RU2363660C2 - Недоокись ниобия, способ ее получения и конденсатор, содержащий недоокись ниобия в качестве анода - Google Patents

Недоокись ниобия, способ ее получения и конденсатор, содержащий недоокись ниобия в качестве анода Download PDF

Info

Publication number
RU2363660C2
RU2363660C2 RU2004122053A RU2004122053A RU2363660C2 RU 2363660 C2 RU2363660 C2 RU 2363660C2 RU 2004122053 A RU2004122053 A RU 2004122053A RU 2004122053 A RU2004122053 A RU 2004122053A RU 2363660 C2 RU2363660 C2 RU 2363660C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
niobium
nbo
temperature
metal
dioxide
Prior art date
Application number
RU2004122053A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004122053A (ru
Inventor
Кристоф ШНИТТЕР (DE)
Кристоф ШНИТТЕР
Original Assignee
Х.К. Штарк Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Х.К. Штарк Гмбх filed Critical Х.К. Штарк Гмбх
Publication of RU2004122053A publication Critical patent/RU2004122053A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2363660C2 publication Critical patent/RU2363660C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
    • H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
    • H01G9/052—Sintered electrodes
    • H01G9/0525—Powder therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G33/00—Compounds of niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/6265—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering involving reduction or oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/6268—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the applied pressure or type of atmosphere, e.g. in vacuum, hydrogen or a specific oxygen pressure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
    • H01G9/042—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3253—Substoichiometric niobium or tantalum oxides, e.g. NbO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/528—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5427—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5463—Particle size distributions
    • C04B2235/5481—Monomodal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/549—Particle size related information the particle size being expressed by crystallite size or primary particle size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/608—Green bodies or pre-forms with well-defined density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6581—Total pressure below 1 atmosphere, e.g. vacuum
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Abstract

Изобретение может быть использовано в химической и электронной промышленности. Недоокись ниобия формулы NbOx, где 0,7<х<1,3, более предпочтительно, 0,9<х<1,15, особенно предпочтительно 1<х<1,05, с текучестью не более 60 с/25 г, определенной согласно стандартам ASTM В 213, может использоваться для изготовления анодов конденсаторов с твердым электролитом. Недоокись ниобия получают при взаимодействии NbOу, где 1,8<у<2,1, более предпочтительно 1,9<у<2, со стехиометрическим количеством металлического ниобия в присутствии водорода при температуре 900-1600°С в течение 0,5 до 4 часов. Предложенное изобретение обеспечивает получение порошков недокиси ниобия с улучшенными текучими свойствами. 3 н. и 7 з.п. ф-лы.

