれば、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
Ｒ１１の炭素数は、１～２５が好ましく、５～２２がより好ましく、８～２２がさらに好ましく、１２～３０が特に好ましい。Ｒ１１の炭素数が上記範囲内であれば、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
式（Ｃ２）中、Ｒ１２～Ｒ１４の炭化水素基は、Ｒ１１の炭化水素基と同様である。
式（Ｃ２）中、Ｒ１２～Ｒ１４の内、少なくとも１つは、－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであり、２つが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであってもよいし、全てが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであってもよい。Ｒ１２～Ｒ１４の内の１つ又は２つのみが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈである場合、他の官能基は、水素が好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｒ１２～Ｒ１４の内、少なくとも１つは、－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであり、２つが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであってもよいし、全てが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈであってもよい。Ｒ１２～Ｒ１４の内の１つ又は２つのみが－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈである場合、他の官能基は、水素が好ましい。
－（Ａ２Ｏ）ｍ－ＨにおけるＡ２Ｏは、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。－（Ａ２Ｏ）ｍ－の少なくとも１つはオキシエチレン基又はオキシプロピレン基であり、全てがオキシエチレン基及びオキシプロピレン基の双方もしくはいずれか一方でもよい。
ｍは、（Ａ２Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、Ａ２Ｏで表されるアルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す。－（Ａ２Ｏ）ｍ－中のｍは、特に限定されないが、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５がさらに好ましい。ｍが上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ２）成分が、２以上の－（Ａ２Ｏ）ｍ－を有する場合、ｍの総数は、１～３０が好ましく、２～２０がより好ましく、３～１５さらに好ましい。ｍの総数が上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
ｍは、（Ａ２Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、Ａ２Ｏで表されるアルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す。－（Ａ２Ｏ）ｍ－中のｍは、特に限定されないが、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５がさらに好ましい。ｍが上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ２）成分が、２以上の－（Ａ２Ｏ）ｍ－を有する場合、ｍの総数は、１～３０が好ましく、２～２０がより好ましく、３～１５さらに好ましい。ｍの総数が上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の分散性を高め、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。
（Ｃ２）成分としては、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＤＡ－Ｔ／１３（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：３、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－Ｈ基（Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：３）、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド９モル付加物（式（Ｉ）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：９）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＤＡ－Ｔ／２５（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：１５）、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基（Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：６）、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：９）、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル及びエチレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：６）、牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド３モル及びプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基（Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：９）、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：３）、牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：３）、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：６）、牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：６）、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド９モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：９）、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド１５モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８のアルキル基（硬化牛脂アルキル基）、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５－Ｈ基、Ａ２Ｏの繰り返し数（ｍ）の合計：１５）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ２）成分としては、Ｒ１１が炭素数１２～２２の直鎖状のアルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４が－（Ａ２Ｏ）ｍ－Ｈ、Ａ２Ｏがオキシエチレン基及びオキシプロピレン基の双方もしくはいずれか一方、ｍの総数が３～１５のアミン化合物が好ましい。
