RU2371450C2 - Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок - Google Patents

Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок Download PDF

Info

Publication number
RU2371450C2
RU2371450C2 RU2007125769/15A RU2007125769A RU2371450C2 RU 2371450 C2 RU2371450 C2 RU 2371450C2 RU 2007125769/15 A RU2007125769/15 A RU 2007125769/15A RU 2007125769 A RU2007125769 A RU 2007125769A RU 2371450 C2 RU2371450 C2 RU 2371450C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
parts
weight
carbon atoms
water
polymer
Prior art date
Application number
RU2007125769/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007125769A (ru
Inventor
Андреас БАХЕР (DE)
Андреас БАХЕР
Ханс-Петер ВАЙТЦЕЛЬ (DE)
Ханс-Петер ВАЙТЦЕЛЬ
Франц ЙОДЛЬБАУЕР (DE)
Франц ЙОДЛЬБАУЕР
Original Assignee
Ваккер Хеми Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ваккер Хеми Аг filed Critical Ваккер Хеми Аг
Publication of RU2007125769A publication Critical patent/RU2007125769A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2371450C2 publication Critical patent/RU2371450C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/10—Vinyl esters of monocarboxylic acids containing three or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C04B2111/00646—Masonry mortars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C04B2111/00672—Pointing or jointing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/70—Grouts, e.g. injection mixtures for cables for prestressed concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение предназначено для использования в строительстве в качестве гидрофобизирующей добавки к вяжущим, строительным клеям, смесям для штукатурки, строительным растворам и краскам. Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок включает следующие компоненты: полимер, от 0,5 до 30 мас.% одного или нескольких водорастворимых защитных коллоидов, от 0 до 20 мас.% кремнийорганического соединения, от 0 до 20 мас.% жирной кислоты или производных жирных кислот, от 0 до 30 мас.% средств против слеживания. При этом полимер содержит: от 50 до 90 мас. частей винилацетатных мономерных звеньев, от 5 до 50 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров α-разветвленных монокарбоновых кислот с 2-20 атомами углерода, от 1 до 30 мас. частей мономерных звеньев (мет)акрилатов спиртов с 1-15 атомами углерода, от 1 до 40 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров длинноцепных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода, от 0 до 20 мас. частей этиленовых звеньев, а также необязательно звенья других вспомогательных мономеров, при этом приведенные в мас. частях количества должны в каждом случае составлять в сумме 100 мас. частей. Технический результат: повышение гидрофобизирующего действия редиспергирумого в воде полимерного порошка. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к гидрофобизирующему, редиспергируемому в воде порошку, к способу его получения и к его применению.
Редиспергируемые в воде порошки на основе гомо- или сополимеров этиленово-ненасыщенных мономеров применяются в строительстве в качестве вяжущих, при необходимости в комбинации с гидравлически схватывающимися вяжущими, такими как цемент. Так, например, в строительных клеях, смесях для штукатурок, строительных растворах и красках такие вяжущие служат повышению механической прочности и сцепления с основой. Кроме того, такие строительные материалы на основе таких известковых или цементных вяжущих, как штукатурки, шпатлевочные массы и строительные клеи, необходимо защищать от воздействия неблагоприятных атмосферных условий. Так, например, при дожде или снегопаде строительные материалы, например наружная штукатурка, из-за их капиллярной активности пропитываются влагой, что может привести к их необратимым повреждениям. Во избежание этого уже давно практикуется гидрофобизация строительных материалов.
Из ЕР 149098 А2 известно применение редиспергируемых порошков на основе сополимеров винилхлорида и этилена для улучшения гидрофобности. В ЕР 493168 А1 описывается применение модифицированных силиконами редиспергируемых порошков для гидрофобизации строительных материалов. Из ЕР 741760 В1 известно применение модифицированных кремнийорганическими соединениями редиспергируемых порошков также с целью гидрофобизации. В DE 10049127 А1, ЕР 1193287 А2 и ЕР 1394193 А1 описывается гидрофобизация с помощью редиспергируемых порошков, содержащих эфиры жирных кислот. В DE-A 10323205 рекомендуется использование гидрофобизирующих, редиспергируемых в воде добавок на основе соединений жирных кислот, при необходимости, в сочетании с кремнийорганическими соединениями.
В ЕР 1323752 А1 описан способ непрерывной полимеризации для получения стабилизированных поливиниловым спиртом полимеров на основе виниловых эфиров и этилена, осуществляемый без использования затравочного латекса и предусматривающий добавление защитного коллоида и мономеров в определенных количествах. В ЕР 1352915 А1 также описан способ непрерывной полимеризации для получения стабилизированных поливиниловым спиртом полимеров на основе виниловых эфиров и этилена, предусматривающий добавление в ходе полимеризации соответствующей комбинации окислительно-восстановительных инициаторов.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить редиспергируемый в воде полимерный порошок на основе этиленово-ненасыщенных мономеров, который благодаря своему полимерному составу обладал бы гидрофобизирующим действием и был бы совместим с другими компонентами, также обладающими гидрофобизирующим действием.
