RU2376061C2 - Добавки для удаления металлических загрязняющих примесей - Google Patents
Добавки для удаления металлических загрязняющих примесей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2376061C2 RU2376061C2 RU2007112934/04A RU2007112934A RU2376061C2 RU 2376061 C2 RU2376061 C2 RU 2376061C2 RU 2007112934/04 A RU2007112934/04 A RU 2007112934/04A RU 2007112934 A RU2007112934 A RU 2007112934A RU 2376061 C2 RU2376061 C2 RU 2376061C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalytic cracking
- catalyst
- zeolite
- additive
- metal
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 title abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 227
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 115
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 115
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims abstract description 112
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 91
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 87
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims abstract description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 9
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 abstract description 4
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract 1
- -1 rare earth compound Chemical class 0.000 description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 11
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012573 2D experiment Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKXGHIWLJDUIU-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-8-chloroisoquinoline Chemical compound C1=NC=C2C(Cl)=CC=C(Br)C2=C1 RRKXGHIWLJDUIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N [AlH3].Cl Chemical compound [AlH3].Cl MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GMDNUWQNDQDBNQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;diformate Chemical compound [Mg+2].[O-]C=O.[O-]C=O GMDNUWQNDQDBNQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L, as exemplified by patent document US3216789
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7003—A-type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7807—A-type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7815—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/28—Propane and butane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции и способам для уменьшения вредного действия металлических загрязняющих примесей на каталитический крекинг. Описана добавка для каталитического крекинга, включающая комбинацию: а) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга. Также описано циркулирующее наличное количество частиц катализатора в способе крекинга с псевдоожиженным катализатором, где приблизительно от 2 до 80 мас.% упомянутого наличного количества составляет указанная выше добавка для каталитического крекинга. Описан способ каталитического крекинга исходного сырья, включающий осуществление контакта упомянутого исходного сырья в условиях каталитического крекинга с составом, включающим насыпной катализатор и указанную выше добавку для каталитического крекинга. Также описан способ каталитического крекинга исходного сырья в присутствии, по меньшей мере, одного металла, с улучшенными рабочими характеристиками насыпного катализатора, включающий осуществление контакта с указанной вы�
Description
В данной заявке имеются ссылки на различные публикации. Ссылки на такие публикации во всей их полноте приведены в данном описании с целью более полной характеристики уровня техники, известного специалистам на дату составления описания и подачи заявки на настоящее изобретение.
Описание данного патентного документа содержит материал, являющийся объектом охраны авторских прав. Обладатель авторских прав не возражает против факсимильного воспроизведения данного патентного документа или описания патента, принятых при ведении или регистрации патентов или торговых знаков, оставляя за собой все авторские права в остальных случаях.
Область техники
Данное изобретение предлагает композиции и способы для уменьшения вредного действия металлических загрязняющих примесей на каталитический крекинг.
Уровень техники
Каталитический крекинг представляет собой процесс переработки нефти, используемый коммерчески в очень широком масштабе. Данным способом получают большую часть произведенных из нефти смешанных бензинов в США, при этом почти все виды бензина получают с использованием крекинга с (псевдо)ожиженным катализатором (“FCC”). В процессе FCC тяжелые углеводородные фракции превращают в более легкие продукты при помощи реакций, происходящих при высокой температуре в присутствии катализатора, при этом основная конверсия или крекинг происходит в газовой фазе. В результате такого процесса исходное сырье для FCC превращают в бензин, дистиллят и другие жидкие продукты крекинга, а также в более легкие газообразные продукты крекинга, содержащие четыре или менее атомов углерода. Такие продукты, жидкие и газообразные, состоят из насыщенных и ненасыщенных углеводородов.
В процессах FCC исходное сырье впрыскивают в секцию с восходящим потоком реактора для FCC, где его расщепляют на более легкие, более ценные продукты путем контакта с горячим катализатором, циркулирующим в секцию с восходящим потоком реактора из установки для регенерации катализатора. По мере осуществления эндотермических реакций крекинга на катализаторе осаждается нелетучий углерод. Такой нелетучий углерод, известный как кокс, снижает активность катализатора, поэтому катализатор должен быть подвергнут регенерации для восстановления его активности. Катализатор и пары углеводорода поднимаются вверх по секции с восходящим потоком в зону реактора FCC для отделения продуктов реакции от катализатора, где их разделяют. Затем катализатор поступает в отпарную секцию, где пары углеводорода, унесенные с катализатором, отгоняют путем нагнетания пара. После удаления окклюдированных углеводородов из отработанного катализатора для крекинга отпаренный катализатор поступает через напорную трубу для подачи отработанного катализатора в установку для регенерации катализатора.
Обычно катализатор регенерируют путем подачи воздуха в установку для регенерации и сжигания кокса с восстановлением активности катализатора. Такое сжигание кокса является высокоэкзотермическим, что приводит к нагреванию катализатора. Горячий, вновь активированный катализатор поступает в напорную трубу для подачи регенерированного катализатора назад в секцию с восходящим потоком для завершения каталитического цикла. Поток отходящего после сжигания газа поднимается в верхнюю часть установки для регенерации через дымовую трубу регенератора. Отходящий газ обычно содержит оксиды азота (NОx), оксиды серы (SОx), оксид углерода, диоксид углерода, аммиак, азот и кислород.
Производительность установки для крекинга с псевдоожиженным катализатором может быть определена по конверсии сырого углеводородного исходного сырья в полезные продукты, такие как бензин. При добавлении катализатора для каталитического крекинга конверсия повышается, равно как и образование нежелательных побочных продуктов, включая кокс и газообразный водород. Желательно повысить конверсию установки для FCC, одновременно сведя к минимуму увеличение выхода побочных продуктов, таких как кокс и Н2.
Присутствие металлических загрязняющих веществ в исходном сырье является серьезной проблемой. Обычные металлические загрязняющие вещества включают железо, никель, натрий и ванадий. Некоторые из данных металлов могут вызвать реакции дегидрогенизации во время крекинга, что может привести к образованию повышенных количеств кокса и легких газов за счет получения бензина. Металлические загрязняющие вещества также оказывают отрицательное действие на продукты крекинга. Металлические загрязняющие вещества могут оседать на катализаторе и влиять на его стабильность и кристалличность. В некоторых случаях катализатор может быть дезактивирован металлическими загрязняющими примесями. Во время стадии регенерации металлы, присутствующие в катализаторе, могут улетучиваться в гидротермических условиях и вновь оседать на катализаторе.
Например, ванадиевые загрязняющие вещества в исходном сырье могут отравить катализатор для крекинга и снизить его активность. Одна из теорий, объясняющих такой механизм отравления, заключается в том, что соединения ванадия в исходном сырье могут внедриться в кокс, осажденный на катализаторе крекинга, а затем окислиться до пентоксида ванадия в регенераторе по мере сгорания кокса. Пентоксид ванадия способен взаимодействовать с водяным паром в регенераторе с образованием ванадиевой кислоты, которая затем может взаимодействовать с катализатором крекинга, разрушая его кристалличность и снижая его активность.
Поскольку соединения, содержащие ванадий и другие металлические загрязняющие примеси, как правило, не могут быть удалены из установки для FCC в виде летучих соединений, такие соединения обычно пассивируют в условиях, используемых во время крекинг-процесса. Пассивация может включать введение добавок в катализатор крекинга или добавление отдельных аддитивных частиц в установку для FCC вместе с катализатором для крекинга. Такие добавки предпочтительно соединяются с металлическими загрязняющими примесями и действуют как “уловители” или приемники загрязнений, защищая таким образом активный компонент катализатора крекинга. Затем металлические загрязняющие примеси могут быть удалены вместе с катализатором, удаляемым из установки в ходе ее нормальной работы. После этого в установку могут быть введены свежие добавки для пассивирования металлов вместе с добавочным катализатором, чтобы обеспечить непрерывное удаление вредных металлических загрязняющих примесей во время работы установки для FCC. В зависимости от уровня содержания металлических загрязняющих примесей в исходном сырье количество добавки может варьироваться относительно добавочного катализатора для достижения желательной степени пассивации металлов.