ゴム組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、１～５質量部がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分の分散性をより高めて、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、加硫特性のさらなる向上を図れる。
ゴム組成物中の、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ｃ／Ｂ比）は、０．０１～０．１０が好ましく、０．０２～０．０７がより好ましく、０．０３～０．０５がさらに好ましい。Ｃ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分の分散性をより高めて、加硫ゴムの諸特性のさらなる向上を図れる。Ｃ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、加硫特性のさらなる向上を図れる。
＜任意成分＞
ゴム組成物は、従来公知のゴム用の添加剤として使用されている加硫剤、オレフィン系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル、エステル系オイル等の軟化剤、シリカ、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバー等の補強剤、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤、アミン系化合物、フェノール系化合物、リン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、チオウレア系化合物等の老化防止剤、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸アミド等の滑剤、スルフェンアミド系化合物、チアゾール系化合物、グアニジン系化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩等の加硫促進剤、その他ワックス、シランカップリング剤、Ｎ－シクロヘキシルチオフタルイミド等の慣用配合剤等を適宜配合することができる。
ゴム組成物は、従来公知のゴム用の添加剤として使用されている加硫剤、オレフィン系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル、エステル系オイル等の軟化剤、シリカ、カーボンナノチューブ、セルロースナノファイバー等の補強剤、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤、アミン系化合物、フェノール系化合物、リン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、チオウレア系化合物等の老化防止剤、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸アミド等の滑剤、スルフェンアミド系化合物、チアゾール系化合物、グアニジン系化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩等の加硫促進剤、その他ワックス、シランカップリング剤、Ｎ－シクロヘキシルチオフタルイミド等の慣用配合剤等を適宜配合することができる。
本発明のゴム組成物に含まれる加硫剤は、従来公知のものが用いられ、例えば、粉末でも、半固体状のものでも、液体でもよい。
加硫剤としては、特に限定されないが、例えば、硫黄系加硫剤、樹脂系加硫剤、過酸化物系加硫剤、キノン系加硫剤等が挙げられる。硫黄系加硫剤としては、硫黄原子、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等が挙げられる。ここで不溶性硫黄とは、二硫化炭素不溶分が４０質量％以上の硫黄である。高分散性硫黄とは、ゴムに対する分散性が良好な硫黄である。樹脂系加硫剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアミド樹脂、トリアジンホルムアミド樹脂、硫化ｐ－ｔ－ブチルフェノール樹脂、アルキルフェノールスルフィド樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂等が挙げられる。過酸化物系加硫剤としては、２，５－ジメチルへキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３，１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。キノン系加硫剤としては、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、ポリ－ｐ－ジニトロソベンゼン等が挙げられる。
これらの加硫剤は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
加硫剤としては、特に限定されないが、例えば、硫黄系加硫剤、樹脂系加硫剤、過酸化物系加硫剤、キノン系加硫剤等が挙げられる。硫黄系加硫剤としては、硫黄原子、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等が挙げられる。ここで不溶性硫黄とは、二硫化炭素不溶分が４０質量％以上の硫黄である。高分散性硫黄とは、ゴムに対する分散性が良好な硫黄である。樹脂系加硫剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアミド樹脂、トリアジンホルムアミド樹脂、硫化ｐ－ｔ－ブチルフェノール樹脂、アルキルフェノールスルフィド樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂等が挙げられる。過酸化物系加硫剤としては、２，５－ジメチルへキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３，１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。キノン系加硫剤としては、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、ポリ－ｐ－ジニトロソベンゼン等が挙げられる。