Description

Данное изобретение относится к конденсаторам с твердым электролитом, в частности к недоокиси ниобия, к способу ее получения и к конденсатору, содержащему недоокись ниобия в качестве анода.
В качестве конденсаторов с твердым электролитом с очень большой активной конденсаторной поверхностью и потому с конструкцией малых размеров, пригодных для электроники мобильной связи, предпочтительно используют такие конденсаторы, которые содержат соответствующий токопроводящий носитель с нанесенным на него запирающим слоем из пятиокиси ниобия или тантала, используя их стабильность (“металл для электронных ламп”), сравнительно высокую диэлектрическую константу и совершенно одинаковую толщину изолирующего слоя пятиокиси, получаемого электрохимическим способом. В качестве носителей используют металлические или токопроводящие предшественники соответствующих пятиокисей с низкой степенью окисления (недоокиси). Носитель, который одновременно является электродом конденсатора (анодом), имеет высокопористую губкообразную структуру, получаемую при спекании мелкозернистых первичных структур, соответственно уже губкообразных вторичных структур. Поверхность структуры носителя окисляют (“формуют”) электролитически в пятиокись, причем толщина слоя пятиокиси задается максимальным напряжением электролитического' окисления (“формующее напряжение”). Противоэлектрод создают при пропитке губчатой структуры нитратом марганца, который термически превращают в двуокись марганца, или при пропитке жидким предшественником полимерного электролита, который затем полимеризуют. Электрические контакты к электродам создают, с одной стороны, танталовой или ниобиевой проволокой, которую спекают со структурой носителя при его создании, а, с другой стороны, металлической оболочкой конденсатора, изолированной от проволоки.
Емкость С конденсатора рассчитывают по следующей формуле
С=(F·ε)/(d·VF),
где F означает площадь поверхности конденсатора, ε означает диэлектрическую константу, d означает толщину изолирующего слоя на V формующего напряжения и
VF означает формующее напряжение. В связи с тем что диэлектрическая константа ε для пятиокиси тантала, соответственно пятиокиси ниобия, составляет 27,6, соответственно 41, а рост толщины слоя d на вольт формующего напряжения составляет 16,6, соответственно 25 А°/В, обе пятиокиси обнаруживают одинаковые отношения ε/d=1,64, соответственно 1,69. Конденсаторы на основе обеих пятиокисей с одинаковой геометрией анодных структур обладают таким образом одинаковой емкостью. Различия при задании удельных емкостей в пересчете на вес связаны обычно с различными плотностями Nb, NbOx (0,7<х<1,3, в особенности 0,95<х<1,1) и Та. Анодные структуры из Nb и NbOx имеют таким образом весовое преимущество при применении, например, в мобильных телефонах, при создании которых борются за каждый грамм экономии веса. С точки зрения экономии расходов, NbOx экономичнее Nb, так как часть объема анодной структуры предоставляется в распоряжение кислородом.
Получение порошка недоокиси ниобия осуществляют обычными металлургическими реакционным и легирующим способами, согласно которым окиси с усредненным содержанием кислорода получают посредством того, что пятиокись ниобия и ниобий в виде металла в присутствии водорода подвергают нагреванию при температуре, при которой происходит выравнивание концентрации кислорода, смотри, например, WO 00/15555 А1:
Figure 00000001
Таким образом, способ состоит в том, чтобы использовать имеющуюся в продаже высокочистую пятиокись ниобия и смешать ее с высокочистым металлическим ниобием в соответствующем стехиометрическом соотношении, причем оба в порошковой форме, а затем обработать при температуре от 800 до 1600°С в атмосфере, содержащей водород, которая предпочтительно содержит вплоть до 10% водорода, в течение нескольких часов. Предпочтительно, как пятиокись, так и металл имеют размеры первичных частиц, которые после выравнивания содержания кислорода приобретают требуемые размеры первичных частиц меньше или незначительно больше 1 мкм (самый маленький) размер в поперечном сечении.
При этом тигли из ниобия или тантала, которые заполняют смесью порошков пятиокиси ниобия и металлического ниобия, помещают в печь с атмосферой, содержащей водород, и нагревают до температуры реакции.
Металлический ниобий, необходимый для обмена кислородом с пятиокисью ниобия, предпочтительно получают при восстановлении высокочистой пятиокиси ниобия в металл.
Это можно осуществить алюмотермически поджиганием смеси Nb2O5/Al и вымыванием образовавшейся окиси алюминия с последующей очисткой слитка металлического ниобия электронным лучом. Слиток металлического ниобия, полученный после восстановления и расплавления электронным лучом, можно сделать хрупким в результате пропитки водородом, осуществляемой известным способом, и после этого размолоть, причем образуются порошки с частицами в форме пластинок.
В одном предпочтительном варианте способа получения металлического ниобия согласно WO 00/67936 А1 высокочистый порошок пятиокиси ниобия вначале восстанавливают водородом при температуре 1000-1600°С до двуокиси ниобия формулы NbO2, а в заключение восстанавливают до металла парами магния при температуре 750-1100°С. Окись магния, образующуюся при этом, вымывают кислотами. Последний способ особенно предпочтителен в связи со значительно меньшими энергетическими затратами, в связи с принципиальным сохранением размеров первичных частиц пятиокиси ниобия и в связи с меньшим риском загрязнения веществами, которые вредно сказываются на свойствах конденсаторов.
Недостатком реакции согласно уравнению реакции (1) является возрастание объема пятиокиси ниобия при переходе к недоокиси ниобия примерно на 50%, что обуславливает очень рыхлую кристаллическую структуру недоокиси, которую можно уплотнить только нагреванием, правда, с риском встраивания кристаллических дефектов, что в конечном итоге отрицательно повлияет на свойства конденсатора. Плохое качество кристаллов недоокиси обуславливает и их недостаточную способность к текучести.
Высокая способность к текучести порошков для конденсаторов является существенным параметром способа при изготовлении конденсаторов, так как порошки прессуют с помощью автоматических высокоскоростных прессов, которые через предварительную емкость снабжаются порошком, подлежащим прессованию. При этом хорошая текучесть является предварительным условием того, что в матрицу для прессования каждый раз поступает определенное количество порошка, отвечающее современным требованиям точности, например +/- 0,5 мг.
