RU2340710C2 - Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения - Google Patents

Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2340710C2
RU2340710C2 RU2005134210/04A RU2005134210A RU2340710C2 RU 2340710 C2 RU2340710 C2 RU 2340710C2 RU 2005134210/04 A RU2005134210/04 A RU 2005134210/04A RU 2005134210 A RU2005134210 A RU 2005134210A RU 2340710 C2 RU2340710 C2 RU 2340710C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fibers
cellulose
fiber
silver
metal ions
Prior art date
Application number
RU2005134210/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005134210A (ru
Inventor
Райнер БЮТТНЕР (DE)
Райнер БЮТТНЕР
Харди МАРКВИТЦ (DE)
Харди МАРКВИТЦ
Кармен КНОБЕЛЬСДОРФ (DE)
Кармен КНОБЕЛЬСДОРФ
Ральф БАУЭР (DE)
Ральф Бауэр
Франк МАЙСТЕР (DE)
Франк Майстер
Original Assignee
Тюрингишес Институт Фюр Текстиль-Унд Кунстштофф-Форшунг Е.Ф.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тюрингишес Институт Фюр Текстиль-Унд Кунстштофф-Форшунг Е.Ф. filed Critical Тюрингишес Институт Фюр Текстиль-Унд Кунстштофф-Форшунг Е.Ф.
Publication of RU2005134210A publication Critical patent/RU2005134210A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2340710C2 publication Critical patent/RU2340710C2/ru

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/46Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • D01F1/103Agents inhibiting growth of microorganisms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • D06M11/42Oxides or hydroxides of copper, silver or gold
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/44Oxides or hydroxides of elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table; Zincates; Cadmates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20Chemically or biochemically modified fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2904Staple length fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2904Staple length fiber
    • Y10T428/2905Plural and with bonded intersections only

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Knitting Of Fabric (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения формованных изделий из целлюлозы с функциональным действием, в частности, волокон или пленок и может быть использовано в медицине для гигиенических целей и одежды. Волокна или пленки с включенным ионообменником нагружают бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами таким образом, что создается депо этих активных веществ в изделии. При использовании таких изделий в водных растворах они вновь выделяют активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 10 табл.

Description

Изобретение касается формованного изделия и профиля из целлюлозы и способа получения целлюлозных формованных изделий и профилей способом сухой и мокрой экструзии с улучшенным и расширенным функциональным действием, в особенности для использования в медицине, для гигиенических целей, одежде, при производстве бумаги и упаковки.
При этом функциональное действие касается равномерного и точно дозируемого бактерицидного действия, в особенности для прядильных изделий, одежды для спорта и отдыха, текстиля для больниц, фильтровальной и упаковочной бумаги.
Известно, что ионы тяжелых металлов, например ионы серебра, ртути, меди, цинка и циркония оказывают стерилизующий эффект или замедляют рост микроорганизмов, таких как бактерии, вирусы, грибы и споры (Thurman et. al., CRC Crit. Rev. In Environ. Contr. 18(4), S. 295-315 (1989)). Особенный интерес для бактерицидного действия представляют ионы серебра. Решающее преимущество ионов серебра по сравнению с другими бактерицидно действующими ионами металлов, как, например, Hg2+, состоит в полной невосприимчивости метаболизма человека по отношению к серебру. Бактерицидно действующая концентрация серебра составляет 0,01 - 1 мг/л (Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry (5.Aufl.), VCH 1993, Volume A 24, S.160).
Это действие ионов серебра уже давно используют для различного назначения. При получении текстильных волокон серебро осаждают, например, гальваническим способом, на поверхность полиамидной комплексной нити. Обработка гальванически посеребренной полиамидной комплексной нити на вязальных и трикотажных машинах является проблематичной, т.к. на нитенаправляющем устройстве частично осаждается слой серебра полиамидной комплексной нити, что приводит к частым остановкам машины. Другая известная возможность состоит во введении металлического серебра, цеолитного серебра или серебряной стеклокерамики в матрицу формованных из расплава волокон, таких как полипропиленовые волокна, полиэфирные волокна и полиамидные волокна (Taschenbuch fur die Textil-Industrie 2003, Schiele & Schön Berlin, S. 124 ff).