これらの加硫剤は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
加硫剤の含有量は、ゴム１００質量部に対して、０．５～１０質量部が好ましい。加硫剤の含有量は、ゴム組成物の総質量に対して、０．２８～７．５質量％が好ましい。加硫剤の含有量が上記下限値以上であれば、加硫を促進し、生産性をより高められる。加硫剤の含有量が上記上限値以下であれば、加硫特性のさらなる向上を図れる。
本発明のゴム組成物は、シリカを含まないか、シリカを含む場合には、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下がさらに好ましい。即ち、ゴム組成物中のシリカの含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０～１０質量部が好ましく、０～５質量部がより好ましい。シリカの含有量が上記上限値以下であれば、加硫ゴムの諸特性をより高められる。
（ゴム成形体）
本発明のゴム成形体は、本発明のゴム組成物を成形してなる。ゴム成形体の用途は、ジョイント用パッキン用途（ジョイント用パッキンのための使用）、防振ゴム（防振ゴムのための使用）、車両のワイパーや車両用ホース用途等の車両部品用途（車両部品のための使用）、各種電気機器用途（各種電気機器のための使用）等が挙げられる。
本発明のゴム成形体は、本発明のゴム組成物を成形してなる。ゴム成形体の用途は、ジョイント用パッキン用途（ジョイント用パッキンのための使用）、防振ゴム（防振ゴムのための使用）、車両のワイパーや車両用ホース用途等の車両部品用途（車両部品のための使用）、各種電気機器用途（各種電気機器のための使用）等が挙げられる。
（ゴム組成物及びゴム成形体の製造方法）
＜ゴム組成物の製造方法＞
ゴム組成物は、従来公知の製造方法に準じて製造される。ゴム組成物の製造方法としては、（Ａ）～（Ｃ）成分を混練する工程（混練工程）を含む製造方法が挙げられる。
ゴム組成物の製造方法の一実施形態は、第一の混練操作と第二の混練操作とを有する混練工程を有する。
＜ゴム組成物の製造方法＞
ゴム組成物は、従来公知の製造方法に準じて製造される。ゴム組成物の製造方法としては、（Ａ）～（Ｃ）成分を混練する工程（混練工程）を含む製造方法が挙げられる。
ゴム組成物の製造方法の一実施形態は、第一の混練操作と第二の混練操作とを有する混練工程を有する。
≪混練工程≫
本実施形態の混練工程は、第一の混練操作と第二の混練操作とを含む。
第一の混練操作は、（Ａ）～（Ｃ）成分を加熱しつつ混練して、一次混練物とする工程である。
第一の混練操作において、（Ｃ）成分は、担体に担持された担持体として、添加されてもよい。担体としては、無機担体及び有機担体が挙げられる。無機担体としては、シリカ、マグネシア、カルシア等の無機多孔質体が挙げられる。担持体中、（Ｃ）成分：担体で表される質量比は、例えば、２０：８０～８０：２０が好ましく、３０：７０～７０：３０がより好ましく、４０：６０～６０：４０がさらに好ましい。
第一の混練操作では、任意成分が添加されてもよい。第一の混練操作で添加される任意成分としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の各種添加剤が挙げられる。
第一の混練操作では、公知の混練装置を用いて一次混練物を得る。混練装置としては、ニーダーやバンバリーミキサー等の密閉式混練機が挙げられる。第一の混練操作では、混練する（Ａ）成分を予備加熱混合（熱入れ）した後、少なくとも（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を同時に投入し混練を開始する。その他、加硫剤及び加硫促進剤以外の任意成分についても、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と同時、又は、その後に投入しても構わない。混練条件は（Ａ）成分に混練される（Ｂ）成分の分散を（Ｃ）成分が促すに足る条件、即ちそれは一般的な混練条件で構わない。具体的な混練温度は開始から終了まで５０℃～１５０℃の範囲で行うが、終了の温度を１２０℃以下に抑えることにより（Ｂ）の分散がより促され、ゴム成形体の諸特性をより高められる。なお（Ｂ）成分、即ちカーボンブラックの分散をさらに良くするために再度、混練してもよい。
本実施形態の混練工程は、第一の混練操作と第二の混練操作とを含む。
第一の混練操作は、（Ａ）～（Ｃ）成分を加熱しつつ混練して、一次混練物とする工程である。
第一の混練操作において、（Ｃ）成分は、担体に担持された担持体として、添加されてもよい。担体としては、無機担体及び有機担体が挙げられる。無機担体としては、シリカ、マグネシア、カルシア等の無機多孔質体が挙げられる。担持体中、（Ｃ）成分：担体で表される質量比は、例えば、２０：８０～８０：２０が好ましく、３０：７０～７０：３０がより好ましく、４０：６０～６０：４０がさらに好ましい。
第一の混練操作では、任意成分が添加されてもよい。第一の混練操作で添加される任意成分としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の各種添加剤が挙げられる。
第一の混練操作では、公知の混練装置を用いて一次混練物を得る。混練装置としては、ニーダーやバンバリーミキサー等の密閉式混練機が挙げられる。第一の混練操作では、混練する（Ａ）成分を予備加熱混合（熱入れ）した後、少なくとも（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を同時に投入し混練を開始する。その他、加硫剤及び加硫促進剤以外の任意成分についても、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と同時、又は、その後に投入しても構わない。混練条件は（Ａ）成分に混練される（Ｂ）成分の分散を（Ｃ）成分が促すに足る条件、即ちそれは一般的な混練条件で構わない。具体的な混練温度は開始から終了まで５０℃～１５０℃の範囲で行うが、終了の温度を１２０℃以下に抑えることにより（Ｂ）の分散がより促され、ゴム成形体の諸特性をより高められる。なお（Ｂ）成分、即ちカーボンブラックの分散をさらに良くするために再度、混練してもよい。
第二の混練操作は、一次混練物へ加硫系薬品、即ち加硫剤と加硫促進剤を混練し、加硫可能なゴム組成物を得る工程である。第二の混練操作では、第一の混練操作で用いられる密閉式混練機の他、オープンロールを用いてもよい。混練条件は一般的な条件で構わないが、より具体的には加硫系薬品の反応を抑えるために１００℃以下で混練をするのが好ましい。また、高温を避けるべき発泡剤等の任意成分も、第二の混合操作で混練される。
以後、得られたゴム組成物は成形工程及び加硫工程を経て、最終的なゴム成形体となるが、本発明は混練工程にて完結するので、成形工程以降の諸条件は任意で構わない。
以上、本発明によれば、特定量の（Ａ）～（Ｂ）成分に対して、特定量の（Ｃ）成分を含有することで、（Ａ）成分内の（Ｂ）成分の分散が（Ｃ）成分によって改善し、加硫特性を低下せずに、加硫ゴム即ちゴム成形体の諸特性をより高められる。