Объектом изобретения в соответствии с этим является гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок, в состав которого входят
а) полимер, содержащий
а1) от 50 до 90 мас. частей винилацетатных мономерных звеньев,
а2) от 5 до 50 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров α-разветвленных монокарбоновых кислот с 2-20 атомами углерода,
а3) от 1 до 30 мас. частей мономерных звеньев (мет)акрилатов спиртов с 1-15 атомами углерода,
а4) от 1 до 40 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров длинноцепных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода,
а5) от 0 до 20 мас. частей этиленовых звеньев, а также необязательно
а6) звенья других вспомогательных мономеров, при этом приведенные в мас. частях количества должны в каждом случае составлять в сумме 100 мас. частей,
б) от 0,5 до 30 мас.% одного или нескольких водорастворимых защитных коллоидов,
в) от 0 до 20 мас.% кремнийорганического соединения,
г) от 0 до 20 мас.% жирной кислоты или производных жирных кислот,
д) от 0 до 30 мас.% средств против слеживания, при этом приведенные в мас.% количества указаны в пересчете на общую массу полимера а).
Винилацетат а1) предпочтительно сополимеризовать в количестве от 50 до 70 мас. частей в пересчете на 100 мас.частей полимера.
К предпочтительным виниловым эфирам α-разветвленных монокарбоновых кислот с 2-20 атомами углерода относятся винилпивалат и виниловые эфиры кислоты "Версатик" и α-разветвленных монокарбоновых кислот с 9-15 атомами углерода, особенно предпочтителен продукт VeoVa10® (торговое наименование продукта фирмы Resolution). Виниловый эфир а2) предпочтительно сополимеризовать в количестве от 20 до 40 мас.частей в пересчете на 100 мас. частей полимера.
К предпочтительным (мет)акрилатным мономерным звеньям а3) относятся акрилаты неразветвленных либо разветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, особенно предпочтительны акрилаты неразветвленных либо разветвленных спиртов с 1-8 атомами углерода, а наиболее предпочтительны метилакрилат, н-бутилакрилат, трет-бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат. (Мет)акрилаты а3) предпочтительно сополимеризовать в количестве от 1 до 10 мас. частей в пересчете на 100 мас. частей полимера.
К винилэфирным мономерным звеньям а4) относятся виниловые эфиры длинноцепных неразветвленных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода, предпочтительно представляющие собой производные виниллаурата. Виниловый эфир а4) предпочтительно сополимеризовать в количестве от 1 до 10 мас. частей в пересчете на 100 мас. частей полимера.
При сополимеризации этилена а5) на его долю предпочтительно должно приходиться от 5 до 20 мас. частей.
К пригодным для использования вспомогательным мономерам а6) относятся этиленово-ненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты, такие как акриловая кислота и метакриловая кислота, амиды и нитрилы этиленово-ненасыщенных карбоновых кислот, такие как акриламид и акрилонитрил, этиленово-ненасыщенные сульфоновые кислоты, соответственно их соли, предпочтительно винилсульфоновая кислота и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. В качестве других примеров можно назвать предварительно сшиваемые сомономеры, такие как этиленово-полиненасыщенные сомономеры, например дивиниладипат, диаллималеат, аллилметакрилат или триаллилцианурат, или вторично сшиваемые сомономеры, например N-метилолакриламид (N-MA), простые алкиловые эфиры, такие как изобутоксиэфир, или эфиры N-метилолакриламида. В качестве других примеров можно назвать кремнийфункциональные сомономеры, такие как (мет)акрилоксипропилтри(алкокси)силаны. При наличии в составе полимера звеньев вспомогательных мономеров на их долю должно приходиться, как правило, от 0,5 до 10 мас. частей.
Наиболее предпочтительным является полимер а), содержащий
а1) от 50 до 70 мас. частей винилацетатных мономерных звеньев,
а2) от 20 до 40 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров кислоты "Версатик" и α-разветвленных монокарбоновых кислот с 9-15 атомами углерода,
а3) от 1 до 10 мас. частей мономерных звеньев акрилатов неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-8 атомами углерода,
а4) от 1 до 10 мас. частей мономерных звеньев виниловых эфиров длинноцепных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода, при этом приведенные в мас. частях количества должны в каждом случае составлять в сумме 100 мас. частей.
