RU2388536C2 - Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида - Google Patents

Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида Download PDF

Info

Publication number
RU2388536C2
RU2388536C2 RU2005140268/04A RU2005140268A RU2388536C2 RU 2388536 C2 RU2388536 C2 RU 2388536C2 RU 2005140268/04 A RU2005140268/04 A RU 2005140268/04A RU 2005140268 A RU2005140268 A RU 2005140268A RU 2388536 C2 RU2388536 C2 RU 2388536C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxidation
methanol
formaldehyde
iron
Prior art date
Application number
RU2005140268/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005140268A (ru
Inventor
Эстерино КОНКА (IT)
Эстерино Конка
Карло РУБИНИ (IT)
Карло Рубини
Марчелло МАРКИ (IT)
Марчелло МАРКИ
Original Assignee
Зюд-Кеми Каталистс Италия С.Р.Л.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=35965929&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2388536(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Зюд-Кеми Каталистс Италия С.Р.Л. filed Critical Зюд-Кеми Каталистс Италия С.Р.Л.
Publication of RU2005140268A publication Critical patent/RU2005140268A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2388536C2 publication Critical patent/RU2388536C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/881—Molybdenum and iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения катализатора окисления метанола до формальдегида и его применению в способах получения формальдегида. Описан способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида, содержащего смеси Fe2(МоO4)3/МоO3, в которых атомное соотношение Mo/Fe составляет от 1,5 до 5, включающий взаимодействие порошка железа и триоксида молибдена в соотношении Mo/Fe от 1,5 до 5 в водной суспензии при температуре от 20 до 100°С и затем, необязательно одновременно, окисление смеси окислителем в количестве, равном или большем, чем количество, требуемое для окисления иона двухвалентного железа до иона трехвалентного железа и окисления молибдена до валентного состояния 6. Описаны полученный катализатор и способ получения формальдегида окислением метанола с его использованием. Технический эффект - упрощение технологии. 3 н. и 6 з.п ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения катализатора окисления метанола до формальдегида и его применению в способах получения формальдегида.
Катализаторы окисления метанола до формальдегида (обычно называемые "молибдатом железа", так как Fe2(MoO4)3 представляет собой один из главных активных компонентов) включают смесь Fe2(MoO4)3/MoO3, в которой соотношение Mo/Fe находится между 1,5 и 5, и их получают, в основном, способом, который включает осаждение вышеупомянутой каталитической смеси из водного раствора растворимой соли трехвалентного железа, такой как FeCl3, Fe(NO3)3 и подобной, смешанного с раствором молибдата щелочного металла или молибдата аммония, последующее разбавление суспензии, фильтрацию и промывание осадка, превращение его во взвесь перемешиванием, сушку взвеси и затем формование сухого порошка или пасты из нее так, чтобы получить гранулы, имеющие специфическую геометрическую форму, прокаливание гранул при температуре обычно от 450°С до 550°С.
Осаждение проводят из растворов с относительно низкими значениями pH (в интервале от 1 до 2 в случае осаждения из растворов хлорида железа (III)), при которых происходит значительное растворение молибдата железа.
Удаление маточных растворов и промывных вод, содержащих ионы молибдата, а также ионы аммония, трехвалентного железа, нитрат ионы и хлорид ионы, становится проблемой, поскольку указанные ионы представляют собой загрязнения, и законы, действующие в настоящее время во многих странах, запрещают их сброс или разрешают его при концентрациях значительно более низких, чем их концентрации в маточных растворах и/или в промывных водах.
Неожиданно сейчас был найден способ получения катализатора, содержащего Fe2(MoO4)3/MoO3, в котором соотношение Mo/Fe находится в пределах от 1,5 до 5 и который дает возможность избежать сброса маточных растворов и/или промывных вод, и, таким образом, не имеет проблем, существующих в способах предшествующего уровня техники.
Другое преимущество способа по изобретению состоит в том, что он дает возможность получить катализатор, который не содержит анионов солей трехвалентного железа, таких как хлорид ионы, которые всегда присутствуют, хотя и в малых количествах, в катализаторах, полученных способами предшествующего уровня техники. В катализаторах, приготовленных по новому способу, практически нет примесей, полученных из ионов щелочных металлов, и если имеются какие-либо, то их количество ниже чем 40 м.д.