Производственные мощности непрерывно нуждаются в новых и усовершенствованных способах повышения конверсии установки для FCC, одновременно сводя к минимуму увеличение выхода побочных продуктов, таких как кокс и Н2. Данное изобретение нацелено на решение вышеупомянутых и других важных задач.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение касается добавок для каталитического крекинга, включающих улавливающий металлы материал, и высокоактивного катализатора. Настоящее изобретение касается способов каталитического крекинга исходного сырья, включающего осуществление контакта упомянутого исходного сырья в условиях каталитического крекинга с составом, включающим насыпной катализатор и добавку для каталитического крекинга, при этом добавка для каталитического крекинга включает улавливающий металлы материал; и высокоактивного катализатора. Данное изобретение также касается способов улучшения рабочих характеристик насыпного катализатора в присутствии по меньшей мере одного металла, включающих осуществление контакта исходного сырья с добавкой для каталитического крекинга, включающей улавливающий металлы материал; и высокоактивного катализатора.
Краткое описание фигур
Фиг. 1 представляет рентгенограммы высокоактивного катализатора и насыпного катализатора.
Фиг. 2 представляет рентгенограммы свежего и дезактивированного насыпного катализатора.
Фиг. 3 представляет рентгенограммы свежего насыпного катализатора, дезактивированного насыпного катализатора и насыпного катализатора в присутствии добавки для каталитического крекинга согласно настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение касается добавок для каталитического крекинга, включающих улавливающий металлы материал, и высокоактивного катализатора. Настоящее изобретение касается способов каталитического крекинга исходного сырья, включающего осуществление контакта упомянутого исходного сырья в условиях каталитического крекинга с составом, включающим насыпной катализатор и добавку для каталитического крекинга, при этом добавка для каталитического крекинга включает улавливающий металлы материал; и высокоактивного катализатора. Данное изобретение также касается способов улучшения рабочих характеристик насыпного катализатора в присутствии по меньшей мере одного металла, включающих осуществление контакта исходного сырья с добавкой для каталитического крекинга, включающей улавливающий металлы материал; и высокоактивного катализатора.
Сокращение “РСА” в данном описании означает рентгеноструктурный анализ.
Сокращение “FCC” в данном описании означает крекинг с псевдоожиженным катализатором.
Сокращение “Re” в данном описании означает редкоземельное соединение.
Заявитель неожиданно обнаружил, что добавки для каталитического крекинга согласно данному изобретению способны улучшать каталитическую конверсию без повышения образования кокса или газа.
Заявитель понял, что каталитический крекинг представляет собой двухстадийный процесс в отношении металлических загрязняющих примесей, которые могут присутствовать в исходном сырье, согласно которому 1) металлические загрязняющие примеси осаждают на частицах катализатора вместе с побочными продуктами, включая кокс, в условиях секции с восходящим потоком/реактора в установке для FCC; и 2) содержащие металлы частицы катализатора подвергают воздействию пара с целью регенерации частиц катализатора.
Не желая быть связанным какой-либо теорией, заявитель полагает, что металлические загрязняющие примеси должны быть удалены из частиц катализатора с целью сохранения их каталитических свойств. Физическое удаление металлических загрязняющих примесей необходимо независимо от того, присутствуют ли в секции с восходящим потоком/реакторе традиционные пассивирующие металлы агенты, способные предотвратить загрязнение металлами частиц катализатора. Заявитель также полагает, что металлические загрязняющие примеси являются летучими и способны мигрировать внутри частиц или из частиц катализатора под воздействием пара и высокой температуры, например, в условиях, эффективных для регенерации частиц катализатора. Заявитель полагает, что под воздействием пара и высокой температуры добавки для каталитического крекинга согласно данному изобретению способны в основном обеспечивать действие по адсорбированию летучих металлических загрязняющих примесей, осевших на частицах катализатора.
1. Добавки для каталитического крекинга
Согласно одному из вариантов разработаны добавки для каталитического крекинга, включающие улавливающий металлы материал, и высокоактивный катализатор.
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор включают отдельные частицы. Согласно одному из вариантов частицы улавливающего металлы материала и высокоактивного катализатора вместе загружают в установку для каталитического крекинга.
Согласно другому варианту частицы улавливающего металлы материала и высокоактивного катализатора находятся внутри одной и той же частицы.
а) Улавливающий металлы материал
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает содержащее кальций соединение, содержащее магний соединение или их сочетание.
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой материал низкой плотности. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал имеет плотность, составляющую приблизительно от 0,50 г/см3 до 1,0 г/см3. Согласно другому варианту плотность составляет приблизительно от 0,7 до 0,9 г/см3. Согласно одному из вариантов плотность составляет приблизительно от 0,50 г/см3 до 0,70 г/см3. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал имеет плотность менее приблизительно 0,70 г/см3, менее приблизительно 0,69 г/см3, менее приблизительно 0,68 г/см3, менее приблизительно 0,67 г/см3, менее приблизительно 0,66 г/см3, менее приблизительно 0,60 г/см3 или менее приблизительно 0,55 г/см3.
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой пористый материал. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал имеет пористость, составляющую более приблизительно 0,40 см3/г, определяемую методом поглощения воды. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал имеет пористость, составляющую более приблизительно 0,45 см3/г, более приблизительно 0,50 см3/г, более приблизительно 0,55 см3/г или более приблизительно 0,60 см3/г.
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой материал низкой плотности и высокой пористости. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал имеет плотность, составляющую менее приблизительно 0,70 г/см3, и пористость, составляющую более приблизительно 0,40 см3/г. Заявитель полагает, что улавливающий металлы материал, имеющий низкую плотность и высокую пористость, способен предпочтительно абсорбировать летучие металлические загрязняющие примеси под воздействием пара и высокой температуры. Специалисту в данной области техники известно, что пористость материала может быть функцией от плотности материала.
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает гидроталькитоподобное соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия соединение, смешанный оксид металлов или их сочетание.
i) Гидроталькитоподобное соединение
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой гидроталькитоподобное соединение. Гидроталькитоподобные соединения характеризуются структурами, имеющими положительно заряженные слои, разделенные промежуточными анионами и/или молекулами воды. Иллюстративные природные минералы, представляющие собой гидроталькитоподобные соединения, включают мейкснерит, пироаурит, шегренит, гидроталькит, стихтит, ривесит, эрдлейит (eardleyite), манассеит (mannaseite), барбертонит и гидрокалюмит. Другие гидроталькитоподобные соединения и способы их получения описаны Cavani et al., Catalysis Today, 11:173-301 (1991), описание которых приведено здесь в качестве ссылки во всей ее полноте.
Согласно другим вариантам гидроталькитоподобное соединение может представлять собой соединение формул (I), (П), (Ш) и/или (IV):
| (X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)An/a aЇ·bH2O | (I) |
| (Mg2+ mAl3+ n(OH)2m+2n)An/a aЇ·bH2O | (II) |
| (X2+ mY3+ n(OH)2m+2n)OHn Ї·bH2O | (III) |
| (Mg2+ mAl3+ n(OH)2m+2n)OHn Ї·bH2O | (IV) |
где Х представляет собой магний, кальций, цинк, марганец, кобальт, никель, стронций, барий, медь или смесь двух или более перечисленных элементов; Y представляет собой алюминий, марганец, железо, кобальт, никель, хром, галлий, бор, лантан, церий или смесь двух или более из перечисленных элементов; А представляет собой СО3, NО3, SО4, Cl, OH, Cr, I, SiО3, HPО3, MnО4, HGaО3, HVО4, ClО4, BО3 или смесь двух или более из перечисленных групп; а равно 1, 2 или 3; b равно величине от 0 до 10; а m и n выбраны таким образом, что отношение m/n составляет приблизительно от 1 до 10.
Согласно одному из вариантов гидроталькитоподобное соединение представляет собой гидроталькит, т.е. Mg6Al2(OH)16CО3·4H2O. Согласно другим вариантам гидроталькитоподобное соединение представляет собой Mg6Al2(OH)18·4,5H2O. Гидроталькитоподобные соединения, составы и/или фасонные изделия согласно данному изобретению могут быть получены способами, описанными в патенте США № 6028023.
Согласно одному из вариантов гидроталькитоподобное соединение представляет собой твердый раствор, включающий магний и алюминий в соотношении приблизительно от 1:1 до 6:1.
ii) Содержащие диоксид кремния и оксид алюминия соединения
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой алюмосиликатный материал.
Согласно одному из вариантов алюмосиликатный материал представляет собой кристаллический материал, квази-кристаллический материал, аморфный материал или их сочетание.
Согласно другому варианту алюмосиликатный материал содержит кальций, при этом преобладающее действие по улавливанию металлов осуществляется кальциевым компонентом.