К пригодным для применения водорастворимым защитным коллоидам б) относятся частично и полностью омыленные поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, водорастворимые полисахариды, такие как крахмалы (амилоза и амилопектин), целлюлозы и их карбоксиметильные, метильные, гидроксиэтильные или гидроксипропильные производные, белки, такие как казеин или казеинат, соевый белок и желатин, лигносульфонаты, синтетические полимеры, такие как поли(мет)акриловая кислота, сополимеры (мет)акрилатов с карбоксифункциональными сомономерными звеньями, поли(мет)акриламид, поливинилсульфоновые кислоты и их водорастворимые сополимеры, меламино-формальдегидсульфонаты, нафталино-формальдегидсульфонаты, сополимеры стирола с малеиновой кислотой и сополимеры винилового эфира с малеиновой кислотой. Предпочтительно использовать частично или полностью омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 мол.%, прежде всего частично омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 мол.% и с вязкостью по вискозиметру Гёпплера, определенной в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с, предпочтительно от 3 до 15 мПа·с (метод определения вязкости с помощью вискозиметра Гёпплера при температуре 20°С, стандарт DIN 53015). Степень гидролиза определяют согласно стандарту DIN 53401 путем омыления остаточных ацетатных групп гидроксидом натрия (NaOH) и путем обратного титрования избыточного NaOH с помощью НСl. Предпочтительны также частично или полностью омыленные, гидрофобномодифицированные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 мол.% и вязкостью по вискозиметру Гёпплера, определенной в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с, предпочтительно от 3 до 15 мПа·с. В качестве примера подобных поливиниловых спиртов можно назвать частично омыленные сополимеры винилацетата с гидрофобными сомономерами, такими как изопропенилацетат, винилпивалат, винилэтилгексаноат, виниловые эфиры насыщенных α-разветвленных монокарбоновых кислот с 5 или 9-11 атомами углерода, диалкилмалеинаты и диалкилфумараты, такие как диизопропилмалеинат и диизопропилфумарат, винилхлорид, простые винилалкиловые эфиры, такие как винилбутиловый эфир, α-олефины с 2-12 атомами углерода, такие как этен, пропен и децен. На долю подобных гидрофобных звеньев предпочтительно должно приходиться от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу частично или полностью омыленного поливинилового спирта. Особенно предпочтительны частично или полностью омыленные сополимеры винилацетата с изопропенилацетатом со степенью гидролиза от 95 до 100 мол.%. В равной мере возможно также использование смесей указанных поливиниловых спиртов.
К особенно предпочтительным относятся частично омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 85 до 94 мол.% и вязкостью по вискозиметру Гёпплера, определенной в 4%-ном водном растворе, от 3 до 15 мПа·с (метод определения вязкости с помощью вискозиметра Гёпплера при температуре 20°С, стандарт DIN 53015), а также частично или полностью омыленные сополимеры винилацетата с изопропенилацетатом со степенью гидролиза от 95 до 100 мол.%. Указанные поливиниловые спирты можно получать известными способами.
К пригодным для использования кремнийорганическим соединениям в) относятся среди прочих эфиры кремниевой кислоты Si(OR′)4, силаны, такие как тетраорганосиланы SiR4 и органоорганоксисиланы SiRn(OR′)4-n, где n обозначает число от 1 до 3, полисиланы предпочтительно общей формулы R3Si(SiR2)nSiR3, где n обозначает число от 0 до 500, органосиланолы SiRn(OH)4-n, ди-, олиго- и полисилоксаны со звеньями общей формулы RcHdSi(OR')e(OH)fO(4-c-d-e-f)/2, где с обозначает число от 0 до 3, d обозначает число от 0 до 1, е обозначает число от 0 до 3, f обозначает число от 0 до 3, а сумма c+d+e+f в каждом звене составляет максимум 3,5 и где R имеет в каждом случае идентичные или разные значения и обозначает разветвленные или неразветвленные алкильные остатки с 1-22 атомами углерода, циклоалкильные остатки с 3-10 атомами углерода, алкиленовые остатки с 2-4 атомами углерода, а также арильные, аралкильные, алкиларильные остатки с 6-18 атомами углерода, а R' обозначает идентичные или разные алкильные остатки и алкоксиалкиленовые остатки соответственно с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил и этил, при этом остатки R и R' могут быть также замещены галогенами, такими как Cl, простыми эфирными группами, простыми тиоэфирными группами, сложноэфирными группами, амидными группами, нитрильными группами, гидроксильными группами, аминогруппами, карбоксильными группами, сульфокислотными группами, карбоксангидридными группами и карбонильными группами, а в случае полисиланов R может также обозначать OR'. Пригодны также карбосиланы, поликарбосиланы, карбосилоксаны, поликарбосилоксаны и полисилилилендисилоксаны.
В качестве компонента в) предпочтительны тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, метилтрипропоксисилан, метилтри(этоксиэтокси)силан, винилтри(метоксиэтокси)силан, (мет)акрилоксипропилтриметоксисилан, (мет)акрилоксипропилтриэтоксисилан, γ-хлорпропилтриэтоксисилан, β-нитрилэтилтриэтоксисилан, γ-меркаптопропилтриметоксисилан, γ-меркаптопропилтриэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, изооктилтриэтоксисилан, н-октилтриэтоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан, дипропилдиэтоксисилан, метилфенилдиэтоксисилан, дифенилдиметоксисилан, метилвинилтри(этоксиэтокси)силан, тетраметилдиэтоксидисилан, триметилтриметоксидисилан, триметилтриэтоксидисилан, диметилтетраметоксидисилан, диметилтетраэтоксидисилан, блокированные концевыми триметилсилоксигруппами метилгидрополисилоксаны, блокированные концевыми триметилсилоксигруппами сополимеры из диметилсилоксановых и метилгидросилоксановых звеньев, диметилполисилоксаны, а также диметилполисилоксаны с Si-OH-группами в концевых звеньях. Наиболее предпочтительны органоорганоксисиланы SiRn(OR')4-n, где n обозначает число от 1 до 3, прежде всего изооктилтриэтоксисилан, н-октилтриэтоксисилан и гексадецилтриэтоксисилан.