Задача изобретения состоит в преодолении недостатков уровня техники и, в частности, в получении порошков недоокиси ниобия с улучшенными текучими свойствами.
Задача изобретения решается с помощью недоокиси ниобия NbOx, где 0,7<х<1,3, более предпочтительно 0,9<х<1,15, особенно предпочтительно 1<х<1,05, получаемой при взаимодействии NbOy, где 1,8<у<2,1, более предпочтительно 1,9<у<2, со стехиометрическим количеством металлического ниобия в присутствии водорода.
Недоокись ниобия согласно изобретению обладает текучестью согласно стандартам ASTM В 213, предпочтительно не более 50 с/25 г, особенно предпочтительно не более 40 с/25 г.
Недоокись ниобия согласно изобретению получают при взаимодействии NbOy, где 1,8<у<2,1, более предпочтительно 1,9<у<2, со стехиометрическим количеством металлического ниобия в присутствии водорода. Температуру и продолжительность реакции выбирают такими, чтобы реакция была в значительной мере завершена.
Этот способ является также предметом изобретения.
Для способа согласно изобретению предпочтительна температура реакции от 900 до 1600°С. Продолжительность реакции в зависимости от температуры реакции, состава и структуры частиц исходных веществ и состава конечного продукта выбирают между 0,5 и 4 часами.
Предпочтительно исходную недоокись ниобия, используемую в способе, согласно изобретению получают при восстановлении пятиокиси ниобия в токе водорода. Предпочтительно реакцию осуществляют при парциальном давлении водорода от 50 до 1100 мбар. О завершении реакции судят по тому, что поток водорода не содержит паров воды. Предпочтительно продукт реакции после окончания реакции выдерживают еще некоторое время, например от 0,1 до 0,5 часа, при температуре от 900 до 1600°С, более предпочтительно от 1200 до 1600°С для стабилизации и уплотнения кристаллической решетки NbOy.
Далее предпочтительно постепенное повышение температуры во время восстановления пятиокиси в двуокись от начальной температуры в интервале от 950 до 1100°С до максимальной температуры в интервале от 1300 до 1600°С, особенно предпочтительно от начальной температуры в интервале от 1000 до 1050°С до максимальной температуры в интервале от 1350 до 1600°С, и в заключение, при необходимости, через определенное время выдерживания при максимальной температуре продолжить восстановление при медленно понижаемой температуре. В связи с уменьшением концентрации кислорода на первой стадии восстановления можно скорость восстановления поддерживать в существенной мере постоянной за счет увеличения температуры, соответственно, за счет более низкой начальной температуры избежать слишком быстрого расширения кристаллической решетки из-за высокой скорости восстановления. Высокую конечную температуру в интервале от 1300 до 1600°С выдерживают в этом случае еще некоторое время, для того чтобы кристаллическая решетка могла уплотниться, а дефекты решетки в значительной мере могли быть устранены.
С другой стороны, возможно уже при получении двуокиси в результате очень быстрого нагревания до температуры восстановления от 1450 до 1600°С вызвать вначале очень быстрое восстановление и тем самым большое расширение кристаллической решетки, так что решетка становится очень нестабильной, причем оказывается воздействие на относительно высокий рост первичных частиц. Это может оказаться желательным при использовании очень мелкозернистой пятиокиси ниобия в качестве исходного материала в том случае, если нужно изготовить конденсаторы со средней удельной емкостью в интервале от 30000 до 70000 мкФ·В/г. И здесь предпочтительно выдерживание при температуре от 1200 до 1600°С для консолидации кристаллической решетки двуокиси.
Время, необходимое для восстановления, зависит от размеров частиц использованной пятиокиси ниобия и от выбранной температуры восстановления. При размерах первичных частиц пятиокиси от 0,3 до 0,5 мкм, как правило, достаточна продолжительность восстановления от 20 до 40 минут.
Благодаря относительно высоким температурам восстановления (а также максимальной температуре в первом случае) образуются спекаемые мостики с предпочтительно экстремально высокой прочностью именно двуокиси ниобия.
Дальнейшее восстановление двуокиси ниобия парами магния можно проводить при сравнительно низких температурах, например от 900 до 1100°С. При этих низких температурах происходит лишь незначительное увеличение размеров первичных зерен. Это позволяет использовать двуокись ниобия из одного и того же источника таким образом, что одну часть ее используют для дальнейшего восстановления до металла, тогда как другую часть двуокиси ниобия смешивают без дальнейшей обработки с металлом и осуществляют обмен кислородом до недоокиси ниобия, так как размеры первичных зерен и агломератов двуокиси и металла отличаются незначительно, а в особенности после выравнивания содержания кислорода почти совпадают.
Таким образом, получение недоокиси ниобия осуществляют согласно изобретению в соответствии с формулой:
Figure 00000002
Уменьшение объема при переходе от NbO2 к NbO составляет 13%. Правда, основная часть уменьшения объема пятиокиси, равная 42%, приходится на получение NbO2, однако это не вредно, так как промежуточная стабилизация структуры решетки в виде NbO2 может быть осуществлена при восстановлении водородом.
Далее предпочтительно, чтобы расход магния, расходы на промывку и осаждение окиси магния, которую следует переработать, при получении металлического ниобия с помощью способа согласно изобретению в каждом случае были уменьшены на 20% (в пересчете на конечный выход NbO).
Другое преимущество изобретения состоит в увеличении емкости печей для превращений NbO. В то время как согласно уравнению реакции (1) происходит уменьшение объема исходной смеси при переходе к продукту на 23,5%, по уравнению реакции согласно изобретению происходит увеличение объема (теоретически) около 6%, которое практически компенсируется уменьшением объема в результате спекания. Тигель печи, который по уравнению (1) первоначально заполнен на 100%, после окончания реакции (теоретически) заполнен только на 81% NbO. В случае реакции по уравнению (2) согласно изобретению таким образом можно увеличить емкость (теоретически) на (19%/81% =) 23%. В действительности с учетом уменьшения объема при спекании увеличение объема еще больше.
Примеры
Пример 1
а) Получение двуокиси ниобия NbOy
Используют частично агломерированную высокочистую сферическую пятиокись ниобия, которую просеивают через сито с ячейками размером 300 мкм, с размерами первичных зерен диаметра 0,7 мкм и с удельной поверхностью, равной 2,4 м2/г, измеренной методом БЭТ (ASTM D 3663).