Для акриловых волокон также было предложено использование цеолитного серебра и серебряной стеклокерамики. На рынке также имеются целлюлозные волокна с бактериостатическими или бактерицидными свойствами. Посредством присоединения триклозана (2,4,4-трихлор(II)-гидроксифениловый эфир) к волокнам целлюлозы получают перманентно бактериостатические волокна (ITB Intenational Textile Bulletin 3/2002). Это вещество является эффективным против бактерий, обычно присутствующих на коже, включая болезнетворные бактерии рода стафилококков.
В патенте Германии 10140772 описан способ получения формованных изделий и профилей из целлюлозы с включенными водорослями. Формованные изделия могут адсорбировать металлы из сред, содержащих тяжелые металлы. Нагруженные тяжелыми металлами формованные изделия могут быть использованы в качестве антибактериального и/или фунгицидного материала. Содержание этого тяжелого металла, адсорбированного в формованном изделии из целлюлозы, составляет, по меньшей мере, около 70 мг/кг в расчете на общий вес формованного изделия из целлюлозы.
Далее было показано, что путем обмена волокна с содержанием бурых водорослей 11,39 мас.% в расчете на вес волокна в 0,05 М растворе AgNO3 достигают содержания серебра 1885 мг/кг волокна. Так как водоросли являются природным продуктом, изменяется относительно ограниченная способность связывания тяжелых металлов. При связывании тяжелых металлов водорослями играют роль различные механизмы связывания, такие как ионный обмен, комплексообразование и другие неизвестные реакции. Поэтому связывание тяжелых металлов водорослями является неспецифичным. Другим недостатком этих волокон является то, что для бактерицидного действия у них могут использоваться только катионы, а никак не анионы, как, например, бензойная кислота и сорбиновая кислота.
Заявка WO 00/63470 касается способа получения формованных изделий из целлюлозы с высокой адсорбционной способностью, причем к формованному изделию, полученному лиоцельным способом, добавляют коммерчески доступный ионообменник с размером зерен, равным или бльшим 25 мкм. Далее описана адсорбция ионов тяжелых металлов, а именно меди и свинца, с емкостью 0,01 ммоль/г при использовании анионообменников на основе сополимера стирола и дивинилбензола.
Реферат патента Японии 0152. Nr.01 (C-0834) JP 3054234 описывает получение композиции целлюлозы с функцией ионообменника, пригодной в качестве средства, связывающего ионы металла, посредством смешивания специфической регенерированной целлюлозы, анионного полимера и отвердителя смеси.
Задачей изобретения является получение формованного изделия или профиля из целлюлозы и способ получения формованных изделий или профилей из целлюлозы с функциональным действием, в особенности для использования в медицине, для гигиенических целей и одежды, которое характеризуется бактерицидным действием и которое в особенности связано с преимуществом воздухопроницаемой одежды. Другая задача состоит в том, чтобы удерживать биологически активное вещество в текстильном "депо" и обеспечивать достаточное поступление этого вещества из депо через определенное время. Передаваемая концентрация активного вещества должна быть регулируемой. С другой стороны, формованные изделия или профили, изготовленные способом согласно изобретению, в особенности волокна и пленки, должны быть изготовлены таким образом, чтобы они, благодаря своей высокой адсорбционной способности к биологически активным веществам, были пригодны для получения перевязочных материалов, пластырей, гигиенических изделий, текстиля, специальной бумаги и упаковочных материалов. Наконец, нетканые материалы должны изготавливаться также из смесей с другими волокнами.
Другие преимущества следуют из следующего описания.
Эта задача для вышеназванного способа согласно изобретению решается тем, что целлюлозное формованное изделие с активным ингредиентом, полученное формованием способом сухой - мокрой экструзии и содержащее включенный слабосшитый катионоактивный ионообменник, нагружают биологически активным веществом. Неожиданно было обнаружено, что связывающая способность для названных биологически активных веществ решающим образом зависит от степени сшивки ионообменника. Так, связывающая способность катионоактивных биологически активных веществ, например серебра, может быть увеличена более чем вдвое, если используют полиакрилаты, слабосшитые многофункциональным сшивающим агентом.