Компонент в) предпочтительно использовать в количестве от 0,1 до 20 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 10 мас.%, в каждом случае в пересчете на полимер а). Указанные кремнийорганические соединения можно получать способами, описанными у Noll, "Chemie und Technologie der Silicone", 2-е изд., Weinheim 1968, и у Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", т.E20, изд-во Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987.
Для применения в качестве компонента г) пригодны в принципе жирные кислоты и их производные, которые в щелочных условиях, предпочтительно при рН более 8, высвобождают жирную кислоту или соответствующий анион жирной кислоты. Предпочтительны соединения жирных кислот из группы, включающей жирные кислоты с 8-22 атомами углерода, их металлические мыла, их амиды, а также их эфиры, образованные с одноатомными спиртами с 1-14 атомами углерода, с гликолем, с полигликолем, с полиалкиленгликолем, с глицерином, с моно-, ди- либо триэтаноламином или с моносахаридами.
К пригодным для использования жирным кислотам относятся разветвленные и неразветвленные, насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты, в каждом случае с 8-22 атомами углерода. В качестве примера таких жирных кислот можно назвать лауриновую кислоту (н-додекановую кислоту), миристиновую кислоту (н-тетрадекановую кислоту), пальмитиновую кислоту (н-гексадекановую кислоту), стеариновую кислоту (н-октадекановую кислоту), а также олеиновую кислоту (н-додеценовую кислоту).
Пригодными для использования металлическими мылами являются соли вышеуказанных жирных кислот с металлами 1-3 главных групп, соответственно 2 побочной группы Периодической системы элементов, а также с аммониевыми соединениями NX4 +, где Х имеет идентичные либо разные значения и обозначает Н, C1-С8алкил или С1-С8гидроксиалкил. К предпочтительным металлическим мылам относятся соли с литием, натрием, калием, магнием, кальцием, алюминием, цинком и аммониевыми соединениями.
К пригодным для использования амидам жирных кислот относятся таковые, получаемые из моно- или диэтаноламина и вышеуказанных жирных кислот с C8-C22.
Пригодными для применения в качестве компонента г) эфирами жирных спиртов являются С1-С14алкиловые и С1-С14алкилариловые эфиры вышеуказанных жирных кислот с С8-С22, предпочтительно метиловые, этиловые, пропиловые, бутиловые, этилгексиловые эфиры, а также бензиловый эфир. Равным образом могут применяться моно-, ди- и полигликолевые эфиры жирных кислот с С8-С22. К другим пригодным для применения эфирам жирных кислот относятся моно- и диэфиры полигликолей и/или полиалкиленгликолей, содержащие вплоть до 20 оксиалкиленовых звеньев, таких как полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль. Пригодны далее моно-, ди- и триэфиры указанных жирных кислот с С8-С22 и глицерина, равно как и моно-, ди- и триэфиры указанных жирных кислот с С8-С22 и триэтаноламина. Помимо указанных можно использовать также эфиры жирных кислот и сорбита и маннита.
Особенно предпочтительны С1-C14алкиловые эфиры и С1-С14алкилариловые эфиры лауриновой кислоты и олеиновой кислоты, моно- и дигликолевые эфиры лауриновой кислоты и олеиновой кислоты, а также моно-, ди- и триэфиры лауриновой кислоты и олеиновой кислоты и глицерина.
Указанные жирные кислоты и их производные могут применяться индивидуально или в смеси между собой. Как правило, компонент г) целесообразно применять в количестве от 1 до 20 мас.% в пересчете на полимер а).
В качестве средств против слеживания д) пригодны карбонат кальция, карбонат магния, тальк, гипс, измельченные глины, каолины, такие как метакаолин, а также тонкоизмельченные алюмосиликаты, кизельгур, коллоидный силикагель, пирогенный диоксид кремния, в каждом случае с размером частиц предпочтительно от 10 нм до 10 мкм.
Редиспергируемый полимерный порошок можно получать известным способом путем радикальной эмульсионной полимеризации в водной среде с последующей сушкой полученной водной дисперсии полимера. Эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии защитного коллоида б) и/или эмульгатора. Для стабилизации предпочтительно использовать только защитный коллоид б). Содержание твердого вещества в получаемых указанным путем водных дисперсиях полимеров составляет, как правило, от 25 до 70 мас.%, предпочтительно от 45 до 65 мас.%.