Согласно одному из вариантов алюмосиликатный материал не включает такой компонент, как цеолит.
iii) Смешанные оксиды металлов
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал представляет собой смешанные оксиды металлов. В данном описании словосочетание “смешанный оксид металлов” означает химическое соединение, в котором кислород соединен с двумя или более металлами.
Согласно одному из вариантов смешанный оксид металлов представляет собой алюминат магния.
Соединения из смешанных оксидов металлов, используемые в одном из вариантов настоящего изобретения, описаны, например, в одновременно рассматриваемых заявках США, серийные №№ 60/527258 и 60/576146. Согласно одному из вариантов смешанный оксид металлов представляет собой твердый раствор алюмината магния, включающий магний и алюминий в соотношении приблизительно от 1:1 до 6:1, в котором кальцинированная форма алюмината магния в твердом растворе имеет рентгенограмму, показывающую по меньшей мере отражение в положении два-тета приблизительно при 43 и 62 градусах, и в котором смешанный оксид металлов представляет собой содержащее магний и алюминий соединение, не полученное из гидроталькитоподобного соединения.
Согласно одному из вариантов смешанный оксид металлов представляет собой шпинель. Согласно другому варианту смешанный оксид металлов представляет собой шпинель из алюмината магния.
Согласно другому варианту смешанный оксид металлов получают из гидроталькитоподобного соединения, например, путем разрушения гидроталькитоподобного соединения.
Соединения из смешанных оксидов металлов, состав и/или фасонные изделия согласно одному из вариантов данного изобретения могут быть получены способами, описанными в патенте США № 6028023.
iv) Вид улавливающих металлы материалов
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал имеет вид твердого раствора. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал используют per se в добавке для каталитического крекинга. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал имеет вид фасонного изделия. Согласно одному из вариантов фасонные изделия сушат, кальцинируют или подвергают тому и другому.
Согласно одному из вариантов улавливающие металлы материалы могут дополнительно включать один или несколько металлических компонентов, таких как металлические сурьма, висмут, кадмий, кальций, церий, хром, кобальт, медь, диспрозий, эрбий, европий, гадолиний, германий, золото, гольмий, иридий, железо, лантан, свинец, магний, марганец, молибден, неодим, никель, ниобий, осмий, палладий, платина, празеодим, прометий, рений, родий, рутений, самарий, скандий, селен, кремний, серебро, сера, тантал, теллур, тербий, олово, титан, вольфрам, тулий, ванадий, иттербий, иттрий, цинк или смесь двух или более перечисленных металлов. Данные металлы могут быть в элементарном состоянии и/или иметь вид оксидов металлов, гидроксидов металлов, сульфидов металлов, галоидных соединений металлов или смесей двух или более перечисленных соединений. Некоторые или все металлические компоненты могут также присутствовать в виде органических или неорганических солей, включая, например, нитраты металлов и/или ацетаты металлов. Согласно одному из вариантов водная реакционная смесь дополнительно включает кальций (например, СаО, Са(ОН)2 или СаCО3), магний (например, MgО, Mg(ОН)2 или MgCО3) либо их сочетание. Один или несколько металлических компонентов (или их оксидов, сульфидов и/или галогенидов) могут присутствовать в улавливающем металлы материале в количестве, составляющем приблизительно до 50 мас.%, приблизительно до 40 мас.%, приблизительно до 30 мас.% или приблизительно от 1% до 25 мас.%, или приблизительно от 2% до 20 мас.%, в расчете на оксидный эквивалент. Один или несколько других металлических компонентов могут быть добавлены к улавливающему металлы материалу одновременно с компонентами улавливающего металлы материала.
Согласно другому варианту данное изобретение включает фасонные изделия, включающие улавливающие металлы материалы и один или несколько металлических компонентов. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал имеет вид твердого раствора. Согласно одному из вариантов металл в металлическом компоненте представляет собой сурьму, висмут, кадмий, кальций, церий, хром, кобальт, медь, диспрозий, эрбий, европий, гадолиний, германий, золото, гольмий, иридий, железо, лантан, свинец, магний, марганец, молибден, неодим, никель, ниобий, осмий, палладий, платину, празеодим, прометий, рений, родий, рутений, самарий, скандий, селен, кремний, серебро, серу, тантал, теллур, тербий, олово, титан, вольфрам, тулий, ванадий, иттербий, иттрий, цинк или смесь двух или более перечисленных металлов. Согласно одному из вариантов металл в металлическом компоненте представляет собой кальций, магний или их смесь. Согласно одному из вариантов фасонные изделия сушат, кальцинируют или подвергают тому и другому.
Согласно другому варианту данное изобретение включает одно или несколько фасонных изделий, включающих улавливающий металлы материал и подложку. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал имеет вид твердого раствора. Согласно одному из вариантов подложка представляет собой шпинель, гидроталькитоподобное соединение, ацетат магния, нитрат магния, хлорид магния, гидроксид магния, карбонат магния, формиат магния, титанат алюминия, титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка, цирконат алюминия, оксид кальция, алюминат кальция, нитрогидрат алюминия, соединение гидроксида алюминия, содержащее алюминий металлическое оксидное соединение (например, соединения, отличные от оксида алюминия или гидроксида алюминия), хлоргидрат алюминия, диоксид титана, диоксид циркония, глину (например, галлуазит, ректорит, гекторит, монтмориллонит, синтетический монтмориллонит, сепиолит, активированный сепиолит, каолин), глинисто-фосфатный материал либо смесь двух или более перечисленных соединений. Согласно одному из вариантов подложка представляет собой титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка. Способы получения таких составов описаны, например, в WO 99/42201. Согласно одному из вариантов фасонные изделия сушат, кальцинируют или подвергают тому и другому.
Согласно другому варианту данное изобретение включает фасонные изделия, включающие улавливающий металлы материал, один или несколько металлических компонентов и подложку. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал имеет вид твердого раствора. Согласно одному из вариантов фасонные изделия сушат, кальцинируют или подвергают тому и другому.
Согласно некоторым вариантам описываемого здесь изобретения металлические компоненты присутствуют в количестве, составляющем приблизительно до 50 мас.%, приблизительно от 0,1 мас.% до 40 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 30 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 25 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 20 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 15 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 10 мас.%, в расчете на оксидный эквивалент.
Согласно одному из вариантов твердая подложка присутствует в количестве, составляющем приблизительно до 50 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 30 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 20 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 15 мас.%, приблизительно от 1 мас.% до 10 мас.% или приблизительно от 1 мас.% до 5 мас.%
v) Количество улавливающих металлы материалов
Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает приблизительно от 2 до 98 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает приблизительно от 30 до 95 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает приблизительно от 30 до 60 мас.% или приблизительно от 40 до 60 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно другому варианту улавливающий металлы материал включает приблизительно от 30 до 95 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно одному из вариантов улавливающий металлы материал включает приблизительно от 60 до 95 мас.% или приблизительно от 70 до 90 мас.% добавки для каталитического крекинга.
b) Высокоактивные катализаторы
В данном описании словосочетание “высокоактивный катализатор” означает катализатор, имеющий более высокое процентное содержание цеолита и/или большую общую площадь поверхности, и/или более высокую общую кристалличность, чем насыпной катализатор. Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор имеет процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор. Согласно другому варианту высокоактивный катализатор имеет процентное содержание цеолита и/или общую площадь поверхности, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 2 раза выше, чем насыпной катализатор; либо процентное содержание цеолита и/или общую площадь поверхности, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 2,5 раза выше, чем насыпной катализатор; либо процентное содержание цеолита и/или общую площадь поверхности, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 3 раза выше, чем насыпной катализатор; либо процентное содержание цеолита и/или общую площадь поверхности, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 3,5 раза выше, чем насыпной катализатор; либо процентное содержание цеолита и/или общую площадь поверхности, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 4 раза выше, чем насыпной катализатор.
В качестве примера на фиг. 1 представлен полученный известным способом насыпной катализатор из цеолита Y (нижняя линия) по сравнению с высокоактивным компонентом катализатора из цеолита Y согласно настоящему изобретению (верхняя линия). Сравнение пика РСА цеолита Y приблизительно при 6,3 градусов показывает существенно более сильную интенсивность дифракционных пиков высокоактивного катализатора. Более высокая интенсивность дифракционных пиков является показателем повышенной кристалличности высокоактивного катализатора, представленного верхней линией. Более высокая интенсивность дифракционных пиков также свидетельствует о более высоком содержании цеолита в высокоактивном катализаторе и может служить показателем последующей высокой активности высокоактивного катализатора.
i) Цеолиты
Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор представляет собой цеолит. Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор представляет собой цеолит, синтезированный in situ. Цеолиты могут быть стабилизированы редкоземельными соединениями, например, в количестве, составляющем приблизительно от 0,1 до 10 мас.%. Катализаторы, включающие цеолиты, могут содержать различные количества редкоземельных соединений. Такие редкоземельные соединения могут присутствовать во время синтеза цеолита либо могут быть заменены на цеолите после его синтеза. Стабилизированные редкоземельными соединениями цеолиты обычно обозначают буквами “REY”.