Способ по настоящему изобретению включает взаимодействие железа в виде порошка, суспендированного в воде, с триоксидом молибдена с последующей окислительной обработкой пероксидом водорода или другим окислителем в количестве, равном или большем, чем количество, требуемое для окисления иона двухвалентного железа до иона трехвалентного железа и окисления молибдена до шестивалентного состояния. В качестве альтернативы окислитель может быть подан во время взаимодействия железа и оксида молибдена.
Атомное соотношение Mo/Fe находится в пределах от 1,5 до 5, предпочтительно 2,5-3; способ проводят при температуре примерно от 20°С и до температуры кипения массы (100°С), предпочтительно при 60-80°С. После завершения реакции суспензию осадка разбавляют, маточные растворы отделяют и возвращают в цикл; осадок сушат и порошок или пасту из него формуют для получения гранул, имеющих специфическую геометрическую форму, в частности цилиндрических гранул, имеющих сквозное отверстие, или гранул с трехдольным поперечным сечением, имеющих в долях отверстия, параллельные оси гранулы.
Гранулы активируют прокаливанием при температуре от 450 до 600°С, предпочтительно от 480 до 580°С.
Железо в виде порошка предпочтительно используют в форме микросферических частиц со средним диаметром от 40 до 150 микрон.
Содержание углерода в железе, как правило, ниже чем 0,15 мас.%. Такие элементы, как, например, никель, медь, кремний и марганец, могут присутствовать в количествах предпочтительно ниже чем 1%. Марганец, как правило, всегда присутствует и может быть, таким образом, индикатором нового способа. Пероксид водорода или эквивалентные окислители, такие как кислород, органические пероксиды или гидропероксиды, предпочтительно используют в избытке по отношению к количеству, необходимому для окисления иона двухвалентного железа до трехвалентного и оксидата молибдена до шестивалентного состояния.
Полученный катализатор из-за отсутствия примесей, происходящих из реагентов, используемых в способах получения предшествующего уровня техники, имеет постоянную производительность в течение значительно более длительного периода времени.
Производительность катализатора может быть улучшена дополнительно добавлением молибдата церия с трех- или четырехвалентным церием в количестве от 0,05 до 10 мас.% в расчете на церий, предпочтительно 0,1-5%. Фактически, молибдат церия значительно снижает температуру горячего пятна в слое катализатора, увеличивая, таким образом, стабильность каталитического слоя и его срок службы.
Добавление молибдата церия проводят путем смешивания, после декантации маточных растворов, осадка, полученного способом настоящего изобретения, и осадка молибдата церия, полученного из раствора трехвалентной и/или четырехвалентной растворимой соли церия такой, как, например, карбонат церия, смешанного с раствором молибдата щелочного металла и/или аммония (с последующим промыванием, чтобы исключить чуждые ионы); или из карбоната церия и триоксида молибдена в водной суспензии с нагреванием до прекращения выделения СО2; или способом, аналогичным предшествующему способу, добавлением триоксида молибдена и карбоната церия непосредственно в смесь во время взаимодействия железа и оксида молибдена.
Спектр рентгеновского дифракционного анализа (РДА), записанный в условиях высокого разрешения, катализатора, содержащего молибдат церия, показывает линии, которые при относительно низкой концентрации церия (3000 м.д.) появляются в решетке с расстояниями d=8,44Å; d=6,69Å и d=4,79Å, в то время как для высокой концентрации (17000 м.д.) имеются линии, которые появляются на расстояниях d=8,53Å; d=6,74Å и d=4,82Å, и линии на расстояниях d=4,29Å; d=3,37Å и d=2,75Å.
Рентгеновский дифракционный анализ (РДА) высокого разрешения проводят с использованием Panalytical X'Pert тета/2 тета автоматический дифрактометр для порошка с геометрией Bragg-Brentano, с использованием CuKaX излучения с лямбда = 1,54184Å и мощностью 1,6 кВ. Используемый угловой интервал составляет от 5° до 125° 2 тета с шагом 0,01° и с временем выдержки 15 секунд на стадию. Угломерный прибор с расширенным описанием обеспечивает два 0,04-рад Soller щель, 1° дивергенцию и щель антирассеивающей решетки, и 0,4 мм приемная щель. Дифракционный луч дополнительно собирают вторым графитовым монохроматором.