Сушку можно проводить различными способами, такими, например, как сушка в псевдоожиженном слое, сушка в тонком слое (сушка в валковой сушилке), сублимационная сушка или распылительная сушка. Предпочтительна из них распылительная сушка. Распылительную сушку проводят обычно после добавления еще одного защитного коллоида б), служащего вспомогательным агентом, способствующим распылению. При необходимости введения в полимерный порошок дополнительно кремнийорганического соединения в) и/или жирной кислоты (ее производного), г) эти компоненты предпочтительно добавлять к дисперсии полимера перед ее сушкой. Средство против слеживания д) предпочтительно добавлять в течение всего времени, пока порошок остается суспендирован в сушильном газе. Распылительную сушку проводят при этом в обычных распылительных сушилках, используя в этих целях одно-, двух- либо многокомпонентные форсунки или вращающийся диск. В зависимости от конструктивных особенностей сушилки, температуры стеклования (Те) смолы и требуемой степени сушки температура на выходе сушилки обычно должна составлять от 45 до 120°С, предпочтительно от 60 до 90°С.
Гидрофобизирующие добавки могут применяться в самых разных областях и целях. Так, например, их можно применять в продуктах строительной химии, при необходимости в сочетании с гидравлически схватывающимися вяжущими, такими как цементы (портландцемент, глиноземистый цемент, трассовый цемент, шлакопортландцемент, магнезиальный цемент, фосфатный цемент) или жидкое стекло, либо в содержащих гипс составах, в содержащих известь составах или в не содержащих цемент составах и в составах с полимерным связующим, а также в производстве строительных клеев, прежде всего клея для приклейки плиток и теплозащитного клея, штукатурок, шпаклевок, шпаклевок для полов, саморастекающихся составов, герметизирующих составов, растворов для расшивки швов и красок. Обычно гидрофобизирующий редиспергируемый порошок применяют в количестве от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на общую массу гидрофобизируемого состава (без учета доли воды).
Гидрофобизирующий, редиспергируемый порошок благодаря его исключительно высокой гидрофобности и одновременно с этим высокой степени сцепления с полистиролом особенно предпочтительно применять в строительных клеях и покрытиях, наносимых на теплоизоляционные многослойные системы.
Ниже изобретение более подробно поясняется на примерах.
Пример 1
В реактор вместимостью 600 л заливали 66 кг деионизированной воды и 105 кг 20%-ного водного раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по вискозиметру Гёпплера 4 мПа·с, а также загружали 113,8 кг винилацетата, 52,7 кг продукта VeoVa10 и 8,8 кг бутилакрилата. Значение рН смеси добавлением муравьиной кислоты устанавливали на 4,5-5,5. Затем смесь нагревали до 65°С.
Для инициирования реакции в смесь дозировали инициаторы, подавая в качестве них 1,5%-ный водный раствор трет-бутилгидропероксида с расходом 960 г/ч и 1,5%-ный водный раствор бругголита с расходом 1400 г/ч. Путем внешнего охлаждением внутреннюю температуру ограничивали на уровне 75°С. Добавление инициаторов прекращали через 30 мин, по истечении которых содержание твердых веществ в смеси достигло 52%. По завершении реакции полимер для удаления остаточного (непрореагировавшего) мономера подвергали дополнительной полимеризации. С этой целью последовательно добавляли 300 г трет-бутилгидропероксида в виде 10%-ного водного раствора и 1300 г бругголита также в виде 10%-ного водного раствора. Смесь охлаждали и затем пропускали через сито с размером пор 250 мкм.
Дисперсию смешивали с 5 мас.% (твердая/твердая фаза) поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по вискозиметру Гёпплера 4 мПа·с и с 1 мас.% (твердая/твердая фаза) поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по вискозиметру Гёпплера 13 мПа·с. Далее добавляли 6 мас.% изооктилтриэтоксисилана, после чего разбавляли водой до достижения вязкости в 250 мПа·с. Затем дисперсию распыляли с помощью напорного сопла. В качестве распыляющего агента использовали предварительно сжатый до 4 бар воздух, а образующиеся при этом капли сушили нагретым до 125°С воздухом в прямоточном режиме. Полученный таким путем сухой порошок смешивали с 10 мас.% коммерчески доступного средства против слеживания (каолином).
Пример 2
Редиспергируемый порошок получали аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что дополнительно в реактор загружали еще 8,8 кг виниллаурата, а винилацетат использовали в количестве только 105 кг.
Пример 3
Редиспергируемый порошок получали аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что в реактор загружали 17,2 кг бутилакрилата, а винилацетат использовали в количестве только 105 кг.
Пример 4
Редиспергируемый порошок получали аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что использовали 17,2 кг бутилакрилата, 17,2 кг виниллаурата и 87,4 кг винилацетата.
Пример 5
Редиспергируемый порошок получали аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что под давлением 30 бар подавали этилен, а винилацетат использовали в количестве только 105 кг.
Сравнительный пример 6
Редиспергируемый порошок получали аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что бутилакрилат не использовали.
Испытание на поглощение воды слоем штукатурного раствора
В опытах использовали строительный раствор следующего состава:
белый цемент 70,9 мас.ч.
гашеная известь 68,1 мас.ч.
наполнитель Omya BL 70,9 мас.ч.
диоксид титана 10,9 мас.ч.
целлюлозное волокно 4,4 мас.ч.