Под слабосшитыми ионообменниками в контексте данного изобретения понимают ионообменники, характеризующиеся уменьшенным количеством сшивающего агента. Обычные ионообменные смолы характеризуются количеством сшивающего агента от 4 до 12 вес.% в расчете на массу ионообменной смолы. Слабосшитые ионообменники в контексте данного изобретения характеризуются количеством сшивающего агента от 0,1 до 2 вес.%, предпочтительно 0,3-1,5 вес.%, особенно предпочтительно 0,5-1,2 вес.%.
Слабосшитые ионообменные смолы также характеризуются тем, что они очень сильно набухают в водных растворах. Обычные ионообменные смолы с вышеуказанным количеством сшивающего агента характеризуются меньшей степенью набухания.
Волокна, изготовленные с присоединенным слабосшитым катионообменником, превосходят по своей связывающей способности ионов серебра бурые водоросли из патента Германии 10140 вплоть до 28 раз. Вследствие этого имеется возможность получать волокна и пленки, которые могут быть высоконагруженными катионоактивными бактерицидными веществами, например, ионами серебра. Волокно с 15 мас.% включенного слабосшитого катионообменника может быть нагружено примерно 80 г серебра. Возможна нагрузка волокна серебром > 100 г Ag/кг волокна при соответствующем повышении массового количества включенного слабосшитого катионообменника.
Эти волокна затем могут быть путем смешивания соединены с другими волокнами, например, хлопком или синтетическими волокнами, с получением нити с желаемым содержанием серебра. Этот способ позволяет очень экономично получать нити с бактерицидным действием.
Однако включение в волокно ионообменника в увеличенном количестве приводит к отрицательному влиянию на физические параметры текстиля, такие как прочность, относительное удлинение и прочность в петле. В особенности прочность и прочность в петле уменьшаются с увеличением количества включенного ионообменника.
Поэтому также имеется экономический интерес производить волокна, нагруженные серебром, которые по своим физико-механическим свойствам, как прочность и прочность в петле приближаются к свойствам, которыми характеризуются волокна, не содержащие ионообменника.
С помощью данного изобретения становится возможным изготавливать волокна, характеризующиеся достаточным содержанием серебра в расчете на волокно, чтобы проявлять удовлетворительное бактерицидное действие, однако не обнаруживать недостатков, касающихся физических параметров текстиля. Согласно изобретению в волокне с 0,5-1,5 мас.% (в расчете на целлюлозную массу волокна) включенного слабосшитого катионообменника может быть связано от 5000 до 10000 мг Ag/кг волокна. Волокна такого рода характеризуются полностью достаточным бактерицидным действием в известных до сих пор областях применения и по своим физико-механическим параметрам равноценны немодифицированному волокну. Переработка этих волокон и изготавливаемых из них нитей возможна на всех текстильных машинах.
Если вместо слабосшитых катионообменников используют ионообменники на основе карбоксильных групп сополимера акриловой кислоты и дивинилбензола или иминодиуксусной кислоты, способной образовывать хелатные комплексы и связанной сополимером стирола и дивинилбензола, как описано в патенте Германии 19917614, получают волокна, сопоставимые по своему бактерицидному действию. Однако способность к поглощению ионов серебра составляет менее 50% таковой у вышеупомянутых слабосшитых катионообменников.
Мерой ожидаемого бактерицидного действия волокон или нитей является равновесная концентрация биологически активного вещества, как, например, ионы серебра, в водных растворах.
С этой целью волокна или нити, нагруженные ионами серебра, помещают в дистиллированную воду с температурой 20°С, и измеряют равновесную концентрацию ионов серебра через 24 часа. В таблице 1 представлены равновесные концентрации ионов серебра и нагрузка волокна серебром при использовании слабосшитого катионообменника и известного ионообменника, сшитого дивинилбензолом. Показано, что равновесная концентрация ионов серебра превышает концентрацию 0,01-1 мг/л, необходимую для бактерицидного действия. Равновесная концентрация может быть установлена путем смешивания с другими волокнистыми материалами каждый раз до требуемой концентрации.