Цеолиты также могут быть стабилизированы паром, включая, например, стабилизированный паром цеолит Y, известный как “USY”.
Согласно одному из вариантов цеолит представляет собой цеолит Х, цеолит Y, цеолит А, цеолит L, цеолит ZK-4, бета-цеолит, фожазит или их сочетание. Согласно другому варианту высокоактивный катализатор представляет собой высокопористый цеолит. Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор представляет собой бета-цеолит, цеолит Y, фожазит или их сочетание. Согласно другому варианту высокоактивный катализатор представляет собой стабилизированный редкоземельным соединением бета-цеолит, стабилизированный редкоземельным соединением цеолит Y, стабилизированный редкоземельным соединением фожазит или их сочетание.
Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор имеет общую площадь поверхности более приблизительно 350 м2/г или более приблизительно 400 м2/г, или более приблизительно 450 м2/г. Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор имеет общую площадь поверхности около 400 м2/г.
Иллюстративные высокоактивные катализаторы согласно настоящему изобретению включают, например, катализаторы, изготавливаемые для коммерческих целей фирмой Engelhard Corporation под торговым названием ConverterTM.
ii) Количество высокоактивных катализаторов
Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор включает приблизительно от 5 до 60 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно одному из вариантов высокоактивный катализатор включает приблизительно от 5 до 40 мас.% или приблизительно от 10 до 30 мас.% добавки для каталитического крекинга. Согласно другому варианту высокоактивный катализатор включает приблизительно от 40 до 60 мас.% добавки для каталитического крекинга
II. Способы каталитического крекинга
Один из вариантов реализации касается циркулирующего наличного количества частиц катализатора для процесса крекинга с псевдоожиженным катализатором, в котором приблизительно от 2 до 80 мас.% упомянутого циркулирующего наличного количества включают вышеописанные добавки для каталитического крекинга.
Один их вариантов касается способов каталитического крекинга исходного сырья, включающих контактирование упомянутого исходного сырья в условиях каталитического крекинга с составом, включающим насыпной катализатор и добавку для каталитического крекинга, в котором добавка для каталитического крекинга включает улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор.
Другой вариант касается способов улучшения эксплуатационных свойств катализатора для FCC, используемого в установке для крекинга с псевдоожиженным катализатором, путем введения в установку для FCC описываемых здесь добавок.
Один из вариантов касается способов улучшения эксплуатационных свойств насыпного катализатора в присутствии по меньшей мере одного металла, включающих осуществление контакта исходного сырья с добавкой для каталитического крекинга, в котором добавка для каталитического крекинга включает улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор. Согласно другому варианту добавка для каталитического крекинга повышает каталитическую конверсию исходного сырья. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга повышает уровень получения бензина из исходного сырья. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга повышает уровень получения сжиженного нефтяного газа (LPG) из исходного сырья. Согласно другому варианту добавка для каталитического крекинга снижает уровень образования легкого рециклового газойля (LСО) из исходного сырья. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга снижает уровень образования донного осадка из исходного сырья. Согласно другому варианту добавка для каталитического крекинга снижает уровень осаждения кокса из исходного сырья. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга снижает уровень образования газообразного водорода из исходного сырья.
Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга уменьшает снижение кристалличности насыпного катализатора. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга уменьшает снижение площади пика 2-тета насыпного катализатора при 6,3 градусах. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга уменьшает сокращение площади поверхности насыпного катализатора.
а) Исходное сырье
В установке для FCC может быть использовано любое исходное сырье для FCC. Исходное сырье может варьироваться от обычного, такого как нефтяные дистилляты или остаточное сырье, не подвергшееся переработке или частично переработанное, до необычного, такого как угольная нефть и сланцевое масло. Исходное сырье может содержать рециркулированные углеводороды, такие как легкие и тяжелые рецикловые масла, которые уже были подвергнуты крекингу. Иллюстративные виды исходного сырья включают газойли, вакуумные газойли, атмосферные остатки и вакуумные остатки.
b) Условия для каталитического крекинга
Согласно одному из вариантов добавки для каталитического крекинга могут быть введены в секцию с восходящим потоком или регенератор установки для FCC. Согласно другому варианту добавки для каталитического крекинга вводят в регенератор установки для FCC. Согласно одному из вариантов добавки для каталитического крекинга вводят в установку для FCC, содержащую насыпной катализатор.
Добавки для каталитического крекинга и насыпные катализаторы могут быть введены в установку для FCC посредством ручной загрузки из мешков или барабанов. Добавки для каталитического крекинга и насыпные катализаторы также могут быть введены в установку для FCC при помощи автоматизированных систем загрузки, описанных, например, в патенте США № 5389236. Для введения добавок для каталитического крекинга в установку для FCC добавки для каталитического крекинга могут быть предварительно смешаны с насыпными катализаторами и введены в установку в виде единой системы. Альтернативно, добавки для каталитического крекинга и насыпные катализаторы могут быть введены в установку для FCC при помощи отдельных систем впрыскивания. Согласно другому варианту, добавки для каталитического крекинга могут быть добавлены к насыпному катализатору в различных соотношениях. Различные соотношения могут быть определены, например, во время введения в установку для FCC с целью оптимизации скорости введения добавок для каталитического крекинга.
Могут быть использованы известные условия крекинга в секции с восходящим потоком. Обычные условия крекинга в секции с восходящим потоком включают отношения катализатор/нефть (нефтепродукты), составляющие приблизительно от 0,5:1 до 15:1, продолжительность контакта в катализаторе приблизительно от 0,1 до 50 секунд и температуры в верхней части секции с восходящим потоком приблизительно от 900°F до 1050°F. Согласно одному из вариантов хорошее перемешивание исходного сырья с катализатором у основания реактора в виде секции с восходящим потоком может быть обеспечено известными способами, такими как добавление больших количеств распыляющего пара, использование большого количества форсунок, использование распыляющих форсунок и т.п. способов. Нижняя часть секции с восходящим потоком может включать зону ускорения катализатора. Согласно одному из вариантов реактор в виде секции с восходящим потоком имеет выход в закрытую циклонную систему для быстрого и эффективного отделения расщепленных продуктов от отработанного катализатора.
Добавки согласно данному изобретению могут быть введены в любые известные системы типа реактор-регенератор, в системы с кипящими слоями катализаторов, в системы, включающие непрерывный обмен или циркуляцию катализаторов/добавок между реакционной зоной и зоной регенерации и т.п.
Согласно одному из вариантов система представляет собой систему циркулирующих слоев. Типичными для системы циркулирующих слоев являются известные системы реактора-регенератора с движущимся слоем и псевдоожиженным слоем. Обе упомянутые системы циркулирующих слоев обычно используют в операциях по конверсии углеводорода (например, крекингу углеводорода). Согласно одному из вариантов система представляет собой систему реактора-регенератора с псевдоожиженным слоем.
Другие специализированные системы секции с восходящим потоком-регенератора, которые могут быть использованы в данном изобретении, включают системы глубокого каталитического крекинга (DCC), миллисекундного каталитического крекинга (MSCC) и крекинга остатков с псевдоожиженным катализатором (RFCC).
с) Насыпные катализаторы
В данном описании словосочетание “насыпной катализатор” означает любой катализатор, который может быть использован в работе установки для FCC в стандартных условиях каталитического крекинга, включая условия, более подробно описанные выше.
В качестве насыпного катализатора может быть использован любой коммерчески доступный катализатор для FCC. Насыпной катализатор может быть на 100% аморфным, однако, согласно одному из вариантов он может включать некоторое количество цеолита в пористой огнеупорной матрице, такой как диоксид кремния-оксид алюминия, глина или т.п. Цеолит обычно составляет приблизительно от 5 до 40 мас.% катализатора, при этом остальную часть составляют матрица или разбавитель. Могут быть использованы известные цеолиты, такие как Y-цеолиты или имеющие дефицит алюминия формы упомянутых цеолитов, такие как алюминизированный Y, сверхстабильный Y и сверхгидрофобный Y. Цеолиты могут быть стабилизированы редкоземельными соединениями, например, в количестве приблизительно от 0,1 до 10 мас.%.