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：ＳＢＲ、ＪＳＲ １５０２、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－２：ＮＲ、ＲｓｓＮｏ．１。
・Ａ－３：ＥＰＤＭ、ＥＰ３３、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－４：ＮＢＲ、ＪＳＲ Ｎ２３７Ｈ、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－５：ＩＩＲ、Ｂｕｔｙｌ３６５、ＪＳＲ株式会社製。
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：Ｎ２２０カーボンブラック、平均粒子径２３ｎｍ、Ｎ２ＳＡ１２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５ｍＬ／１００ｇ。
・Ｂ－２：Ｎ３３０カーボンブラック、平均粒子径３０ｎｍ、Ｎ２ＳＡ８０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇ。
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド２モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、ｎの合計が２の化合物)。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド２モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－２：硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１２～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、ｎの合計が６の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド６モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。
・Ｃ－３：硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、ｍの合計が３の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－４：牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド９モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３－Ｈ基、ｍの合計が９の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド９モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－５：硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド１５モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５－Ｈ基、ｍの合計が１５の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド１５モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：ＳＢＲ、ＪＳＲ １５０２、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－２：ＮＲ、ＲｓｓＮｏ．１。
・Ａ－３：ＥＰＤＭ、ＥＰ３３、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－４：ＮＢＲ、ＪＳＲ Ｎ２３７Ｈ、ＪＳＲ株式会社製。
・Ａ－５：ＩＩＲ、Ｂｕｔｙｌ３６５、ＪＳＲ株式会社製。
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：Ｎ２２０カーボンブラック、平均粒子径２３ｎｍ、Ｎ２ＳＡ１２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５ｍＬ／１００ｇ。
・Ｂ－２：Ｎ３３０カーボンブラック、平均粒子径３０ｎｍ、Ｎ２ＳＡ８０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍＬ／１００ｇ。
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド２モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１４～１８のアルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、ｎの合計が２の化合物)。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルアミンのブチレンオキシド２モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－２：硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド６モル付加物（式（Ｃ１）中、Ｒ１：炭素数１２～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ２及びＲ３：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２－Ｈ基、ｎの合計が６の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルアミンのプロピレンオキシド６モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。
・Ｃ－３：硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）－Ｈ基、ｍの合計が３の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド３モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－４：牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド９モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３－Ｈ基、ｍの合計が９の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、牛脂アルキルジアミンのプロピレンオキシド９モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