Таблица 1
Количество ионообменника, мас.% Содержание Ag в волокне [г/кг] Равновесная концентрация [мг/л Ag+]
Ионообменник с
-COOH-группами
13,5 2,9
Ионообменник с хелатирующими группами 17,5 3,6
Слабосшитый катионообменник (согласно изобретению) 36,5 2,7
Как видно из таблицы 1, для волокон согласно изобретению получают равновесную концентрацию, необходимую для антимикробного эффекта, при одновременном повышенном содержании Ag в волокне. Преимущества этого очевидны. При использовании волокон постоянно поступают свободные ионы Ag, причем равновесная концентрация сохраняется с течением времени благодаря имеющемуся в волокне Ag. Посредством повышенного пролонгированного действия волокна согласно изобретению, таким образом, может сохраняться равновесная концентрация в течение более продолжительного периода времени.
Если в волокно включают слабосшитый катионообменник и сильнощелочной анионообменник на основе сополимера стирола с дивинилбензолом с триалкиламмонийными группами в форме хлорида, то волокно может быть нагружено катионоактивными и анионоактивными бактерицидно действующими ионами, как, например, ионами серебра и бензойной или сорбиновой кислотой.
Вследствие этого возможно, помимо использования ионов серебра, использовать анионоактивные биологически активные вещества, как, например, бензойная или сорбиновая кислота. Их токсикологическая безопасность доказана во многих работах, и поэтому они разрешены для непосредственного использования в продуктах питания (Wallhäuÿer, Sterilisation, Desinfektion, Konservierung (4. Aufl.) Thieme 1988, S.396). Переработка аппретированного волокна такого рода при изготовлении бумаги или получении пленок позволяет изготавливать антимикробную упаковку для продуктов питания.
Также возможно использование этого волокна, функционализованного катионоактивными биологически активными веществами, в медицинских целях. Так, эти волокна могут связывать биологически активные вещества, например, никотин. Волокна могут быть переработаны в форму пластыря и использоваться в качестве чрескожной терапевтической системы.
Нагружение функционализованного волокна может происходить посредством погружения в раствор с соответствующими ионами. При этом погружение может осуществляться как в периодическом режиме, так и непрерывно. При непрерывном погружении предпочтительно разрезанное волокно нагружают в специальной ванне для последующей обработки.
Для дальнейшего пояснения изобретения и его существенных свойств служат следующие примеры.
Пример 1
К 12 мас.%-ному раствору целлюлозы в N-метилморфолин-N-оксид-моногидрате добавляют порошкообразный слабосшитый катионообменник на основе сшитого сополимера акриловой кислоты и акрилата натрия с величиной зерен < 10 мкм в весовом количестве 15 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Этот прядильный раствор гомогенизируют в смесителе и прядут при температуре 90°С с помощью прядильной фильеры с 480 отверстиями и диаметром прядильного отверстия фильеры 80 мкм. Скорость формования составляет 30 м/мин. Комплексная нить проходит через несколько промывочных ванн для отмывки от N-метилморфолин-N-оксида. Волокна центрифугируют или высушивают вращением и нагружают 10 л 0,1 М раствора нитрата серебра на кг волокнистого материала. После нагружения волокно центрифугируют и отмывают от прилипшего нитрата серебра. Затем волокно сушат при температуре около 80°С.
Таблица 2
Тонина дтекс 0,7
Разрывная прочность сН/текс 22,5
Относительное удлинение % 14,8
Разрывная прочность нити в петле сН/текс 7,5
Содержание серебра г/кг волокна 80
Таблица 2 показывает параметры волокна и содержание серебра в волокне. Одно столь сильно нагруженное волокно имеет преимущество, а именно, посредством смешения волокна с другими текстильными волокнами, например хлопком, могут быть получены очень экономичные, содержащие серебро нити. При содержании около 5000 мг Ag/кг нити серебряное волокно может быть разбавлено путем смешения с другим волокном в 16 раз.
Нити, полученные таким образом, могут очень хорошо перерабатываться на вязальных и трикотажных машинах в противоположность гальванизированным полиамидным нитям.
Пример 2
Волокна прядут по примеру 1 с титром 0,17 текс и содержанием слабосшитого катионообменника 6 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Это волокно по примеру 1 нагружают ионами серебра. Параметры волокна приведены в таблице 3.