Пятиокись ниобия восстанавливают до двуокиси, нагревая в потоке водорода при температуре, возрастающей за 40 минут от 950 до 1300°С, которую выдерживают 30 минут, и в заключение температуру снижают за 30 минут до 1200°С и выдерживают еще 1 час.
Двуокись ниобия имеет состав, соответствующий формуле NbО2,01. Размер первичных зерен оказывается увеличенным примерно до 0,9 мкм (определено визуально из снимков, сделанных на РЭМ), а удельная поверхность составляет 1,1 м2/г.
Измерение распределения зерен по размерам, осуществленное на приборе Mastersizer Sµ фирмы Malvern (ASTM В 822, смачивающее средство Daxad 11), дает после протирания через сито с ячейками размером 300 мкм величину D10, равную 32 мкм, величину D50, равную 164 мкм, и величину D90, равную 247 мкм.
б) Получение металлического ниобия
Часть двуокиси ниобия, полученной в а), помещают в реактор на сеточку из ниобиевой проволоки. Под сеточкой помещают в тигле 1,1 кратное стехиометрически количество магния, в пересчете на содержание кислорода в двуокиси. Реактор промывают снизу вверх аргоном. В заключение реактор нагревают до 1050°С. Через 8 часов его охлаждают и медленно проветривают воздухом для пассивирования поверхности металла.
Образовавшийся порошок металлического ниобия имеет размер первичных зерен, равный 0,85 мкм, удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, 1,32 м2/г, и после протирания через сито с ячейками размером 300 мкм обнаруживает величину D10, равную 33 мкм, величину D50, равную 176 мкм, и величину D90, равную 263 мкм.
в) получение недоокиси ниобия NbOx
43 вес. части ниобиевого порошка, полученного в б), и 57 вес. частей порошка двуокиси ниобия, полученного в а), смешивают и помещают в тигель, который наполняют до краев. В заключение тигель помещают на 2,5 часа в печь, которую промывают газовой смесью из 85 об.% аргона и 15 об.% водорода, и нагревают до 1380°С.
После охлаждения получают порошок недоокиси ниобия, соответствующий формуле NbО0,96. Порошок недоокиси ниобия имеет размеры первичных зерен 0,95 мкм и удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, 1,1 м2/г. После просеивания через сито с ячейками размером 300 мкм получают величину D10, равную 41 мкм, величину D50, равную 182 мкм, и величину D90, равную 258 мкм.
г) Изготовление конденсаторов
В каждую пресс-форму загружают 103 мг недоокиси ниобия согласно в), располагая ее вокруг ниобиевого контактного провода, и прессуют в прессованные тела с прессованной плотностью 2,8 г/см3.
Прессованные тела помещают свободно на поддон из ниобия и спекают при высоком вакууме 10-3 Па в течение 20 минут при температуре 1450°С. Аноды формуют в электролите, содержащем 0,1%-ную фосфорную кислоту, при температуре 85°С и формующем токе 150 мА вплоть до формующего напряжения 30 В, которое сохраняют еще 2 часа после падения тока.
Для анодных тел, на которых в результате формования образуется запирающий слой из пятиокиси ниобия, измеряют емкость и ток утечки таким образом, что противоэлектрод симулируют 18%-ной серной кислотой при 25°С. Измерения проводят при напряжении 21 В (70% формующего напряжения), при частоте 120 Гц и при напряжении смещения 10 В после времени зарядки в 3 минуты. Установлено, что средняя удельная емкость равна 75,158 мкФ·В/г и ток утечки равен 0,76 нА/мкФ·В.
Пример 2
а) Получение двуокиси ниобия NbOy
В качестве исходного материала используют частично агломерированную, высокочистую, близкую к сферической пятиокись ниобия Nb2O5, просеянную через сито с ячейками размером <300 мкм, с удельной поверхностью, равной 2,3 м2/г, измеренной методом БЭТ (ASTM D 3663). Часть этой Nb2O5 восстанавливают до окиси состава NbО2,02, нагревая в потоке водорода при температуре, возрастающей за 60 минут от 1000 до 1450°С, которую затем выдерживают 200 минут. Удельная поверхность двуокиси составляет 0,32 м2/г, распределение зерен по размерам, определенное по лазерному преломлению (ASTM В 822), дает величину D10, равную 67 мкм, величину D50, равную 176 мкм, и величину D90, равную 284 мкм.
б) Получение металлического ниобия
Часть двуокиси ниобия, полученной в а), помещают в реактор на сеточку из ниобиевой проволоки. Под сеточкой помещают в тигле 1,2 кратное стехиометрически количество магния (в пересчете на содержание кислорода в двуокиси). В заключение реактор нагревают при токе через него аргона 4 часа до 900°С, причем магний испаряется, а расположенная над ним двуокись ниобия восстанавливается до металла. После охлаждения и пассивирования полученный металлический ниобий многократно промывают от образовавшейся окиси магния серной кислотой и в заключение промывают водой.
Образовавшийся порошок металлического ниобия имеет размеры первичных зерен от 0,4 до 0,6 мкм (определенные визуально по снимкам на РЭМ), удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, 3,87 м2/г и распределение зерен по размерам, определенное по лазерному преломлению (ASTM В 822, прибор Malvern Mastersizer), дает величину D10, равную 54 мкм, величину D50, равную 161 мкм, и величину D90, равную 272 мкм.
в) Получение недоокиси ниобия NbOх
1. Переработка согласно уровню техники
Половину металлического ниобия, полученного в б), смешивают с Nb2О5, описанной в а), в весовом соотношении 1:0,95 и в заключение помещают в печь и нагревают при 1400°С 3 часа при парциальном давлении водорода 67 мбар (абсолютном). Затем порошок протирают через сито с ячейками размером 300 мкм. Полученная таким образом недоокись ниобия ("порошок А") имеет состав NbО1,01 и имеет размеры первичных зерен от 0,95 до 1,1 мкм (определенные визуально по снимкам на РЭМ). Удельная поверхность составляет 1,07 м2/г, а определенное по лазерному преломлению распределение зерен по размерам дает величину D10, равную 71 мкм, величину D50, равную 165 мкм, и величину D90, равную 263 мкм.
2. Переработка согласно изобретению
Другую половину металлического ниобия, полученного в б), смешивают с полученной в а) NbO2,02 в весовом соотношении 1:1,34 и в заключение помещают в печь и нагревают при 1210°С 2 часа при парциальном давлении водорода 67 мбар (абсолютном). Полученная таким образом недоокись ниобия ("порошок Б") имеет состав NbО0,98 и удельную поверхность 1,13 м2/г. Размеры первичных зерен, определенные визуально по снимкам на РЭМ, составляют примерно 1 мкм, и распределение зерен по размерам, определенное по лазерному преломлению, дает величину D10, равную 62 мкм, величину D50, равную 158 мкм, и величину D90, равную 269 мкм.
Текучесть обоих порошков определяют согласно ASTM В 213. Получены следующие значения:
порошок А: 65 с/25 г,
порошок Б: 26 с/25 г.
Обработка согласно изобретению дает недоокиси ниобия, которые отличаются от продуктов, полученных обычным путем, отчетливо лучшей текучестью.