И катализатор, содержащий молибдат церия, и катализатор, свободный от молибдата церия, имеют площадь поверхности от 1 до 7 м2/г, предпочтительно 2-6 м2/г.
Окисление метанола проводили известными способами.
Газовые смеси содержат метанол в концентрации от 6 до 10 об.% и кислород в концентрации от 9 до 13 об.%, причем остальное представляет собой инертный газ такой, как, например азот. Реактор представляет собой реактор многотрубчатого типа, и реакционное тепло удаляют охлаждающей жидкостью, которая циркулирует с внешней стороны трубок.
Линейная скорость газов составляет 1-2 Нм/сек; температура бани находится в пределах от 250 до 320°С.
Предпочтительно, когда газовую смесь подают в реактор при температуре от 120 до 160°С.
Следующие примеры даны, чтобы иллюстрировать, но не ограничить данное изобретение.
ПРИМЕРЫ
Пилотная установка для каталитических испытаний окисления метанола до формальдегида состоит из трубчатого реактора, погруженного в баню с расплавленной солью. Реактор имеет 1950 мм длину и внутренний диаметр, равный 20,4 мм. Катализатор расположен в центральной части реактора так, чтобы гарантировать максимальную изотермичность. Баню с расплавленной солью нагревают с помощью электрических, погружаемых в расплав нагревателей и температуру контролируют регулятором.
Газы вводят из верхней области реактора.
Воздух и азот дозируют массовым расходомером, метанол дозируют с помощью насоса с постоянным потоком и первым подают в испаритель.
Поток на выходе из реактора и газы после очистительной колонки анализируют с помощью газовой хроматографии.
Пример 1
11 литров воды загружают в реактор объемом 20 литров, снабженный мешалкой и системой контроля температуры. Жидкость перемешивают и затем 128 г металлического железа в виде порошка и 825 г МоО3 загружают в упомянутый реактор. Массу нагревают до 75°С и оставляют в данных условиях в течение 20 часов. В конце образуется темно-голубая суспензия. Суспензию охлаждают до 65°С и обрабатывают 35% пероксидом водорода (приблизительно 1,4 литра) с помощью перистальтического насоса, пока она не приобретет желтый цвет. Окисление продолжается приблизительно 3 часа.
Осадок отфильтровывают, сушат, гранулируют (после смазки) в форме перфорированных цилиндров и активируют на воздухе при 500°С в течение 4 часов. Полученный катализатор имеет состав Fe2(МоO4)3/МоО3.
Пример 2
Приготовление по примеру 1 повторяют, добавляя к реагирующей массе 7,1 г карбоната церия (42% Се) и 4,6 г МоО3; тестовые условия такие же, как в примере 1. Катализатор имеет состав Fe2(МоO4)3/МоО3 и содержит 0,29 мас.% Се.
Пример 3
Условия каталитических тестов
Слой катализатора составляют из двух слоев: верхний слой из 400 мм керамических колец и нижний слой из 700 мм катализатора.
Суммарная скорость потока входящих газов равна 1,5 Нм/сек (1765 Нл/час).
Содержание кислорода в смеси на входе равно приблизительно 9,5%.
В таблице 1 представлены результаты, полученные при использовании катализатора примера 1; в таблице 2 представлены результаты, полученные при использовании катализатора примера 2.
Таблица 1
Температура бани, °С Метанол на входе, % Конверсия метанола, % Выход формальдегида, %
250 6,03 94,74 87,79
255 6,01 96,75 89,92
260 6,03 98,06 91,43
265 6,03 98,67 91,85
Таблица 2
Температура бани, °С Метанол на входе, % Конверсия метанола, % Выход формальдегида, %
250 6,02 94,35 87,69
255 6,03 96,49 90,10
260 6,01 97,73 91,34
265 6,04 98,62 92,12

Claims (9)

1. Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида, содержащего смеси Fе2(МоO4)3/МоО3, в которых атомное соотношение Mo/Fe составляет от 1,5 до 5, включающий взаимодействие порошка железа и триоксида молибдена в соотношении Mo/Fe от 1,5 до 5 в водной суспензии при температурах от 20 до 100°С, и затем, необязательно одновременно, окисление смеси окислителем в количестве, равном или большем, чем количество, требуемое для окисления иона двухвалентного железа до иона трехвалентного железа и окисления молибдена до валентного состояния 6.