・Ｃ－５：硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド１５モル付加物（式（Ｃ２）中、Ｒ１１：炭素数１４～１８の硬化牛脂アルキル基、Ｒ１２～Ｒ１４：－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５－Ｈ基、ｍの合計が１５の化合物）。ゴム組成物の製造に際しては、硬化牛脂アルキルジアミンのエチレンオキシド１５モル付加物５５質量部をシリカ４５質量部に担持した担持体として用いた。表中には担持体の量として記載した。
＜任意成分＞
・加硫促進助剤：酸化亜鉛。
・軟化剤：炭化水素系樹脂。
・滑剤ａ：不飽和脂肪酸亜鉛。
・滑剤ｂ：飽和脂肪酸カルシウム塩複合体。
・滑剤ｃ：ステアリン酸。
・加硫剤ａ：硫黄。
・加硫剤ｂ：アクターＲ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ａ：アクセルＣＺ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｂ：アクセルＤ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｃ：アクセルＴＭＴ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｄ：アクセルＤＭ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｅ：アクセルＴＬ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・混合促進剤：アクセルＥＭ３３、川口化学工業株式会社製。
・可塑剤：ＴＯＴＭ、三菱ケミカル株式会社製。
・老化防止剤ａ：アンテージ６Ｃ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・老化防止剤ｂ：アンテージ６Ｃ（２質量部）、アンテージＯＤ（２質量部）、アンテージＲＤ（１質量部）、アンテージＭＢ（１質量部）、オゾガードＧ（１質量部）の混合物（いずれも、川口化学工業株式会社製）。
・加硫促進助剤：酸化亜鉛。
・軟化剤：炭化水素系樹脂。
・滑剤ａ：不飽和脂肪酸亜鉛。
・滑剤ｂ：飽和脂肪酸カルシウム塩複合体。
・滑剤ｃ：ステアリン酸。
・加硫剤ａ：硫黄。
・加硫剤ｂ：アクターＲ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ａ：アクセルＣＺ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｂ：アクセルＤ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｃ：アクセルＴＭＴ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｄ：アクセルＤＭ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・加硫促進剤ｅ：アクセルＴＬ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・混合促進剤：アクセルＥＭ３３、川口化学工業株式会社製。
・可塑剤：ＴＯＴＭ、三菱ケミカル株式会社製。
・老化防止剤ａ：アンテージ６Ｃ（商品名）、川口化学工業株式会社製。
・老化防止剤ｂ：アンテージ６Ｃ（２質量部）、アンテージＯＤ（２質量部）、アンテージＲＤ（１質量部）、アンテージＭＢ（１質量部）、オゾガードＧ（１質量部）の混合物（いずれも、川口化学工業株式会社製）。
（測定方法）
＜ムーニー粘度＞
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法のムーニー粘度試験に従って、ムーニー粘度を測定した。
＜ムーニー粘度＞
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法のムーニー粘度試験に従って、ムーニー粘度を測定した。
＜ムーニースコーチ＞
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法の振動式加硫試験に従って、加硫試験を行ったムーニースコーチを測定した。
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法の振動式加硫試験に従って、加硫試験を行ったムーニースコーチを測定した。
＜加硫試験＞
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法のムーニースコーチ試験に従って測定した。
ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム試験方法のムーニースコーチ試験に従って測定した。
＜加硫ゴムペイン効果＞
粘弾性測定装置（ＭｏｎＴｅｃｈ社製、製品名「Ｄ－ＲＰＡ ３０００」）により、６０℃、１Ｈｚの条件で、動的歪み１％及び３００％における貯蔵粘弾率Ｇ’を測定し、動的歪み１％における貯蔵粘弾率Ｇ’と動的歪み３００％における貯蔵粘弾率Ｇ’との差分（ΔＧ’＝Ｇ’（１％）－Ｇ’（３００％））を算出することにより求めた。この指数が小さいほど、カーボンブラック等の充填剤の分散性に優れると判断できる。
粘弾性測定装置（ＭｏｎＴｅｃｈ社製、製品名「Ｄ－ＲＰＡ ３０００」）により、６０℃、１Ｈｚの条件で、動的歪み１％及び３００％における貯蔵粘弾率Ｇ’を測定し、動的歪み１％における貯蔵粘弾率Ｇ’と動的歪み３００％における貯蔵粘弾率Ｇ’との差分（ΔＧ’＝Ｇ’（１％）－Ｇ’（３００％））を算出することにより求めた。この指数が小さいほど、カーボンブラック等の充填剤の分散性に優れると判断できる。
＜加硫ゴム物性＞
ＪＩＳ Ｋ６２５１の引張試験、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験に従って、加硫ゴム物性を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６２５１の引張試験、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験に従って、加硫ゴム物性を測定した。
＜耐熱老化性＞
ＪＩＳ Ｋ６２５７の空気加熱老化試験に従って、耐熱老化性を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６２５７の空気加熱老化試験に従って、耐熱老化性を測定した。
＜圧縮永久歪＞
ＪＩＳ Ｋ６２６２の圧縮永久歪試験に従い、圧縮永久歪を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６２６２の圧縮永久歪試験に従い、圧縮永久歪を測定した。
＜耐屈曲性＞
ＪＩＳ Ｋ６２６０の屈曲亀裂成長試験（ＤｅＭａｔｔｉａ）に従い、耐屈曲性を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６２６０の屈曲亀裂成長試験（ＤｅＭａｔｔｉａ）に従い、耐屈曲性を測定した。
＜耐油性（ナフテン系鉱物油）＞
ＪＩＳ Ｋ６２５８の耐油試験に従い、耐油性を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６２５８の耐油試験に従い、耐油性を測定した。
（実施例１～２、比較例１－１、１－２、２）