Пример 3
Волокна изготавливают по примеру 1 с титром 0,5 текс и содержанием слабосшитого катионообменника 0,5 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Нагружение ионами серебра проводят по примеру 1. Параметры волокна приведены в таблице 3. Для сравнения в таблице 3 приведено волокно, изготовленное без слабосшитого катионообменника.
Таблица 3
Пример 2 Пример 3 Волокно без слабосшитого катионообменника
Тонина дтекс 0,17 0,5 0,5
Разрывная прочность сН/текс 35,8 37,6 38,1
Относительное удлинение (сух.) % 13,0 11,4 11,8
Разрывная прочность нити в петле сН/текс 8,2 9,1 9,5
Содержание серебра г/кг волокна 36,6 4,6 -
Из примеров 1-3 следует, что содержание серебра в волокне с содержанием слабосшитого катионообменника может регулироваться в широких границах. Даже с 0,5 мас.% можно достигнуть еще более высокого содержания серебра. Влияние 0,5 мас.% слабосшитого катионообменника на текстильные параметры волокна незначительно.
Пример 4 (сравнительный пример)
К целлюлозной мезге в 60%-ном водном N-метилморфолин-N-оксиде добавляют водную суспензию слабокислого макропористого катионообменника на основе сополимера стирола и дивинилбензола с хелатирующими группами иминодиуксусной кислоты в такой концентрации, что формованные волокна содержат 6 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Волокна после прядения промывают и нагружают ионами серебра, как описано в примере 1. В таблице 4 приведены параметры волокна.
Таблица 4
Пример 4 Пример 5
Тонина дтекс 0,5 0,5
Разрывная прочность сН/текс 31,2 30,9
Относительное удлинение (сух.) % 14,2 13,5
Разрывная прочность нити в петле сН/текс 9,1 8,5
Содержание серебра г/кг волокна 17,5 13,6
Пример 5 (сравнительный пример)
Аналогично примеру 4 добавляют к мезге 6 мас.% слабокислого макропористого катионообменника на основе сшитого полиакрилата в натриевой форме, так что формованное волокно содержит 6 мас.% ионообменника в расчете на целлюлозу, промывают это волокно, нагружают ионами серебра, как описано в примере 1, и получают волокно с 13,6 г Ag/кг волокна. На примере 5 неожиданно отчетливо видно, что ионообменник на основе полиакрилата поглощает менее половины ионов серебра, чем слабосшитый катионообменник на основе полиакрилата. Увеличение связывающей способности более чем на 100% вносит явные технологические и экономические преимущества вследствие того, что малое количество слабосшитого катионообменника в волокне едва влияет на физические параметры текстиля, с другой стороны, вследствие высокого поглощения ионов серебра волокно может быть очень экономично переработано путем смешения с другими волокнами.
Пример 6
Волокно со слабосшитым катионообменником, а также обычным ионообменником из уровня техники, полученное по примерам 1-5, было нагружено ионами серебра, меди (II) и цинка. Результаты приведены в таблице 5.
Таблица 5
Волокно, включающее: Содержание металла, г/кг волокна
медь серебро серебро/цинк
20 мас.% ионообменника по примеру 4 (сравнительный пример) 23,7 57,1 23,9/27,5
20 мас.% ионообменника по примеру 5 (сравнительный пример) 11/5 41,7 36,4/24,5
15 мас.% слабосшитого катионообменника, как в примерах 1-3 25,5 85,8 59,5/30,5
Волокна, нагруженные ионами меди, серебра или комбинацией ионов серебра и цинка могут быть использованы в качестве бактерицидных волокон.
Пример 7
К 11 мас.%-ному раствору целлюлозы в N-метилморфолин-N-оксид-моногидрате добавляют суспензию слабосшитого катионообменника на основе сшитого сополимера из акриловой кислоты и акрилата натрия и сильноосновного анионообменника на основе сополимера стирола и дивинилбензола с триалкиламмонийными группами в форме хлорида в 85%-ном N-метилморфолин-N-оксиде в такой концентрации, что прядильный раствор содержит 11 мас.% целлюлозы и в расчете на целлюлозу 8 мас.% слабосшитого катионообменника и 8 мас.% анионообменника. После гомогенизации прядильный раствор прядут по примеру 1 с титром 0,5 текс. Волокно имеет прочность 26,3 сН/текс, относительное удлинение 12,1% и разрывную прочность 8,6 сН/текс.