Цеолиты, применимые в данном изобретении, включают как натуральные, так и синтетические цеолиты.
В данном изобретении могут быть использованы катализаторы с относительно высоким содержанием силикатного цеолита. Они способны выдерживать высокие температуры, обычно связанные с полным сгоранием СО с образованием СО2 в генераторе для FCC. Такие катализаторы включают катализаторы, содержащие приблизительно от 10 до 40% сверхстойких Y-цеолитов или редкоземельных сверхстойких Y-цеолитов.
Согласно одному из вариантов насыпной катализатор имеет площадь поверхности, составляющую менее приблизительно 300 м2/г. Согласно другому варианту насыпной катализатор имеет площадь поверхности, составляющую около 250 м2/г.
Подходящий насыпной катализатор может также включать катализатор, который был синтезирован методом in situ, а затем смешан с разбавителем. Он может включать, например, описываемый здесь высокоактивный катализатор и разбавитель. Согласно одному из вариантов насыпной катализатор включает приблизительно от 5 до 70 мас.% высокоактивного катализатора. Согласно другому варианту насыпной катализатор включает приблизительно от 5 до 40 мас.% высокоактивного катализатора.
d) Добавки для каталитического крекинга
Добавки для каталитического крекинга включают улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор, описанный выше более подробно.
Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 2 до 80 мас.% состава. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 20 до 60 мас.% состава. Согласно одному из вариантов добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 40 до 60 мас.% состава. Согласно другому варианту добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 5 до 20 мас.% или около 10 мас.% состава.
е) Другие компоненты
Помимо насыпного катализатора и добавки для каталитического крекинга согласно настоящему изобретению, наличное количество катализатора может также содержать одну или несколько добавок, либо присутствующих в виде отдельных аддитивных частиц, либо примешанных к каждой частице катализатора для крекинга. Добавки могут быть введены для повышения октанового числа, например, цеолиты со средним размером пор, такие как ZSM-5 и другие материалы, имеющие сходную кристаллическую структуру. Добавки также могут быть введены для улучшения горения СО, для снижения выделения SOx, выделения NOx и/или выделения СО, для улучшения катализа или для снижения содержания серы в бензине.
В соответствии с одним из вариантов добавка для каталитического крекинга согласно настоящему изобретению также служит для повышения октана, улучшения горения СО, снижения выделения SOx, выделения NOx и/или выделения СО, для улучшения катализа или для снижения содержания серы в бензине.
Примеры
Следующие примеры предназначены только для иллюстрации, а не ограничения объема прилагаемой к данному описанию формулы изобретения.
Пример 1: Гидроталькитоподобные соединения
Соединения гидроталькита получают согласно описанным здесь и в патенте США № 6028023 способам.
Порошок MgO (имеющий площадь поверхности около 100 м2/г) (MAGOX®, Premier Chemicals, Cleveland, OH) суспендируют в воде до уровня содержания твердых веществ около 14%. Затем к суспензии MgO добавляют 5,2% уксусную кислоту технического сорта.
Отдельно в воде диспергируют псевдобемит (Р2® Condea) до уровня содержания твердых веществ около 8% для получения золя оксида алюминия.
Суспензию MgO и алюмооксидный золь смешивают в емкости таким образом, чтобы молярное отношение Mg/Al в смеси составляло 4:1. К смеси добавляют дополнительное количество воды, доводя содержание твердых веществ в смеси приблизительно до 9%. Смесь нагревают приблизительно до 214°F в течение около 5 часов. После нагревания 8 частей полученной суспензии в пересчете на сухое вещество смешивают с 2 частями гидроксида кальция технического сорта в пересчете на сухое вещество вместе с достаточным количеством воды для получения конечного содержания твердых веществ, составляющего около 10%. Затем смесь подвергают сушке распылением в обычных условиях, получая микросфероидальные частицы, имеющие средний размер около 75-80 микрон. После этого полученный продукт кальцинируют в роторном кальцинаторе при приблизительно эквивалентной температуре, составляющей около 600°С, в течение часа. Вещество подвергают дальнейшей гидратации водой, получая гидроталькитоподобную фазу. Рентгенограмма показывает, что преобладающая фаза магния и алюминия наиболее точно представлена формулой Mg6Al2OH18·4,5H2O, как указано на карточке ICDD 35-965. Полученное вещество обозначено здесь как “Улавливатель А для металлов”. Гидроталькитоподобное соединение затем разрушают, нагревая его до температуры приблизительно 500°С до тех пор, пока содержание твердых веществ не достигнет приблизительно 8%. Получают микросферы, имеющие сопротивление истиранию около 2,1 при 2-часовом истирании ASTM, насыпную объемную плотность около 0,72 г/см3, площадь поверхности около 65 м2/г и объем пор около 0,45 см3/г.
Пример 2: Соединения, содержащие диоксид кремния и оксид алюминия
Улавливающую металлы добавку, содержащую в качестве активного компонента оксид кальция, получают путем смешивания, в пересчете на прокаленное вещество, 3 частей гидроксида кальция, 3 частей алюмогеля псевдобемита, 0,5 частей силиказоля и 4 частей каолиновой глины. Добавляют достаточное избыточное количество воды таким образом, чтобы конечное содержание твердых веществ составляло приблизительно 20 мас.%. Полученную суспензию сушат распылением до среднего размера частиц около 100 микрон и кальцинируют до конечной потери на прокаливание (LOI), составляющей около 5 мас.%. Получают микросферы, имеющие сопротивление истиранию около 1,2 при 2-часовом истирании согласно ASTM, насыпную объемную плотность около 0,64 г/см3, площадь поверхности около 60 м2/г и объем пор около 0,54 см3/г. Полученное вещество обозначено здесь как “Улавливатель В для металлов”.
Пример 3: Смешанные оксиды металлов
Алюминат магния получают согласно описанным здесь и в патенте США № 6028023 способам.
Порошок MgO (имеющий площадь поверхности около 100 м2/г) (MAGOX®, Premier Chemicals, Cleveland, OH) суспендируют в воде до уровня содержания твердых веществ около 14%. Затем к суспензии MgO добавляют 5,2% уксусную кислоту технического сорта.
Отдельно в воде диспергируют псевдобемит (Р2® Condea) до уровня содержания твердых веществ около 8% для получения золя оксида алюминия.
Суспензию MgO и алюмооксидный золь смешивают в емкости таким образом, чтобы молярное отношение Mg/Al в смеси составляло 4:1. К смеси добавляют дополнительное количество воды, доводя содержание твердых веществ в смеси приблизительно до 9%. Смесь нагревают приблизительно до 214°F в течение около 5 часов. После нагревания 8 частей полученной суспензии в пересчете на сухое вещество смешивают с 2 частями гидроксида кальция технического сорта в пересчете на сухое вещество вместе с достаточным количеством воды с получением конечного содержания твердых веществ, составляющего около 10%. Затем смесь подвергают сушке распылением в обычных условиях, получая микросфероидальные частицы, имеющие средний размер примерно 75-100 микрон. После этого полученный продукт кальцинируют в роторном кальцинаторе при приблизительно эквивалентной температуре, составляющей около 600°С, получая смешанный оксид таких металлов, как магний, кальций и алюминий.
Пример 4: Улучшенные эксплуатационные свойства катализатора для FCC
Для оценки эксплуатационных свойств добавок исходное сырье подвергают каталитическому крекингу в условиях, подобных условиям в реакторе для FCC, с различными комбинациями насыпного катализатора/добавки. Насыпной катализатор, сравнимый с коммерчески доступными катализаторами, содержит 25% цеолита Y с обмененным редкоземельным соединением в активной матрице, содержащей около 30% алюмогеля и силиказоля псевдобемита. Суспензию катализатора сушат распылением с получением микросфероидальных частиц, а затем кальцинируют. Площадь поверхности катализатора, установленная путем измерения, составляет около 250 м2/г, а содержание редкоземельного соединения в пересчете на Re2О3 составляет около 1,3 мас.%. Используемый высокоактивный катализатор представляет собой цеолит Y, полученный способом in situ из глиняных микросфер, выпускаемых Engelhard Corporation под торговым названием ConverterTM. Площадь поверхности составляет приблизительно 400 м2/г с общим содержанием редкоземельного соединения в пересчете на Re2О3 около 5% и объемом пор около 0,54 см3/г.