2. Способ по п.1, в котором окислитель представляет собой пероксид водорода, и окисление до иона трехвалентного железа проводят после взаимодействия железа с триоксидом молибдена.
3. Способ по п.1 или 2, в котором взаимодействие железа и триоксида молибдена проводят при температуре от 60 до 80°С.
4. Способ по п.1, в котором маточные реакционные растворы отделяют и возвращают в цикл, осадок сушат, и порошок или пасту из осадка формуют для получения гранул, имеющих специфическую геометрическую форму, и гранулы прокаливают при температуре от 450 до 600°С.
5. Способ по п.4, в котором гранулы прокаливают при температуре от 480 до 580°С.
6. Способ по п.1, в котором молибдат церия добавляют к катализатору в количестве от 0,05 до 10 мас.% в расчете на церий.
7. Катализатор окисления метанола до формальдегида, включающий смеси
Fе2(МоO4)3/МоО3, в которых атомное соотношение Mo/Fe составляет от 1,5 до 5, свободный от анионов солей железа, и в котором содержание примесей ионов щелочных металлов и/или ионов аммония меньше чем 40 м.д.
8. Катализатор по п.7, включающий молибдат церия в количестве от 0,05 до 10 мас.% в расчете на церий.
9. Способ получения формальдегида окислением метанола, в котором используемый катализатор получен способом по любому из пп.1-6 или указанный катализатор охарактеризован в любом из пп.7 и 8, и в котором метанол и кислород подают в многотрубчатый реактор в концентрации 6-10% и 9-13 об.% соответственно, причем остаток представляет собой инертный газ с линейной скоростью газов 1-2 Нм/с, и температура охлаждающей бани, циркулирующей снаружи трубок, составляет от 250 до 320°С.
RU2005140268/04A 2004-12-23 2005-12-22 Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида RU2388536C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2004A002500 2004-12-23
IT002500A ITMI20042500A1 (it) 2004-12-23 2004-12-23 Processo per la preparazione di un catalizzatore per l'ossidazione del metanolo a formaldeide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005140268A RU2005140268A (ru) 2007-06-27
RU2388536C2 true RU2388536C2 (ru) 2010-05-10

Family

ID=35965929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005140268/04A RU2388536C2 (ru) 2004-12-23 2005-12-22 Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7572752B2 (ru)
EP (1) EP1674156B1 (ru)
JP (1) JP4813895B2 (ru)
KR (1) KR101237889B1 (ru)
CN (1) CN1792444B (ru)
AR (1) AR052999A1 (ru)
BR (1) BRPI0505592B1 (ru)
CA (1) CA2530705C (ru)
EG (1) EG24563A (ru)
ES (1) ES2444369T3 (ru)
IT (1) ITMI20042500A1 (ru)
MY (1) MY142272A (ru)
PL (1) PL1674156T3 (ru)
PT (1) PT1674156E (ru)
RU (1) RU2388536C2 (ru)
SI (1) SI1674156T1 (ru)
TW (1) TWI402101B (ru)
UA (1) UA93480C2 (ru)
ZA (1) ZA200510153B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458738C1 (ru) * 2011-07-01 2012-08-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2393014C2 (ru) 2005-11-23 2010-06-27 Зюд-Хеми Аг Корковый катализатор, предназначенный, в частности, для окисления метанола в формальдегид, и способ его изготовления
EP2331914B1 (en) * 2008-09-24 2018-02-21 Huntsman Petrochemical LLC Temperature control method of a catalytic bed using probability distribution
IT1393523B1 (it) 2008-12-29 2012-04-27 Sud Chemie Catalysts Italia S R L Processo perfezionato per l'ossidazione su letto catalitico fisso del metanolo a formaldeide.