наполнитель Calcilit 500 459,9 мас.ч.
наполнитель Calcilit 0,5-1,0 286,1 мас.ч.
простой эфир целлюлозы 1,6 мас.ч.
бентонит 1,7 мас.ч.
полимерный порошок 25.0 мас.ч.
Всего: 999,5 мас.ч.
Раствор замешивали водой для затворения в количестве 25 мл из расчета на 100 г сухого раствора и затем наносили слоем толщиной 4 мм на плиту из пористого бетона. После затвердевания этого слоя раствора не покрытые им стороны плиты герметизировали (покрывали) лаком. Опытный образец выдерживали в течение 7 дней в обычных климатических условиях (при температуре 23°С и 50%-ной влажности воздуха). Затем образец его покрытой слоем раствора стороной погружали в воду на глубину 1 см. Вода при этом с течением времени постепенно проникала через слой штукатурки в пористую структуру бетонной плиты. Количество воды, проникшей в плиту из пористого бетона, можно определить путем ее взвешивания. Плита из пористого бетона служит при этом впитывающей емкостью. Поскольку плита из пористого бетона без покрытия впитывает воду во много раз быстрее, чем штукатурный раствор, впитанное в единицу времени количество воды определяется главным образом слоем штукатурного раствора.
Водопоглощение выражают через так называемый коэффициент проникания воды (КПВ). Этот коэффициент представляет собой частное, получаемое делением количества впитанной в течение 24 ч на площади в один квадратный метр воды на корень квадратный из продолжительности впитывания.
КПВ Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Ср. пример 6
кг/м2-ч0,5 0,35 0,20 0,33 0,15 0,35 0,50
Полученные для порошков из примеров 2 и 4 данные свидетельствуют о наличии синергического эффекта касательно гидрофобизирования, достигаемого благодаря сополимеризации длинноцепных виниловых эфиров в сочетании с (мет)акрилатами. По сравнению с традиционными винилацетатными сополимерами (сравн. пример 6) система из винилацетата, продукта VeoVa и бутилакрилата позволяет заметно улучшить гидрофобность (порошки из примеров 1, 3, 5), которую дополнительно удается существенно повысить за счет сополимеризации длинноцепных виниловых эфиров (порошки из примеров 2 и 4).

Claims (11)

1. Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок, в состав которого входят
а) полимер, содержащий
a1) от 50 до 90 мас.ч. винилацетатных мономерных звеньев,
а2) от 5 до 50 мас.ч. мономерных звеньев виниловых эфиров α-разветвленных монокарбоновых кислот с 2-20 атомами углерода,
а3) от 1 до 30 мас.ч. мономерных звеньев (мет)акрилатов спиртов с 1-15 атомами углерода,
а4) от 1 до 40 мас.ч. мономерных звеньев виниловых эфиров длинноцепных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода,
а5) от 0 до 20 мас.ч. этиленовых звеньев, а также необязательно
а6) звенья других вспомогательных мономеров, при этом приведенные в мас.ч. количества должны в каждом случае составлять в сумме 100 мас.ч.,
б) от 0,5 до 30 мас.% одного или нескольких водорастворимых защитных коллоидов,
в) от 0 до 20 мас.% кремнийорганического соединения,
г) от 0 до 20 мас.% жирной кислоты или производных жирных кислот,
д) от 0 до 30 мас.% средств против слеживания, при этом приведенные в мас.% количества указаны в пересчете на общую массу полимера а).
2. Полимерный порошок по п.1, в состав которого входит от 20 до 40 мас.ч. мономерных звеньев а2) виниловых эфиров кислоты "Версатик" и α-разветвленных монокарбоновых кислот с 9-15 атомами углерода.
3. Полимерный порошок по п.1, в состав которого входит от 1 до 10 мас.ч. мономерных звеньев а3) акрилатов неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода.
4. Полимерный порошок по п.1, в состав которого входит от 5 до 20 мас.ч. этиленовых мономерных звеньев.
5. Полимерный порошок по п.1, в состав которого входит полимер а), содержащий
a1) от 50 до 70 мас.ч. винилацетатных мономерных звеньев,
а2) от 20 до 40 мас.ч. мономерных звеньев виниловых эфиров кислоты "Версатик" и α-разветвленных монокарбоновых кислот с 9-15 атомами углерода,
а3) от 1 до 10 мас.ч. мономерных звеньев акрилатов неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-8 атомами углерода,
а4) от 1 до 10 мас.ч. мономерных звеньев виниловых эфиров длинноцепных неразветвленных монокарбоновых кислот с 10-20 атомами углерода,
при этом приведенные в мас.ч. количества должны в каждом случае составлять в сумме 100 мас.ч.
6. Полимерный порошок по п.1, в состав которого в качестве защитного коллоида б) входят частично или полностью омыленные, при необходимости гидрофобно модифицированные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 мол.% (определяемой согласно стандарту DIN 53401) и вязкостью по вискозиметру Гепплера, определяемой в 4%-ном водном растворе, от 1 до 30 мПа·с (метод определения вязкости с помощью вискозиметра Гепплера при температуре 20°С, стандарт DIN 53015).