Claims (10)

1. Недоокись ниобия формулы NbOx, где 0,7<х<1,3, более предпочтительно, 0,9<х<1,15, особенно предпочтительно, 1<х<1,05, с текучестью не более 60 с/25 г, определенной согласно стандарту ASTM В 213.
2. Способ получения NbOx, где 0,7<х<1,3, более предпочтительно, 0,9<х<1,15, особенно предпочтительно, 1<х<1,05, с применением оксида ниобия в присутствии водорода, отличающийся тем, что в качестве оксида ниобия используют NbOу, где 1,8<у<2,1, более предпочтительно, 1,9<у<2, который подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством металлического ниобия при температуре от 900 до 1600°С в течении 0,5 до 4 ч.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что температуру и продолжительность реакции выбирают такими, что реакция протекает в основном полностью.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что исходную двуокись ниобия NbOу получают восстановлением пятиокиси ниобия в потоке водорода.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что восстановление осуществляют при температуре от 1000 до 1600°С.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что после окончания реакции продукт реакции некоторое время еще выдерживают при температуре от 900 до 1600°С для стабилизации и уплотнения кристаллической решетки NbOу.
7. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют пятиокись ниобия в виде порошка, состоящего из агломератов первичных частиц со средними минимальными размерами частиц от 0,4 до 2 мкм.
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют порошок металлического ниобия, который получают при восстановлении NbOу, согласно одному из пп.4-6, парами магния.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что восстановление NbOу до металла осуществляют при температуре от 750 до 1150°С.
10. Конденсатор, отличающийся тем, что в качестве анода используют недоокись ниобия по п.1.
RU2004122053A 2003-07-22 2004-07-21 Недоокись ниобия, способ ее получения и конденсатор, содержащий недоокись ниобия в качестве анода RU2363660C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003133156 DE10333156A1 (de) 2003-07-22 2003-07-22 Verfahren zur Herstellung von Niobsuboxid
DE10333156.5 2003-07-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004122053A RU2004122053A (ru) 2006-01-27
RU2363660C2 true RU2363660C2 (ru) 2009-08-10

Family

ID=34042009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004122053A RU2363660C2 (ru) 2003-07-22 2004-07-21 Недоокись ниобия, способ ее получения и конденсатор, содержащий недоокись ниобия в качестве анода