Каждую смесь катализаторов (с добавочными компонентами или без них) вначале по отдельности кальцинируют при температуре 732°С в течение часа, а затем дезактивируют согласно протоколу. Нафтанаты ванадия и никеля подвергают крекингу с использованием каждой конкретной смеси катализаторов при помощи коммерчески доступной автоматизированной установки для дезактивации (Kayser Technologies Model D-100). Затем загрязненный металлами катализатор обрабатывают паром при температуре 800°С с использованием приблизительно 50% пара в течение приблизительно 9 часов. Смеси катализаторов имеют конечную концентрацию ванадия около 10000 ч/млн и концентрацию никеля около 900 ч/млн. Для сравнения свежий насыпной катализатор также дезактивируют в соответствии с тем же протоколом, что и смесь катализаторов. Сравнение рентгенограмм РСА насыпного катализатора с дезактивацией и без нее представлено на фиг. 2. Фиг. 2 показывает, что процесс дезактивации оказывает существенное влияние на кристаллическую структуру цеолита Y, содержащегося в насыпном катализаторе.
Чтобы определить эффективность катализаторов, дезактивированные смеси катализаторов загружают в коммерчески доступную, лабораторную установку для испытаний FCC (Kayser Technology ACE model R+). Условия АСЕ включают температуру в реакторе около 985°F, отношение катализатора к нефти около 7, массовую среднечасовую скорость подачи сырья около 8 и использование стандартного исходного сырья US Gulf Coast.
В эксперименте 1А добавку не используют. В экспериментах 1В-1F добавка представляет собой уловитель А металлов, описанный в примере 1, и/или высокоактивный катализатор Y Zeolite, продаваемый под торговым названием ConverterTM. В экспериментах 1В-1F добавка составляет до 10% от общей смеси катализаторов. Результаты по эффективности уловителя А металлов в качестве улавливающего металлы материала представлены в таблице 1. Все данные приведены в расчете на массу.
В экспериментах 2А-2D условия являются такими же, как и для экспериментов 1А-1F, за исключением того, что смеси катализаторов имеют конечную концентрацию ванадия около 5000 ч/млн и концентрацию никеля около 2000 ч/млн, отношение катализатора к нефти около 6,0, при этом используют необработанное исходное сырье Mexican Mayan. В эксперименте 2А добавку не используют. В экспериментах 2В-2D добавка представляет собой уловитель А металлов, описанный в примере 1, и высокоактивный катализатор Y Zeolite, продаваемый под торговым названием ConverterTM. В экспериментах 2В-2С добавка составляет до 25% от общей смеси катализаторов. В эксперименте 2D добавка составляет до 50% от общей смеси катализаторов. Дополнительные результаты по эффективности уловителя А металлов в качестве улавливающего металлы материала представлены в таблице 2. Все данные приведены в расчете на массу.
В экспериментах 3А-3F условия являются такими же, как и для экспериментов 1А-1F, за исключением добавки. В эксперименте 3А добавку не используют. В экспериментах 3В-3F добавка представляет собой уловитель А металлов, описанный в примере 2, и/или высокоактивный катализатор Y Zeolite, продаваемый под торговым названием ConverterTM. В экспериментах 3В-3F добавка составляет до 10% от общей смеси катализаторов. Результаты по эффективности уловителя В металлов в качестве улавливающего металлы материала представлены в таблице 3. Все данные приведены в расчете на массу.
Результаты, представленные в таблицах 1, 2 и 3, демонстрируют синергетическое действие, получаемое в результате использования добавки, содержащей как высокоактивный катализатор, так и улавливающий металлы материал. При использовании только высокоактивного катализатора в качестве добавки улучшения по существу не наблюдается, однако, положительные результаты от использования высокоактивного катализатора в сочетании с улавливающим металлы материалом обычно выше, чем улучшение, получаемое в результате использования только улавливающего металлы материала. Сочетание высокоактивного катализатора и улавливающего металлы материала в добавке улучшает конверсию, повышает выход LPG, повышает выход бензина, снижает выход LCO, снижает выход донного осадка, снижает осаждение кокса и снижает выход газообразного водорода.
Пример 5: Кристалличность свежих катализаторов
Вначале свежий насыпной катализатор и свежий высокоактивный катализатор, описанные в примере 4, подвергают порошковому РСА с использованием излучения Cu Kα и измерению площади поверхности (ВЕТ в одной точке). Результаты представлены в таблице 4.
| Таблица 4 Кристалличность свежих катализаторов |
|
| Площадь пика (6,3°2-θ) | |
| Свежий насыпной катализатор | 4236 |
| Свежий высокоактивный катализатор | 14554 |
Результаты, представленные в таблице 4, демонстрируют различие между насыпным катализатором и высокоактивным катализатором согласно настоящему изобретению. Площадь пика на полученной рентгенограмме РСА обычно является показателем степени кристалличности катализатора. Чем больше площадь пика, тем выше кристалличность катализатора.
Пример 6: Снижение ухудшения кристалличности насыпного катализатора
Для дальнейшей оценки эффективности данного изобретения осуществляют измерения РСА и площади поверхности катализаторов для FCC, которые были смешаны с улавливателем А металлов, а затем дезактивированы.
В эксперименте 1А добавку для каталитического крекинга не используют. В эксперименте 1D в качестве добавки для каталитического крекинга используют улавливатель А металлов и высокоактивный катализатор согласно настоящему изобретению. Полученные результаты представлены в таблице 5.
Результаты, представленные в таблице 5, показывают, что настоящее изобретение увеличивает площадь пика на рентгенограмме приблизительно при 6,3 градусах 2-тета. Обычно площадь пика такой рентгенограммы является показателем степени кристалличности насыпного катализатора. Чем больше площадь пика, тем выше кристалличность катализатора. Действительная рентгеновская дифрактограмма представлена на фиг. 3. На фиг. 3 нижняя линия показывает рентгенограмму свежего насыпного катализатора, не подвергнутого дезактивации. Как показывает средняя линия (эксперимент 1А), после дезактивации наблюдается сильное ухудшение кристалличности. Как показывает верхняя линия, после взаимодействия с добавкой для каталитического крекинга согласно настоящему изобретению (эксперимент 1D) существенный уровень кристалличности сохраняется.
Площадь поверхности катализатора является другим показателем кристалличности. Полученные результаты также показывают, что сокращение площади поверхности насыпного катализатора снижается благодаря использованию добавки для каталитического крекинга согласно настоящему изобретению.
Пример 7: Улавливание металлов
Добавки для каталитического крекинга, используемые в вышеописанном примере 4, подвергают растровой электронной микроскопии с использованием спектроскопии на основе метода энергетической дисперсии (SEM/EDS).
Смеси «катализатора для FCC/добавка для каталитического крекинга» дезактивируют путем металлизации и обработки паром, согласно описанию, приведенному в примере 4. Было установлено, что аддитивные частицы содержат один или несколько из следующих элементов: ванадий, сера, кремний, церий.
Различные модификации данного изобретения, помимо описанных здесь вариантов, станут очевидными для специалиста в данной области техники из вышеприведенного описания. Подразумевается, что такие модификации подпадают под объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (42)
1. Добавка для каталитического крекинга, включающая комбинацию:
a) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.
a) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.
2. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 2 до 98 мас.% добавки.
3. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 10 до 95 мас.% добавки.
4. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 70 до 90 мас.% добавки.
5. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где высокоактивный катализатор составляет приблизительно от 5 до 60 мас.% добавки.
6. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор составляют отдельные частицы.
7. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор находятся внутри одной и той же частицы.
8. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где высокоактивный катализатор содержит цеолит.
9. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где высокоактивный катализатор содержит синтезированный in situ цеолит.
10. Добавка для каталитического крекинга по п.8, где цеолит представляет собой цеолит X, Y-цеолит, цеолит А, цеолит L, цеолит ZK-4, бета-цеолит, фожазит или их сочетание.
11. Добавка для каталитического крекинга по п.8, где цеолит представляет собой Y-цеолит, бета-цеолит, фожазит или их сочетание.
12. Добавка для каталитического крекинга по п.1, где улавливающий металлы материал представляет собой материал, улавливающий ванадий.
13. Циркулирующее наличное количество частиц катализатора в способе крекинга с псевдоожиженным катализатором, где приблизительно от 2 до 80 мас.% упомянутого наличного количества составляет добавка для каталитического крекинга по п.1.