7. Полимерный порошок по п.1, в состав которого в пересчете на полимер а) входит от 0,1 до 20 мас.% одного или нескольких кремнийорганических соединений в) из группы, включающей эфиры кремниевой кислоты, силаны, полисиланы, органосиланолы, ди-, олиго- и полисилоксаны, карбосиланы, поликарбосиланы, карбосилоксаны, поликарбосилоксаны и полисилилендисилоксаны.
8. Полимерный порошок по п.1, в состав которого в пересчете на полимер а) входит от 0,1 до 20 мас.% одного или нескольких соединений г) из группы, включающей жирные кислоты с 8-22 атомами углерода, их металлические мыла, их амиды, а также их эфиры, образованные с одноатомными спиртами с 1-14 атомами углерода, с гликолем, с полигликолем, с полиалкиленгликолем, с глицерином, с моно-, ди- либо триэтаноламином или с моносахаридами.
9. Способ получения гидрофобизирующих, редиспергируемых в воде полимерных порошков по одному из пп.1-8 радикальной эмульсионной полимеризацией в водной среде и последующей сушкой полученной таким путем водной дисперсии полимера.
10. Применение гидрофобизирующих, редиспергируемых в воде полимерных порошков по одному из пп.1-8 в продуктах строительной химии, при необходимости в сочетании с гидравлически схватывающимися вяжущими, такими как цементы или жидкое стекло, либо в содержащих гипс составах, содержащих известь составах, в несодержащих цемент составах и в составах с полимерным связующим, а также в производстве строительных клеев, штукатурок, шпаклевок, шпаклевок для полов, саморастекающихся составов, герметизирующих составов, растворов для расшивки швов и красок.
11. Применение гидрофобизирующих, редиспергируемых в воде полимерных порошков по одному из пп.1-8 в строительных клеях и покрытиях для теплоизоляционных многослойных систем.
RU2007125769/15A 2004-12-09 2005-12-01 Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок RU2371450C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004059377A DE102004059377A1 (de) 2004-12-09 2004-12-09 Hydrophobierendes, in Wasser redispergierbares Polymerpulver
DE102004059377.9 2004-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007125769A RU2007125769A (ru) 2009-01-20
RU2371450C2 true RU2371450C2 (ru) 2009-10-27

Family

ID=35708964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007125769/15A RU2371450C2 (ru) 2004-12-09 2005-12-01 Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7851521B2 (ru)
EP (1) EP1819742B1 (ru)
JP (1) JP4705644B2 (ru)
KR (1) KR100855574B1 (ru)
CN (1) CN101031596B (ru)
AT (1) ATE392443T1 (ru)
AU (1) AU2005313585B2 (ru)
BR (1) BRPI0518176A (ru)
DE (2) DE102004059377A1 (ru)
ES (1) ES2304734T3 (ru)
RU (1) RU2371450C2 (ru)
TW (1) TWI309249B (ru)
WO (1) WO2006061139A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2609468C2 (ru) * 2015-07-02 2017-02-02 Фонд Информационного Обеспечения Науки Порошковый состав редиспергируемой в воде краски

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1918263A3 (fr) * 2006-10-19 2010-11-24 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Mortier pour joints de dallage
DE102006060356A1 (de) 2006-12-20 2008-06-26 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobe Verlegung von Fliesen
CN100545208C (zh) * 2007-09-19 2009-09-30 山西三维集团股份有限公司 可再分散性乳胶粉
DE102007062772A1 (de) 2007-12-27 2009-07-02 Baerlocher Gmbh Fettsäuresalzgemisch als Hydrophobierungsmittel für Baumaterialien
DE102007062773A1 (de) 2007-12-27 2009-07-02 Baerlocher Gmbh Hydrophobiertes Bindemittelgemisch und daraus hergestellte Baumaterialien
DE102008043982B4 (de) * 2008-11-21 2014-10-23 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wärmespeicherndes Material enthaltenden Bindemittel, Bindemittel enthaltend wärmespeicherndes Material und Verwendung des Bindemittels
DE102008055064A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Wacker Chemie Ag Säureresistente, hydraulisch abbindende Massen
JP5717749B2 (ja) * 2009-11-11 2015-05-13 ビーエーエスエフ コンストラクション ソリューションズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ 粉末組成物
EP2499104B1 (de) 2009-11-11 2016-05-18 BASF Construction Polymers GmbH Trockenmörtelmischung
DE102011076407A1 (de) 2011-05-24 2012-11-29 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten
CN102382407B (zh) * 2011-08-19 2013-03-06 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种可再分散型乳胶粉及其制备方法
CN103242720B (zh) * 2013-05-08 2015-06-24 中国矿业大学 一种用于干燥褐煤隔氧防水材料的制备方法
CN106470946A (zh) * 2014-07-04 2017-03-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有改良流动性的无机粒子
CN104231979B (zh) * 2014-08-27 2016-04-13 颐中（青岛）实业有限公司 自聚低残单醋丙型水性包装胶及其制备方法