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7341705B2 (ru)
EP (2) EP1508550B1 (ru)
JP (2) JP4317091B2 (ru)
KR (1) KR101129764B1 (ru)
CN (2) CN100404428C (ru)
AU (1) AU2004203208B2 (ru)
BR (1) BRPI0402986A (ru)
DE (2) DE10333156A1 (ru)
IL (1) IL163104A (ru)
MX (1) MXPA04007024A (ru)
PH (1) PH12008000260A1 (ru)
PT (1) PT1508550E (ru)
RU (1) RU2363660C2 (ru)
TW (1) TWI355424B (ru)
ZA (1) ZA200405851B (ru)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10333156A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-24 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Niobsuboxid
DE10347702B4 (de) * 2003-10-14 2007-03-29 H.C. Starck Gmbh Sinterkörper auf Basis Niobsuboxid
US8362987B2 (en) * 2004-09-27 2013-01-29 Qualcomm Mems Technologies, Inc. Method and device for manipulating color in a display
US7399335B2 (en) * 2005-03-22 2008-07-15 H.C. Starck Inc. Method of preparing primary refractory metal
US7399341B2 (en) * 2005-04-26 2008-07-15 Uop Llc Gas purification process
US20080310080A1 (en) * 2005-08-19 2008-12-18 Martin Biler Solid State Capacitors and Method of Manufacturing Them
GB0517952D0 (en) * 2005-09-02 2005-10-12 Avx Ltd Method of forming anode bodies for solid state capacitors
JP4969233B2 (ja) * 2006-12-20 2012-07-04 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサ及び固体電解コンデンサ用のニオブ製陽極リードの製造方法
US7760487B2 (en) * 2007-10-22 2010-07-20 Avx Corporation Doped ceramic powder for use in forming capacitor anodes
US7852615B2 (en) 2008-01-22 2010-12-14 Avx Corporation Electrolytic capacitor anode treated with an organometallic compound
US7760488B2 (en) * 2008-01-22 2010-07-20 Avx Corporation Sintered anode pellet treated with a surfactant for use in an electrolytic capacitor
US7768773B2 (en) * 2008-01-22 2010-08-03 Avx Corporation Sintered anode pellet etched with an organic acid for use in an electrolytic capacitor
US7826200B2 (en) * 2008-03-25 2010-11-02 Avx Corporation Electrolytic capacitor assembly containing a resettable fuse
US8094434B2 (en) * 2008-04-01 2012-01-10 Avx Corporation Hermetically sealed capacitor assembly
US8199462B2 (en) 2008-09-08 2012-06-12 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for embedding into a circuit board
MX2011002540A (es) * 2008-09-09 2011-06-28 Ndc Corp Guante y accesorio para el mismo.
DE102008048614A1 (de) * 2008-09-23 2010-04-01 H.C. Starck Gmbh Ventilmetall-und Ventilmetalloxid-Agglomeratpulver und Verfahren zu deren Herstellung
US20100085685A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-08 Avx Corporation Capacitor Anode Formed From a Powder Containing Coarse Agglomerates and Fine Agglomerates
US8203827B2 (en) * 2009-02-20 2012-06-19 Avx Corporation Anode for a solid electrolytic capacitor containing a non-metallic surface treatment
US8405956B2 (en) * 2009-06-01 2013-03-26 Avx Corporation High voltage electrolytic capacitors
US8441777B2 (en) * 2009-05-29 2013-05-14 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with facedown terminations
US8279583B2 (en) * 2009-05-29 2012-10-02 Avx Corporation Anode for an electrolytic capacitor that contains individual components connected by a refractory metal paste
US8199461B2 (en) * 2009-05-29 2012-06-12 Avx Corporation Refractory metal paste for solid electrolytic capacitors
US8139344B2 (en) * 2009-09-10 2012-03-20 Avx Corporation Electrolytic capacitor assembly and method with recessed leadframe channel
US8194395B2 (en) 2009-10-08 2012-06-05 Avx Corporation Hermetically sealed capacitor assembly
US8125768B2 (en) 2009-10-23 2012-02-28 Avx Corporation External coating for a solid electrolytic capacitor
US8339771B2 (en) 2010-02-19 2012-12-25 Avx Corporation Conductive adhesive for use in a solid electrolytic capacitor
US8125769B2 (en) 2010-07-22 2012-02-28 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor assembly with multiple cathode terminations
US8259436B2 (en) 2010-08-03 2012-09-04 Avx Corporation Mechanically robust solid electrolytic capacitor assembly
US8279584B2 (en) 2010-08-12 2012-10-02 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor assembly
US8605411B2 (en) 2010-09-16 2013-12-10 Avx Corporation Abrasive blasted conductive polymer cathode for use in a wet electrolytic capacitor
US8199460B2 (en) 2010-09-27 2012-06-12 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with improved anode termination
US8824122B2 (en) 2010-11-01 2014-09-02 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for use in high voltage and high temperature applications
US8514547B2 (en) 2010-11-01 2013-08-20 Avx Corporation Volumetrically efficient wet electrolytic capacitor
US8259435B2 (en) 2010-11-01 2012-09-04 Avx Corporation Hermetically sealed wet electrolytic capacitor
US8355242B2 (en) 2010-11-12 2013-01-15 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor element
US8576543B2 (en) 2010-12-14 2013-11-05 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a poly(3,4-ethylenedioxythiophene) quaternary onium salt
US8493713B2 (en) 2010-12-14 2013-07-23 Avx Corporation Conductive coating for use in electrolytic capacitors
US8451588B2 (en) 2011-03-11 2013-05-28 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a conductive coating formed from a colloidal dispersion
US8514550B2 (en) 2011-03-11 2013-08-20 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a cathode termination with a slot for an adhesive
US8582278B2 (en) 2011-03-11 2013-11-12 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with improved mechanical stability
US9767964B2 (en) 2011-04-07 2017-09-19 Avx Corporation Multi-anode solid electrolytic capacitor assembly
US8379372B2 (en) 2011-04-07 2013-02-19 Avx Corporation Housing configuration for a solid electrolytic capacitor
US8947857B2 (en) 2011-04-07 2015-02-03 Avx Corporation Manganese oxide capacitor for use in extreme environments
US8300387B1 (en) 2011-04-07 2012-10-30 Avx Corporation Hermetically sealed electrolytic capacitor with enhanced mechanical stability
US9275799B2 (en) 2011-12-20 2016-03-01 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor containing an improved anode
WO2013106659A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with integrated fuse assembly
DE102013101443A1 (de) 2012-03-01 2013-09-05 Avx Corporation Ultrahigh voltage solid electrolytic capacitor
US8971019B2 (en) 2012-03-16 2015-03-03 Avx Corporation Wet capacitor cathode containing an alkyl-substituted poly(3,4-ethylenedioxythiophene)
JP2013219362A (ja) 2012-04-11 2013-10-24 Avx Corp 過酷な条件下で強化された機械的安定性を有する固体電解コンデンサ