Содержание серебра составляет 52,4 г серебра/кг волокна, и содержание бензоата составляет 16,6 г бензоата/кг волокна. Это волокно характеризуется очень сильным бактерицидным действием. Пример показывает пригодность волокна согласно изобретению для комбинированного использования волокна, нагруженного анионообменником и катионообменником из уровня техники.
Пример 8
Ионообменные волокна или пленки согласно изобретению, с включенным катионообменником, полученные по примеру 2, нагружают никотином. Нагруженные волокна или пленки промывают и сушат. Эти волокна или пленки могут быть переработаны с образованием текстильного депо и использоваться в качестве чрескожных терапевтических систем.
Пример 9
Волокна, изготовленные по примеру 1, были испытаны на бактерицидное действие по методике определения из European Pharmacopaeia (EP 2002), Charter 2.6.12, Bioburden determination.
Была испытана бумага, содержащая волокна по примеру 1 в таком количестве, что градация содержания серебра в бумаге составляла 190 мг Ag/кг, 760 мг Ag/кг и 3800 мг Ag/кг бумаги. Испытания проводили на следующих микроорганизмах (таблицы 6-9):
Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027
Staphylococcus aureus ATCC 6538
Bacillus subtilis spores ATCC 6633
Fusarium solani spores ATCC 36031
Таблица 6
Pseudomonas aeruginosa
Содержание серебра Количество микробов после инкубационного периода
0 мин 1 день 3 дня 7 дней
Сравнительная проба 6,9 х 104 7,8 х 104 5,9 х 105 4,5 х 104
190 мг Ag/кг 8,9 х 104 4,5 х 103 77 <10
760 мг Ag/кг 7,7 х 104 1,3 х 103 <10 <10
3800 мг Ag/кг 8,7 х 104 3,3 х 102 <10 <10
Таблица 7
Staphylococcus aureus
Содержание серебра Количество микробов после инкубационного периода
0 мин 1 день 3 дня 7 дней
Сравнительная проба 1,1 х 105 1,2 х 105 1,4 х 105 9,6 х 104
190 мг Ag/кг 1,3 х 105 1,1 х 105 4,6 х 103 36
760 мг Ag/кг 1,4 х 105 8,8 х 104 4,8 х 103 <10
3800 мг Ag/кг 1,2 х 105 4,9 х 104 1,1 х 103 <10
Таблица 8
Fusarium solani spores
Содержание серебра Количество микробов после инкубационного периода
0 мин 1 день 3 дня 7 дней
Сравнительная проба 1,6 х 105 1,7 х 105 1,6 х 105 1,7 х 105
190 мг Ag/кг 1,6 х 105 1,2 х 105 1,0 х 104 <10
760 мг Ag/кг 1,2 х 105 7,8 х 104 7,3 х 103 <10
3800 мг Ag/кг 1,6 х 105 8,8 х 104 1,4 х 103 <10
Таблица 9
Bacillus subtilis spores
Содержание серебра Количество микробов после инкубационного периода
0 мин 1 день 3 дня 7 дней
Сравнительная проба 1,3 х 105 1,2 х 105 1,2 х 105 1,3 х 105
190 мг Ag/кг 1,1 х 105 9,5 х 104 9,7 х 104 1,6 х 104
760 мг Ag/кг 1,2 х 105 1,1 х 105 8,4 х 104 1,7 х 104
3800 мг Ag/кг 1,3 х 105 8,8 х 104 7,7 х 104 1,1 х 104
Во всех результатах измерения количества микробов из таблиц 6-9 ошибка измерения составляет 10%.
В качестве сравнительной пробы использовали бумагу без волокон, содержащих серебро. Для всех тестов на микроорганизмы могла быть доказана зависимость микробиоцидного действия применительно к продолжительности действия и концентрации нагруженного серебром. Как и следовало ожидать, Bacillus subtilis spores показали наибольшую резистентность. Но для них также было достигнуто уменьшение количества микробов.