PL3121200T3 (pl) * 2015-07-22 2019-06-28 Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. Kompozycje redyspergowalnych proszków polimerów o poprawionej odporności na uderzenie
CN106349958A (zh) * 2016-08-30 2017-01-25 惠州市赛亚实业有限公司 一种耐水煮水性包装胶粘剂及其制备方法
CN109608645B (zh) * 2018-11-06 2022-04-19 富思特新材料科技发展股份有限公司 一种自分散微米级憎水粉的制备方法
EP3707109B1 (de) * 2018-11-07 2021-01-27 Wacker Chemie AG Hydrophobe, in wasser redispergierbare polymerpulver-zusammensetzung
US20220145093A1 (en) * 2019-02-28 2022-05-12 Wacker Chemie Ag Powder paint composition which can be redispersed in water
CN109734096B (zh) * 2019-03-13 2024-01-30 北京双零矿山装备技术有限公司 一种生产电石的方法和系统
EP3750856A1 (en) 2019-06-13 2020-12-16 Baerlocher GmbH Hydrophobic additives for construction materials
BR112022022248A2 (pt) * 2020-05-05 2022-12-20 Wacker Chemie Ag Composição de tinta em pó
WO2023232422A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-07 Synthomer (Uk) Limited Vinyl ester/ (meth)acrylate polymer dispersion

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2364364C3 (de) 1973-12-22 1980-04-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Vernetzbare wäßrige Vinylestercopolymerisatdispersionen
DE3344242A1 (de) 1983-12-07 1985-06-20 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren dispersionspulvers und seine anwendung
FR2670792B1 (fr) 1990-12-21 1993-04-16 Rhone Poulenc Chimie Poudres redispersables de polymeres vinyliques.
DE4402409A1 (de) 1994-01-27 1995-08-03 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19532426C1 (de) * 1995-09-02 1996-09-26 Hoechst Ag Dispersionspulver für Baustoffe mit geringem Luftporengehalt, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19535833A1 (de) * 1995-09-26 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen
WO1999042500A1 (en) 1998-02-23 1999-08-26 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer compositions derived from vinyl neo c9-c13 carboxylic acid esters
DE19962566A1 (de) 1999-12-23 2001-07-05 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymeri- saten
DE10035587A1 (de) 2000-07-21 2002-02-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation
DE10049127C2 (de) 2000-10-02 2003-02-20 Clariant Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
TWI243807B (en) 2000-10-02 2005-11-21 Celanese Emulsions Gmbh Use of a powder composition for hydrophobicizing construction compositions
DE10162513A1 (de) 2001-12-19 2003-07-17 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation
US7183358B2 (en) * 2002-07-25 2007-02-27 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobically modified polymers
DE10239441A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Celanese Emulsions Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10323205A1 (de) 2003-05-22 2004-12-16 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes Additiv

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2609468C2 (ru) * 2015-07-02 2017-02-02 Фонд Информационного Обеспечения Науки Порошковый состав редиспергируемой в воде краски

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004059377A1 (de) 2006-06-22
RU2007125769A (ru) 2009-01-20
US7851521B2 (en) 2010-12-14
AU2005313585B2 (en) 2009-07-16
AU2005313585A1 (en) 2006-06-15
CN101031596A (zh) 2007-09-05
KR100855574B1 (ko) 2008-09-03
KR20070064614A (ko) 2007-06-21
TW200626656A (en) 2006-08-01
ES2304734T3 (es) 2008-10-16
JP2008523179A (ja) 2008-07-03
JP4705644B2 (ja) 2011-06-22
WO2006061139A1 (de) 2006-06-15
TWI309249B (en) 2009-05-01
DE502005003782D1 (de) 2008-05-29
US20080081853A1 (en) 2008-04-03
EP1819742A1 (de) 2007-08-22
BRPI0518176A (pt) 2008-11-04
EP1819742B1 (de) 2008-04-16
ATE392443T1 (de) 2008-05-15
CN101031596B (zh) 2011-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2371450C2 (ru) Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок
RU2368583C2 (ru) Применение сополимеров винилхлорида и этилена для гидрофобизации строительных масс
JP4473868B2 (ja) 疎水性添加剤
EP1394198B1 (de) Hydrophob modifizierte Polymerisate
TR201807286T4 (tr) Alçı içeren yapı malzemesi bileşikleri.
KR101819011B1 (ko) 건축 재료 조성물의 건식 혼합기를 위한 분진 제거제
US20080319106A1 (en) Novel Hydrodispersible Waterproofing Agent, the Preparation Thereof, and the Use of the Same in the Field of Construction Especially in Mineral Binding Agent Compositions
EP3707109B1 (de) Hydrophobe, in wasser redispergierbare polymerpulver-zusammensetzung
WO2014064020A1 (en) Water-redispersible polymer powder comprising a triester
DE102006028663B4 (de) Oleophob und hydrophob wirkende VC-VDC-E-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
KR100825289B1 (ko) 건축재료에 발수성을 부여하기 위한 염화비닐-에틸렌공중합체의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141202