RU2375343C2 - Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена - Google Patents
Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375343C2 RU2375343C2 RU2008103123/04A RU2008103123A RU2375343C2 RU 2375343 C2 RU2375343 C2 RU 2375343C2 RU 2008103123/04 A RU2008103123/04 A RU 2008103123/04A RU 2008103123 A RU2008103123 A RU 2008103123A RU 2375343 C2 RU2375343 C2 RU 2375343C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- dihydro
- phenylmethoxy
- propenyloxy
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1),
которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами. Способ заключается во взаимодействии фуллерена С60 с аллиловым или бензиловым спиртом в присутствии катализатора титаноцендихлорида в мольном соотношении С60:R-CH2-OH:Cp2TiCl2, равном 0,01:(5-10):(0,0015-0,0025), в среде толуола в качестве растворителя при температуре 70-90°С в течение 3-7 ч. Способ позволяет селективно получать целевые продукты с выходом 62-80%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллеренов общей формулы (I):
Полученные оксипроизводные фуллерена являются функционально замещенными производными С60 а разработанный метод их получения позволяет присоединять к фуллерену различные соединения, содержащие в своей структуре гидроксильные группы. Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами ([1] Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская, А.Я.Борщевский, И.В.Трушков, И.Н.Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие. - М.: Издательство «Экзамен», 2005.-688 с, [2], Э.Г.Раков. Нанотрубки и фуллерены: Учебное пособие. - М.: Университетская книга, Логос, 2006.- 376 с.).
Известен способ ([3], P.J.Krusic, E.Wasserman, B.A.Parkinson, В.Malone, E.R.Holler, P.N.Keizer, J.R.Morton, K.F.Preston. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6274) получения алкокси-радикалов фуллерена формулы (2) введением в молекулу С60 алкокси-радикалов, генерируемых из диалкилпероксидов:
Известным способом не могут быть получены индивидуальные 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерены (1).
Известен способ ([4], Z.Jia, Q.Zhang, Y.Li, L.Gan, B.Zheng, G.Yuan, S.Zhang, D.Zhu. Tetrahedron, 2007, 63, 9120-9123) получения смешанных алкоксифуллеренов формулы (3) с выходом 56% реакцией смешанного производного С60, содержащего бром, wpew-бутилгидропероксидные и гидроксильную группы со спиртами в условиях фотохимической реакции по схеме:
Известным способом не могут быть получены индивидуальные 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерены (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).
Предлагается новый способ селективного получения 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фулдеренов (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с аллиловым или бензиловым спиртами RСН2ОН (R=vin, Ph) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Ср2ТiСl2), взятыми в мольном соотношении соответственно 0.01:(5-10):(0.0015-0.0025), предпочтительно 0.01:7:0.0020, при температуре 70-90°С в течение 3-7 ч, предпочтительно 5 ч, в растворе толуола. Выход 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 62-80%. Реакция протекает по схеме:
Спирт берут с большим избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества спирта по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
1-(2-Пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерены (1) образуются только с участием фуллерена[60] и аллилового или бензилового спирта под действием катализатора Cp2TiCl2.
Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора Cp2TiCl2 больше 0.0025 мольных долей по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Ср2TiСl2 менее 0.0015 мольных долей по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания спирта по отношению к фуллерену[60] не приводит к существенному увеличению выхода 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллеренов (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании аллилового или бензилового спирта и С60-фуллерена в качестве исходных реагентов и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется смешанное производное С60, содержащее бром, трет-бутилгидропероксидные и гидроксильную группы. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно получать 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерены (1).
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянную колбу помещают 0.01 ммоль фуллерена С60, 6 мл толуола, 7 ммоль бензилового спирта и 0.0020 ммоль катализатора Cp2TiCl2, перемешивают 5 часов при температуре 80°С, получают 1-фенилметокси-1,2-дигидро[60]фуллерен с выходом 70% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР13С (δ, м.д.) 1-фенилметокси-1,2-дигидро[60]фуллерена.
Спектр ЯМР13С (δ, м.д.) 1-(2-пропенилокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
№№ п/п | Мольное соотношение, C60:R-CH2-OH:Cp2TiCl2, ммоль | Температура реакции, °С | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
R=Ph | ||||
1. | 0.01:7:0.002 | 80 | 5 | 70 |
2. | 0.01:10:0.002 | 80 | 5 | 73 |
3. | 0.01:5:0.002 | 80 | 5 | 68 |
4. | 0.01:7:0.0025 | 80 | 5 | 80 |
5. | 0.01:7:0.0015 | 80 | 5 | 62 |
6. | 0.01:7:0.002 | 80 | 7 | 75 |
7. | 0.01:7:0.002 | 80 | 3 | 65 |
8. | 0.01:7:0.002 | 70 | 5 | 64 |
9. | 0.01:7:0.002 | 90 | 5 | 78 |
R=vin | ||||
11. | 0.01:7:0.002 | 80 | 5 | 77 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.
Claims (1)
- Способ получения 1-(2-пропенилокси)- или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1),
взаимодействием фуллерена С60 с аллиловым или бензиловым спиртом в присутствии катализатора титаноцендихлорида в мольном соотношении С60:R-CH2-OH:Cp2TiCl2, равном 0,01:(5-10):(0,0015-0,0025), в среде толуола в качестве растворителя при температуре 70-90°С в течение 3-7 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008103123/04A RU2375343C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008103123/04A RU2375343C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008103123A RU2008103123A (ru) | 2009-08-10 |
RU2375343C2 true RU2375343C2 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41048939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103123/04A RU2375343C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2375343C2 (ru) |
-
2008
- 2008-01-28 RU RU2008103123/04A patent/RU2375343C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Z. JIA ЕТ AL, Efficient conversion of bromofullerene to alkoxyfullerenes through either hemolytic or heterolytic cleavage of С 60 -Br bond. Tetrahedron, 2007, том 63, стр.9120-9123. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008103123A (ru) | 2009-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2375343C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
Alam et al. | Synthesis of-Amino Alcohols by Regioselective Ring Opening of Epoxides with Aromatic Amines Catalyzed by Tin (II) Chloride | |
RU2371441C1 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил(2,2,5,5-тетраалкил)-3,4-фуллеро[60]тетрагидрофуранов | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
CN111971270A (zh) | α,β-二羟基羰基化合物脱水并胺化为α氨基酸 | |
RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
RU2342379C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2307836C1 (ru) | Способ получения 8-(1-пиперидинилметил)-6,7-фуллеро[60]-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342377C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-онов | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110129 |