GB201014185D0 (en) 2010-08-25 2010-10-06 Univ Cardiff Catalyst, method of manufacture and use thereof
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
EP2781262B1 (en) 2013-03-22 2020-05-27 Clariant International Ltd Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst
GB2518274A (en) * 2013-07-09 2015-03-18 Johnson Matthey Plc Catalyst for aldehyde production
AU2015226889B2 (en) 2014-03-07 2019-09-19 Secure Natural Resources Llc Cerium (IV) oxide with exceptional arsenic removal properties
KR101795150B1 (ko) * 2014-10-01 2017-11-07 주식회사 엘지화학 산화 몰리브덴의 복합체 및 이의 제조방법
RU2611419C1 (ru) * 2015-12-28 2017-02-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида
CN106943981A (zh) * 2017-05-04 2017-07-14 凯瑞环保科技股份有限公司 一种甲醇氧化用的设备
CN110893344B (zh) * 2018-09-13 2021-04-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用
CN113019385A (zh) * 2019-12-09 2021-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用
CN113173832B (zh) * 2020-10-23 2022-05-17 源创核新(北京)新材料科技有限公司 一种以烯烃和甲醇为原料合成1,3-二元醇的方法
CN112916019B (zh) * 2021-01-26 2022-02-11 西南化工研究设计院有限公司 一种核壳结构钼铁催化剂及制备和用途

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2812310A (en) * 1954-10-11 1957-11-05 Reichhold Chemicals Inc Process and catalyst for oxidation of methanol to formaldehyde
US3198753A (en) * 1960-03-22 1965-08-03 Montedison Spa Catalyst composition consisting of the oxides of molybdenum, iron and cobalt
GB1191143A (en) 1966-05-30 1970-05-06 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of Preparing Catalysts for a Catalytic Oxidising Conversion of Methanol into Formaldehydes
US4000085A (en) * 1969-02-07 1976-12-28 Institut Francais Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants Et Entreprise De Recherches Et D'activities Petrolieres Elf Process for manufacturing gels containing iron and molybdenum and the uses thereof
FR2031818A6 (ru) * 1969-02-07 1970-11-20 Inst Francais Du Petrole
BE755422A (fr) * 1969-09-08 1971-03-01 Inst Francais Du Petrole Fabrication de catalyseurs du type molybdate de fer utilisablesnotamment pour l'oxydation catalytique des alcools en
US3978136A (en) * 1971-09-14 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Process for the production of a catalyst suitable for the oxidation of methanol to formaldehyde
US3821151A (en) * 1971-11-08 1974-06-28 Ethyl Corp Smoke retardant compositions
FR2243021B1 (ru) * 1973-09-12 1978-02-17 Inst Francais Du Petrole
IT1021088B (it) * 1974-07-25 1978-01-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento e catalizzatore per la ossidazione di metanolo a for maldeide
US4141861A (en) * 1975-01-16 1979-02-27 Institut Francais Du Petrole Gels containing iron and molybdenum
IT1033419B (it) * 1975-03-05 1979-07-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Catalizzatori per l ossidazione di metanolo a formaledeide
JPS5813008B2 (ja) * 1977-10-06 1983-03-11 日本ビクター株式会社 磁性鉄粉の製造方法
US4181629A (en) * 1978-06-19 1980-01-01 Euteco S.P.A. Catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde and a method of preparing the catalyst
US4323395A (en) * 1980-05-08 1982-04-06 Li Chou H Powder metallurgy process and product
IT1214489B (it) * 1985-04-24 1990-01-18 Ausind Spa Catalizzatori ad alta resa e ad elevata resistenza meccanica, particolarmente adatto perl'ossidazione del metanolo a formaldeide.