US9776281B2 (en) 2012-05-30 2017-10-03 Avx Corporation Notched lead wire for a solid electrolytic capacitor
JP5933397B2 (ja) 2012-08-30 2016-06-08 エイヴィーエックス コーポレイション 固体電解コンデンサの製造方法および固体電解コンデンサ
WO2014077198A1 (ja) * 2012-11-13 2014-05-22 Jx日鉱日石金属株式会社 ＮｂＯ２焼結体及び該焼結体からなるスパッタリングターゲット並びにＮｂＯ２焼結体の製造方法
GB2512480B (en) 2013-03-13 2018-05-30 Avx Corp Solid electrolytic capacitor for use in extreme conditions
US9324503B2 (en) 2013-03-15 2016-04-26 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor
US9240285B2 (en) 2013-04-29 2016-01-19 Avx Corporation Multi-notched anode for electrolytic capacitor
GB2514486B (en) 2013-05-13 2018-08-29 Avx Corp Solid electrolytic capacitor containing a pre-coat layer
US9472350B2 (en) 2013-05-13 2016-10-18 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a multi-layered adhesion coating
US9824826B2 (en) 2013-05-13 2017-11-21 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing conductive polymer particles
US9236192B2 (en) 2013-08-15 2016-01-12 Avx Corporation Moisture resistant solid electrolytic capacitor assembly
US9269499B2 (en) 2013-08-22 2016-02-23 Avx Corporation Thin wire/thick wire lead assembly for electrolytic capacitor
US9916935B2 (en) 2014-11-07 2018-03-13 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor with increased volumetric efficiency
US9620293B2 (en) 2014-11-17 2017-04-11 Avx Corporation Hermetically sealed capacitor for an implantable medical device
US9892860B2 (en) 2014-11-24 2018-02-13 Avx Corporation Capacitor with coined lead frame
US10290430B2 (en) 2014-11-24 2019-05-14 Avx Corporation Wet Electrolytic Capacitor for an Implantable Medical Device
US9837216B2 (en) 2014-12-18 2017-12-05 Avx Corporation Carrier wire for solid electrolytic capacitors
US9620294B2 (en) 2014-12-30 2017-04-11 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor containing a recessed planar anode and a restraint
US9754730B2 (en) 2015-03-13 2017-09-05 Avx Corporation Low profile multi-anode assembly in cylindrical housing
US10014108B2 (en) 2015-03-13 2018-07-03 Avx Corporation Low profile multi-anode assembly
US9928963B2 (en) 2015-03-13 2018-03-27 Avx Corporation Thermally conductive encapsulant material for a capacitor assembly
US10297393B2 (en) 2015-03-13 2019-05-21 Avx Corporation Ultrahigh voltage capacitor assembly
US9905368B2 (en) 2015-08-04 2018-02-27 Avx Corporation Multiple leadwires using carrier wire for low ESR electrolytic capacitors
US9842704B2 (en) 2015-08-04 2017-12-12 Avx Corporation Low ESR anode lead tape for a solid electrolytic capacitor
US9545008B1 (en) 2016-03-24 2017-01-10 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for embedding into a circuit board
US9907176B2 (en) 2016-03-28 2018-02-27 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor module with improved planarity
US9870868B1 (en) 2016-06-28 2018-01-16 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor for use in a subcutaneous implantable cardioverter-defibrillator
US9870869B1 (en) 2016-06-28 2018-01-16 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor
US10535471B2 (en) 2016-09-22 2020-01-14 Avx Corporation Electrolytic capacitor containing a valve metal sourced from a conflict-free mine site and a method of forming thereof
US10431389B2 (en) 2016-11-14 2019-10-01 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for high voltage environments
WO2019060303A1 (en) 2017-09-21 2019-03-28 Avx Corporation ELECTRONIC PART CONTAINING A METALLIC CONSTITUENT FROM A CONFLICT-FREE MINING SITE AND METHOD OF FORMING THE SAME
US11081288B1 (en) 2018-08-10 2021-08-03 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor having a reduced anomalous charging characteristic
CN110963529B (zh) * 2018-09-30 2021-12-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种纯相的铌的低价态氧化物纳米粉体及其制备方法和应用
US11380492B1 (en) 2018-12-11 2022-07-05 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor
KR20210148365A (ko) 2019-04-25 2021-12-07 로무 가부시키가이샤 고체 전해 콘덴서
CN113661551B (zh) 2019-05-17 2023-04-04 京瓷Avx元器件公司 固体电解电容器
US11756742B1 (en) 2019-12-10 2023-09-12 KYOCERA AVX Components Corporation Tantalum capacitor with improved leakage current stability at high temperatures
US11763998B1 (en) 2020-06-03 2023-09-19 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000067936A1 (en) 1998-05-06 2000-11-16 H.C. Starck, Inc. Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium
DE19831280A1 (de) * 1998-07-13 2000-01-20 Starck H C Gmbh Co Kg Verfahren zur Herstellung von Erdsäuremetallpulvern, insbesondere Niobpulvern
US6180549B1 (en) * 1998-09-10 2001-01-30 The B. F. Goodrich Company Modified zeolites and methods of making thereof
US6322912B1 (en) * 1998-09-16 2001-11-27 Cabot Corporation Electrolytic capacitor anode of valve metal oxide
US6416730B1 (en) * 1998-09-16 2002-07-09 Cabot Corporation Methods to partially reduce a niobium metal oxide oxygen reduced niobium oxides
US6558447B1 (en) * 1999-05-05 2003-05-06 H.C. Starck, Inc. Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium
DE10030387A1 (de) * 2000-06-21 2002-01-03 Starck H C Gmbh Co Kg Kondensatorpulver
PT1334498E (pt) * 2000-11-06 2006-12-29 Cabot Corp Oxidos de metais de valvula modificados com reduzido teor de oxigenio
US7149074B2 (en) 2001-04-19 2006-12-12 Cabot Corporation Methods of making a niobium metal oxide
US7737066B2 (en) * 2001-05-15 2010-06-15 Showa Denko K.K. Niobium monoxide powder, niobium monoxide sintered body and capacitor using the sintered body
CN103219156B (zh) * 2001-05-15 2017-04-26 昭和电工株式会社 电容器电极、电容器及其生产方法、电子电路及电子仪器
EP1402079B1 (en) 2001-05-15 2014-12-03 Showa Denko K.K. Niobium sintered body and capacitor using the sintered body
US20030104923A1 (en) * 2001-05-15 2003-06-05 Showa Denko K.K. Niobium oxide powder, niobium oxide sintered body and capacitor using the sintered body
JP2003147403A (ja) * 2001-11-14 2003-05-21 Sumitomo Metal Mining Co Ltd コンデンサ製造用ニオブ粉末およびその製造方法
US7655214B2 (en) * 2003-02-26 2010-02-02 Cabot Corporation Phase formation of oxygen reduced valve metal oxides and granulation methods
PT1505611E (pt) * 2003-07-22 2012-01-12 Starck H C Gmbh Método para a produção de condensadores
DE10333156A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-24 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Niobsuboxid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЗЕЛИКМАН А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов. - М.: Металлургия, 1986, с.263-268. КОРОВИН С.С. и др. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. - М.: МИСИС, 1999, т.2, с.269-271. *