表１に示す組成に従い、ラボプラストミル（表中、ラボプラと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は８０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、ラボプラストミルを混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴム物性を測定し、その結果を表中に示す。
表１に示す組成に従い、ラボプラストミル（表中、ラボプラと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は８０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、ラボプラストミルを混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴム物性を測定し、その結果を表中に示す。
表に示す通り、本発明を適用した実施例１～２は、破断強度（ＴＢ）及び破断伸び（ＥＢ）は、それぞれの比較例に比べて高まっていた。
（実施例３、比較例３－１、３－２）
表２に示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫試験、加硫ゴム物性、耐屈曲性を測定し、その結果を表中に示す。
表２に示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫試験、加硫ゴム物性、耐屈曲性を測定し、その結果を表中に示す。
表に示す通り、本発明を適用した実施例３は、加硫試験において、１６０℃及び２００℃におけるｔ９０（９０％弾性になるまでの時間）が比較例３－１及び３－２よりも短かった。
また、実施例３は加硫ゴム物性のＴＢ及びＥＢが比較例３－１及び３－２よりも高まっていた。
加えて、実施例３は、耐屈曲性における破断回数が比較例３－１及び３－２よりも高まっていた。
また、実施例３は加硫ゴム物性のＴＢ及びＥＢが比較例３－１及び３－２よりも高まっていた。
加えて、実施例３は、耐屈曲性における破断回数が比較例３－１及び３－２よりも高まっていた。
（実施例４、比較例４）
表３Ａに示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物について、ムーニー粘度及びムーニースコーチを測定し、その結果を表中に示す。
次いで、得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴム物性、耐熱老化性、耐油性を測定し、その結果を表３Ａ、３Ｂ中に示す。
表３Ａに示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物について、ムーニー粘度及びムーニースコーチを測定し、その結果を表中に示す。
次いで、得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴム物性、耐熱老化性、耐油性を測定し、その結果を表３Ａ、３Ｂ中に示す。
表中に示す通り、本発明を適用した実施例４のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、比較例４のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）よりも小さく加工性に優れ、またスコーチタイム（ｔ５）の差もほぼ無く、加硫特性に優れていた。
実施例４における加硫ゴム特性のＥＢ、耐熱老化性のＥＢ、耐油性のＥＢは、いずれも比較例４よりも高まっていた。
実施例４における加硫ゴム特性のＥＢ、耐熱老化性のＥＢ、耐油性のＥＢは、いずれも比較例４よりも高まっていた。
（実施例５、比較例５）
表４Ａに示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴムペイン効果、加硫ゴム物性、耐熱老化性、圧縮永久歪を測定し、その結果を表４Ａ、４Ｂ中に示す。
表４Ａに示す組成に従い、バンバリーミキサー（表中、バンバリーと記載）を混練装置として用いて第一の混練操作を行った。第一の混練操作は５０℃スタートとした。表中の混練時間を経過後、表中の組成に従い、オープンロールミル（表中、ロールと記載）を混練装置として用いて第二の混練操作を行い、ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物に対して、表中の加硫温度及び加硫時間で加硫して、加硫ゴムを得た。
得られた加硫ゴムについて、加硫ゴムペイン効果、加硫ゴム物性、耐熱老化性、圧縮永久歪を測定し、その結果を表４Ａ、４Ｂ中に示す。
表中に示す通り、本発明を適用した実施例５は、加硫ゴムペイン効果が比較例５よりも小さかった。この指数が小さいほど、（Ｂ）成分の分散性が高まっていると評価できる。
加えて、実施例５における加硫ゴム物性のＥＢ、耐熱老化性のＥＢは、比較例５に比べて高まっていた。
さらに、実施例５の圧縮永久歪は、比較例５に比べて小さかった。
加えて、実施例５における加硫ゴム物性のＥＢ、耐熱老化性のＥＢは、比較例５に比べて高まっていた。
さらに、実施例５の圧縮永久歪は、比較例５に比べて小さかった。
実施例１～５の加硫ゴムは、いずれも取り扱いが容易であり、加硫特性の低下は見られなかった。
これらの結果から、本発明を適用することで、加硫特性を低下させずに、加硫ゴムの諸特性をより高められることを確認できた。
これらの結果から、本発明を適用することで、加硫特性を低下させずに、加硫ゴムの諸特性をより高められることを確認できた。
Claims (5)
- 下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を４０質量部以上含み、
前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｃ）成分を０．１～１０質量部含み、
シリカを含まないか、シリカを含み、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１０質量部以下である、ゴム組成物。
（Ａ）成分：ゴム成分。
（Ｂ）成分：カーボンブラック。
（Ｃ）成分：下記（Ｃ１）式で表される化合物及び下記（Ｃ２）式で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物。
- 前記（Ｂ）成分の平均粒子径は、４０ｎｍ以下である、請求項１に記載のゴム組成物。
- 請求項１又は２に記載のゴム組成物を加硫し成形してなる、ゴム成形体。
- 前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分とを混練する混練工程を含む、請求項１又は２に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記混練工程は、前記（Ｃ）成分が担体に担持された担持体を前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分と混練する、請求項４に記載のゴム組成物の製造方法。
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