WO1989002802A1 (en) * 1987-09-30 1989-04-06 Kawasaki Steel Corporation Composite alloy steel powder and sintered alloy steel
JPH0892708A (ja) * 1994-07-28 1996-04-09 Kawasaki Steel Corp 粉末冶金用混合鉄粉および切削性に優れた焼結鋼の製造方法
US5580839A (en) * 1994-09-30 1996-12-03 University Of Kentucky Research Foundation Binary ferrihydrite catalysts
US6331503B1 (en) * 1998-04-15 2001-12-18 Lehigh University In-situ formation of metal-molybdate catalysts
JP2000254509A (ja) * 1999-03-05 2000-09-19 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd 水酸化鉄系石炭液化用触媒組成物の製造方法
US6068813A (en) * 1999-05-26 2000-05-30 Hoeganaes Corporation Method of making powder metallurgical compositions
JP2001198465A (ja) * 2000-01-20 2001-07-24 Mitsui Chemicals Inc ホルムアルデヒド合成用触媒の製造方法
US6518463B2 (en) * 2000-09-14 2003-02-11 Lehigh University Metal molybdate/iron-molybdate dual catalyst bed system and process using the same for methanol oxidation to formaldehyde
AU2001290755A1 (en) * 2000-09-14 2002-03-26 Georgia-Pacific Corporation Vanadia-titania/metal-molybdate dual catalyst bed system and process using the same for methanol oxidation to formaldehyde
US6756083B2 (en) * 2001-05-18 2004-06-29 Höganäs Ab Method of coating substrate with thermal sprayed metal powder
SE0101776D0 (sv) * 2001-05-18 2001-05-18 Hoeganaes Ab Metal powder
AU2002360681A1 (en) 2001-12-20 2003-07-09 Lehigh University Methanol oxidation over bulk metal vanadate catalysts
ITMI20042456A1 (it) * 2004-12-22 2005-03-22 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatori per l'ossidazione del metanolo a formaldeide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458738C1 (ru) * 2011-07-01 2012-08-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида

Also Published As

Publication number Publication date
US20060142619A1 (en) 2006-06-29
CA2530705A1 (en) 2006-06-23
JP4813895B2 (ja) 2011-11-09
PT1674156E (pt) 2014-02-24
ES2444369T3 (es) 2014-02-24
EP1674156A1 (en) 2006-06-28
EP1674156B1 (en) 2013-11-27
US7572752B2 (en) 2009-08-11
ITMI20042500A1 (it) 2005-03-23
CA2530705C (en) 2014-07-29
SI1674156T1 (sl) 2014-03-31
BRPI0505592B1 (pt) 2015-06-23
KR20060073487A (ko) 2006-06-28
JP2006175434A (ja) 2006-07-06
UA93480C2 (ru) 2011-02-25
TWI402101B (zh) 2013-07-21
ZA200510153B (en) 2006-11-29
PL1674156T3 (pl) 2014-09-30
MY142272A (en) 2010-11-15
EG24563A (en) 2009-10-27
BRPI0505592A (pt) 2006-09-12
CN1792444A (zh) 2006-06-28
AR052999A1 (es) 2007-04-18
RU2005140268A (ru) 2007-06-27
CN1792444B (zh) 2011-07-13
TW200631656A (en) 2006-09-16
KR101237889B1 (ko) 2013-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2388536C2 (ru) Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида
RU2384365C2 (ru) Катализатор для окисления метанола до формальдегида
US4732884A (en) Process for producing composite oxide catalysts
US6171566B1 (en) Selective catalytic reduction for the removal of nitrogen oxides and catalyst body thereof
WO2011119207A1 (en) Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
CS273633B2 (en) Method of catalysts production on base of complex oxide
CN100457267C (zh) 用于从烯烃制备不饱和醛的混合金属氧化物催化剂的制法
JP5409100B2 (ja) アクリロニトリル製造用触媒及びその製造方法
JP4356303B2 (ja) 複合酸化物触媒及びその製造方法
JP2008284439A (ja) メタクリル酸製造用ヘテロポリ酸系触媒
JP5356841B2 (ja) アンモニアを含む水溶液の処理方法
US5817872A (en) Copper catalyst for the hydration of nitrile and preparation thereof
CN112390291A (zh) 一种钒酸盐助催化剂材料的制备方法
US20170114007A1 (en) Ammoxidation catalysts containing samarium
CN112958103B (zh) 催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂及其制备方法
RU2047356C1 (ru) Способ получения катализатора для окисления метанола в формальдегид
CN1173396A (zh) 新型经过金属离子交换的磷钒化合物和采用这种化合物的固体酸性催化剂
JPS6316326B2 (ru)
CN108069830A (zh) 一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法
BG60779B1 (bg) метод за получаване на окисен катализатор за окисление на метанол до формалдехид
CS273632B2 (en) Method of catalysts production on base of complex oxide