14. Способ каталитического крекинга исходного сырья, включающий осуществление контакта упомянутого исходного сырья в условиях каталитического крекинга с составом, включающим насыпной катализатор и добавку для каталитического крекинга, где добавка для каталитического крекинга включает комбинацию:
а) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов и их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.
а) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов и их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.
15. Способ по п.14, в котором добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 2 до 80 мас.% состава.
16. Способ по п.14, в котором добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 20 до 60 мас.% состава.
17. Способ по п.14, в котором добавка для каталитического крекинга составляет приблизительно от 5 до 20 мас.% состава.
18. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 2 до 98 мас.% добавки.
19. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 60 до 95 мас.% добавки.
20. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал составляет приблизительно от 70 до 90 мас.% добавки.
21. Способ по п.14, в котором высокоактивный катализатор составляет приблизительно от 5 до 40 мас.% добавки.
22. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор образуют отдельные частицы.
23. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал и высокоактивный катализатор находятся внутри одной и той же частицы.
24. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал включает кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание.
25. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал составляет неанионное, содержащее магний и алюминий соединение, которое не было получено из гидроталькитоподобного соединения, содержащего диоксид кремния и оксид алюминия соединения или их сочетания.
26. Способ по п.14, в котором высокоактивный катализатор содержит цеолит.
27. Способ по п.14, в котором высокоактивный катализатор содержит синтезированный in situ цеолит.
28. Способ по п.26, в котором цеолит представляет собой цеолит X, Y-цеолит, цеолит А, цеолит L, цеолит ZK-4, бета-цеолит, ZSM-5 цеолит, фожазит или их сочетание.
29. Способ по п.26, в котором цеолит представляет собой Y-цеолит, бета-цеолит или их сочетание.
30. Способ по п.14, в котором улавливающий металлы материал представляет собой материал, улавливающий ванадий.
31. Способ по п.14, в котором насыпной катализатор содержит приблизительно от 5 до 40% цеолита.
32. Способ каталитического крекинга исходного сырья в присутствии по меньшей мере одного металла, с улучшенными рабочими характеристиками насыпного катализатора, включающий осуществление контакта с добавкой для каталитического крекинга, включающей комбинацию:
a) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение и их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый реакции каталитического крекинга.
a) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение и их сочетание, гидроталькитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и
b) высокоактивного катализатора, который представляет собой катализатор, имеющий процентное содержание цеолита по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность по меньшей мере приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый реакции каталитического крекинга.
33. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в повышении каталитической конверсии исходного сырья.
34. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в повышении уровня получения бензина из исходного сырья.
35. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в повышении уровня получения LPG из исходного сырья.
36. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в снижении уровня образования LCO из исходного сырья.
37. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в снижении уровня образования донного осадка из исходного сырья.
38. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в снижении уровня отложения кокса из исходного сырья.
39. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в снижении уровня образования газообразного водорода из исходного сырья.
40. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в уменьшении уровня снижения кристалличности насыпного катализатора.
41. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в уменьшении сокращения площади пика 2-θ насыпного катализатора при 6,3 градусах.
42. Способ по п.32, в котором улучшение рабочих характеристик заключается в уменьшении сокращения площади поверхности насыпного катализатора.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60803804P | 2004-09-08 | 2004-09-08 | |
| US60/608,038 | 2004-09-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007112934A RU2007112934A (ru) | 2008-10-20 |
| RU2376061C2 true RU2376061C2 (ru) | 2009-12-20 |
Family
ID=36036944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007112934/04A RU2376061C2 (ru) | 2004-09-08 | 2005-09-07 | Добавки для удаления металлических загрязняющих примесей |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20060060504A1 (ru) |
| EP (1) | EP1793928A4 (ru) |
| JP (1) | JP5492378B2 (ru) |
| KR (1) | KR20070100877A (ru) |
| CN (1) | CN101027128B (ru) |
| AU (1) | AU2005282537B2 (ru) |
| CA (1) | CA2579299C (ru) |
| MX (1) | MX2007002527A (ru) |
| RU (1) | RU2376061C2 (ru) |
| SG (1) | SG143282A1 (ru) |
| TW (1) | TWI400124B (ru) |
| UA (1) | UA95062C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006029129A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200702259B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2721000C1 (ru) * | 2016-09-16 | 2020-05-15 | ЛАММУС ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ и установка для более эффективного удаления загрязнителей в процессах флюид-каталитического крекинга |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2394738B1 (en) * | 2006-06-29 | 2015-05-06 | Albemarle Netherlands B.V. | Combination of FCC catalyst(s) with additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons |
| US7993623B2 (en) | 2007-06-29 | 2011-08-09 | Albemarle Netherlands B.V. | Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons |
| EA016421B1 (ru) * | 2006-11-07 | 2012-04-30 | Сауди Арабиан Ойл Компани | Улучшенная система управления способом жесткого флюид-каталитического крекинга для максимизирования производства пропилена из нефтяного сырья |
| US9764314B2 (en) * | 2006-11-07 | 2017-09-19 | Saudi Arabian Oil Company | Control of fluid catalytic cracking process for minimizing additive usage in the desulfurization of petroleum feedstocks |
| CO5930068A1 (es) * | 2006-12-06 | 2008-06-27 | Ecopetrol Sa | Proceso de produccion de trampas de vanadio por impregnacion y trampa de vanadio producida por dicho proceso |
| US8309780B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-11-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making olefin oligomers and alkyl benzenes in the presence of mixed metal oxide catalysts |
| WO2010014606A2 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Intercat, Inc. | Composition and methods for preferentially increasing yields of one or more selected hydrocarbon products |
| EP2321383B1 (en) | 2008-09-05 | 2013-07-03 | Intercat Equipment, Inc. | Material withdrawal apparatus and methods of regulating material inventory in one or more units |
| US8236247B2 (en) | 2008-12-23 | 2012-08-07 | Intercat Equipment, Inc. | Material withdrawal apparatus and methods of regulating material inventory in one or more units |
| US20120043195A1 (en) * | 2009-04-20 | 2012-02-23 | Bo Corporation North America Inc. | Process for Regenerating Coked Particles |
| US20110005968A1 (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Bp Corporation North America Inc. | Coking Process Additives and Related Processes |
| US8372269B2 (en) * | 2009-10-02 | 2013-02-12 | Basf Corporation | Heavy metals trapping co-catalyst for FCC processes |
| CN102133538B (zh) * | 2010-01-27 | 2014-03-26 | 华东理工大学 | 一种可磁分离的抗重金属助剂及其制备方法和使用方法 |
| WO2012004806A1 (en) | 2010-07-08 | 2012-01-12 | Indian Oil Corporation Ltd. | Value added spent fluid catalytic cracking catalyst composition and a process for preparation thereof |
| US8658558B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-02-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US9168519B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-10-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8586500B2 (en) | 2010-11-11 | 2013-11-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8575062B2 (en) | 2010-11-11 | 2013-11-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| SG190223A1 (en) | 2010-11-11 | 2013-06-28 | Chevron Usa Inc | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8575061B2 (en) | 2010-11-11 | 2013-11-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8632674B2 (en) * | 2010-11-16 | 2014-01-21 | Basf Corporation | Heavy metal passivator/trap for FCC processes |