Also Published As

Publication number Publication date
IL163104A (en) 2007-10-31
CN101298340A (zh) 2008-11-05
TW200516157A (en) 2005-05-16
TWI355424B (en) 2012-01-01
AU2004203208A1 (en) 2005-02-10
US20050019581A1 (en) 2005-01-27
BRPI0402986A (pt) 2005-05-24
US20090242853A1 (en) 2009-10-01
JP2005041774A (ja) 2005-02-17
PH12008000260A1 (en) 2006-03-07
ZA200405851B (en) 2005-09-28
JP4317091B2 (ja) 2009-08-19
RU2004122053A (ru) 2006-01-27
CN1576234A (zh) 2005-02-09
EP1508550A1 (de) 2005-02-23
PT1508550E (pt) 2009-05-22
JP2009143804A (ja) 2009-07-02
JP5630962B2 (ja) 2014-11-26
MXPA04007024A (es) 2005-03-23
CN100404428C (zh) 2008-07-23
DE502004009299D1 (de) 2009-05-20
KR20050011700A (ko) 2005-01-29
KR101129764B1 (ko) 2012-03-26
US7341705B2 (en) 2008-03-11
EP2078699A1 (de) 2009-07-15
DE10333156A1 (de) 2005-02-24
EP1508550B1 (de) 2009-04-08
AU2004203208B2 (en) 2009-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2363660C2 (ru) Недоокись ниобия, способ ее получения и конденсатор, содержащий недоокись ниобия в качестве анода
AU2004203145B2 (en) Niobium suboxide powder
AU2010201394B2 (en) Process for producing capacitors
JP2002524379A (ja) ある種の金属酸化物を部分的に還元する方法及び酸素が減少した金属酸化物
KR102317632B1 (ko) 큰 표면적을 갖는 저 산소 밸브 금속 소결체 제조 방법
AU2006254330B2 (en) Niobium suboxides
AU2012233028A1 (en) Process for producing capacitors

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180919

PD4A Correction of name of patent owner