| CN102974337B (zh) * | 2011-09-06 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化助剂及其制备方法 |
| US20140148632A1 (en) * | 2011-11-18 | 2014-05-29 | Uop Llc | Resid catalytic cracker and catalyst for increased propylene yield |
| SG11201407659XA (en) | 2012-05-25 | 2014-12-30 | Saudi Arabian Oil Co | Catalyst for enhanced propylene in fluidized catalytic cracking |
| WO2014039735A2 (en) | 2012-09-05 | 2014-03-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| EP3052232B1 (en) | 2013-10-04 | 2018-01-10 | Johnson Matthey Process Technologies, Inc. | Process for reactivating an iron-contaminated fcc catalyst |
| US9796932B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-10-24 | Basf Corporation | FCC catalyst compositions containing boron oxide and phosphorus |
| US20150174559A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Basf Corporation | Phosphorus-Modified FCC Catalysts |
| US9441167B2 (en) | 2013-12-19 | 2016-09-13 | Basf Corporation | Boron oxide in FCC processes |
| US9895680B2 (en) | 2013-12-19 | 2018-02-20 | Basf Corporation | FCC catalyst compositions containing boron oxide |
| EP3723900A1 (en) | 2017-12-11 | 2020-10-21 | BASF Corporation | Reactive silica-alumina matrix component compositions for bottoms cracking catalysts |
| JP7208125B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2023-01-18 | 日揮触媒化成株式会社 | 流動接触分解触媒用添加剤および流動接触分解触媒用添加剤の製造方法、ならびに触媒組成物 |
| TW202202226A (zh) * | 2020-07-14 | 2022-01-16 | 美商Ｗ．Ｒ．康格雷氏公司 | 用於催化裂解的程序及平衡fcc催化劑 |
| CN114768783A (zh) * | 2022-05-21 | 2022-07-22 | 山西腾茂科技股份有限公司 | 一种fcc废催化剂改性和再利用方法 |
| CN114950574B (zh) * | 2022-07-29 | 2023-03-24 | 碳中能源科技(淄博)有限公司 | 一种fcc重金属污染元素捕集剂 |
| US20240299916A1 (en) * | 2023-03-10 | 2024-09-12 | Saudi Arabian Oil Company | Processes and bimetallic cracking additives for steam enhanced catalytic cracking of crude oil to produce light olefins and aromatics |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4259176A (en) * | 1979-09-13 | 1981-03-31 | Chevron Research Company | Restricting silica content of catalyst inventory to prevent alumina poisoning for SOx control |
| US4252635A (en) * | 1980-04-11 | 1981-02-24 | Chevron Research Company | Sulfur oxides control in cracking catalyst regeneration |
| MX162472A (es) * | 1981-04-10 | 1991-05-13 | Ashland Oil Inc | Catalizador para la conversion a productos mas ligeros de alimentaciones de aceites de hidrocarburo |
| US4650564A (en) * | 1982-03-03 | 1987-03-17 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstocks |
| US4465588A (en) * | 1982-05-06 | 1984-08-14 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstock |
| US4944865A (en) * | 1982-05-06 | 1990-07-31 | Chevron Research Company | Process for cracking high metals content feedstocks |
| US4493902A (en) | 1983-02-25 | 1985-01-15 | Engelhard Corporation | Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making |
| AU5422886A (en) | 1985-03-01 | 1986-09-04 | Engelhard Corporation | High octane, high gasoline selectivity catalyst |
| US4657779A (en) * | 1986-03-19 | 1987-04-14 | Desoto, Inc. | Shrinkage-resistant ultraviolet-curing coatings |
| US4708786A (en) * | 1986-03-26 | 1987-11-24 | Union Oil Company Of California | Process for the catalytic cracking of nitrogen-containing feedstocks |
| EP0270211A3 (en) * | 1986-12-04 | 1989-04-26 | Engelhard Corporation | Catalytic cracking of metal contaminated feedstock |
| US4889615A (en) * | 1988-12-06 | 1989-12-26 | Mobil Oil Corporation | Additive for vanadium capture in catalytic cracking |
| US4988653A (en) * | 1988-12-30 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | Elutriable multi component cracking catalyst mixture and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
| US4929337A (en) * | 1988-12-30 | 1990-05-29 | Mobil Oil Corporation | Process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
| US5141624A (en) * | 1989-03-30 | 1992-08-25 | Phillips Petroleum Company | Catalytic cracking process |
| US5174890A (en) * | 1989-07-31 | 1992-12-29 | Union Oil Company Of California | Catalytic cracking using a metals scavenging composition |
| US5071807A (en) * | 1989-12-29 | 1991-12-10 | Chevron Research Company | Hydrocarbon processing composition |
| US5260240A (en) * | 1989-12-29 | 1993-11-09 | Chevron Research And Technology Company | Process for the demetallization of FCC catalyst |
| US5300469A (en) * | 1992-12-08 | 1994-04-05 | Engelhard Corporation | Composition for passivating vanadium in catalytic cracking and preparation thereof |
| US5559067A (en) * | 1995-03-31 | 1996-09-24 | Engelhard Corporation | Modified microsphere FCC catalysts and manufacture thereof |
| US6028023A (en) * | 1997-10-20 | 2000-02-22 | Bulldog Technologies U.S.A., Inc. | Process for making, and use of, anionic clay materials |
| US6372124B2 (en) | 2000-01-03 | 2002-04-16 | Saint-Gobain Norpro Corporation | Removal of impurities from hydrocarbon streams |
| JP3842086B2 (ja) * | 2000-08-28 | 2006-11-08 | 財団法人石油産業活性化センター | 重質炭化水素油の流動接触分解用触媒及び流動接触分解方法 |
| US6656347B2 (en) * | 2000-09-22 | 2003-12-02 | Engelhard Corporation | Structurally enhanced cracking catalysts |
| US6673235B2 (en) * | 2000-09-22 | 2004-01-06 | Engelhard Corporation | FCC catalysts for feeds containing nickel and vanadium |
| US20030089640A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-05-15 | Rostam Madon | FCC catalysts for feeds containing nickel and vanadium |
| BR0100680A (pt) * | 2001-02-21 | 2002-11-05 | Petroleo Brasileiro Sa | Composições catalìticas multiparticuladas para craqueamento catalìtico fluido (fcc), processo de craqueamento catalìtico fluido (fcc) e uso das mesmas |
| US6696378B2 (en) * | 2001-08-31 | 2004-02-24 | Engelhard Corporation | Fluid catalytic cracking catalyst manufacturing process |
-
2005
- 2005-09-06 US US11/220,234 patent/US20060060504A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-07 EP EP05793940A patent/EP1793928A4/en not_active Withdrawn
- 2005-09-07 AU AU2005282537A patent/AU2005282537B2/en not_active Ceased
- 2005-09-07 MX MX2007002527A patent/MX2007002527A/es active IP Right Grant
- 2005-09-07 CN CN2005800300221A patent/CN101027128B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-07 KR KR1020077007932A patent/KR20070100877A/ko active Search and Examination
- 2005-09-07 ZA ZA200702259A patent/ZA200702259B/en unknown
- 2005-09-07 WO PCT/US2005/031649 patent/WO2006029129A2/en active Application Filing
- 2005-09-07 SG SG200804142-8A patent/SG143282A1/en unknown
- 2005-09-07 RU RU2007112934/04A patent/RU2376061C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-09-07 CA CA2579299A patent/CA2579299C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-07 UA UAA200703816A patent/UA95062C2/ru unknown
- 2005-09-07 JP JP2007531258A patent/JP5492378B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-08 TW TW094130936A patent/TWI400124B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-11-25 US US12/277,434 patent/US8197669B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2721000C1 (ru) * | 2016-09-16 | 2020-05-15 | ЛАММУС ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ и установка для более эффективного удаления загрязнителей в процессах флюид-каталитического крекинга |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5492378B2 (ja) | 2014-05-14 |
| CN101027128A (zh) | 2007-08-29 |
| ZA200702259B (en) | 2008-06-25 |
| MX2007002527A (es) | 2007-05-09 |
| CN101027128B (zh) | 2011-07-06 |
| RU2007112934A (ru) | 2008-10-20 |
| TWI400124B (zh) | 2013-07-01 |
| CA2579299A1 (en) | 2006-03-16 |
| US20060060504A1 (en) | 2006-03-23 |
| SG143282A1 (en) | 2008-06-27 |
| KR20070100877A (ko) | 2007-10-12 |
| CA2579299C (en) | 2013-05-07 |
| EP1793928A4 (en) | 2010-10-20 |
| EP1793928A2 (en) | 2007-06-13 |
| UA95062C2 (ru) | 2011-07-11 |
| AU2005282537A1 (en) | 2006-03-16 |
| TW200609038A (en) | 2006-03-16 |
| JP2008512553A (ja) | 2008-04-24 |
| WO2006029129A3 (en) | 2007-01-11 |
| US8197669B2 (en) | 2012-06-12 |
| WO2006029129A2 (en) | 2006-03-16 |
| AU2005282537B2 (en) | 2011-05-26 |
| US20100025297A1 (en) | 2010-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2376061C2 (ru) | Добавки для удаления металлических загрязняющих примесей | |
| US7361319B2 (en) | Mixed metal oxide sorbents | |
| US7361264B2 (en) | Mixed metal oxide additives | |
| US7347929B2 (en) | Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds | |
| JP2007181777A (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 | |
| US20050205466A1 (en) | Zn-containing FCC catalyst and use thereof for the reduction of sulfur in gasoline | |
| AU2011202519B2 (en) | Additives for metal contaminant removal | |
| US20130048541A1 (en) | Attrition selective particles | |
| AU2004316294B2 (en) | Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120908 |