Пример 10
Волокна, изготовленные по примеру 1, пряли с хлопком с образованием пряжи для чулок с титром Нм (Nm) 68/1 и содержанием серебра 1300 мг Ag/кг пряжи. Из этой пряжи изготавливали трикотажный рукав и испытывали его на бактерицидное действие (образец 31444083). Испытание проводили по методике определения SN 195924. Тестируемыми микроорганизмами были Lactobacillus brevis DSM 20054. В качестве сравнительного образца использовали антимикробно не обработанную хлопковую ткань (таблица 10). Было проведено в каждом случае 5 измерений одинаковых образцов материалов, а также сравнительного образца.
Таблица 10
Результаты испытаний антибактериального действия в эксперименте с бациллоносителями для испытуемых микробов Lactobacillus brevis.
Обозначение
образца
lg KBE после х часов контакта Значение АЕ Оценка
0 0
средняя величина
2 6 24 АЕ6 АЕ24
Контроль 1 7,0 6,9 7,3 8,0 9,3 -1,1 -2,4
Контроль 2 6,8 7,2 8,0 9,3 -1,1 -2,4
Контроль 3 7,0 7,3 8,0 9,3 -1,1 -2,4
Контроль 4 7,0 7,0 8,0 9,4 -1,1 -2,5
Контроль 5 6,7 6,9 8,1 9,2 -1,2 -2,3
3144408.1 6,9 6,9 6,2 3,0 4,2 3,9 2,7 +
3144408.2 6,9 6,4 3,5 6,1 3,4 0,8 +
3144408.3 6,9 6,2 4,5 4,0 2,9 2,9 +
3144408.4 7,0 6,2 3,0 6,2 3,0 0,7 +
3144408.5 7,0 6,1 3,5 6,2 3,4 0,7 +
KBE = число колониеобразующих единиц тестируемых бактерий,
АЕ = антимикробная активность
Критерии оценки:
24-часовое значение контроля за ростом микроорганизмов (сравнение со стандартной тканью) должно иметь значение, по меньшей мере, на два порядка больше исходной величины (АЕ<-2). Антимикробное действие имеется, если значение KBE составляет максимально 0,5 десятичного логарифма выше средней величины значения KBE для нулевого времени контакта, т.е. АЕ5,24 > -0,5.
Антимикробное действие достигается, если для тестируемых микроорганизмов, по меньшей мере, 4-5 отдельных значений KBE для каждого времени контакта показывает антимикробное действие. Эти требования выполнены по результатам испытаний образца № 3144408 трикотажного рукава.

Claims (13)

1. Способ получения формованного изделия из целлюлозы с функциональным действием способом сухой и мокрой экструзии, отличающийся тем, что целлюлозные волокна или пленки, включающие, по меньшей мере, один присоединенный, слабосшитый катионактивный ионообменник, имеющий от 0,1 до 2 вес.% сшивающего агента, нагружают бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами таким образом, что создается депо этих активных веществ в волокнах, и оно при использовании этих волокон и пленок в водных растворах вновь выделяет активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что слабосшитый катионактивный ионообменник представляет собой полиакрилат.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве ионов металла используют ионы серебра.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве ионов металла используют другие бактерицидно действующие ионы металла, в особенности ионы меди, ртути, циркония или цинка.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что ионные фармацевтические активные вещества представляют собой анионактивные вещества, в особенности бензойную или сорбиновую кислоту.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что концентрация активного вещества находится в области от 0,005 до > 100 г активного вещества/кг формованного изделия или профиля.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что волокна, нагруженные активным веществом, смешивают с текстильными волокнами и перерабатывают до получения готового изделия.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что текстильные волокна выбраны из группы, включающей хлопок, шерсть, полиэфирные волокна, полиамидные волокна, полиакриловые волокна, полипропиленовые волокна и регенерированные целлюлозные волокна.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что формованное изделие или профиль из целлюлозы дополнительно содержит катионактивный и/или анионактивный ионообменник.
10. Формованное изделие или профиль из целлюлозных волокон или пленок с функциональным действием, полученное способом по п.1, отличающееся тем, что оно включает слабосшитый катионактивный ионообменник, причем ионообменник нагружен бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами, и далее формованное изделие или профиль в водных растворах выделяет ионы металлов и/или активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации.
11. Формованное изделие или профиль из целлюлозы по п.10, отличающееся тем, что ионы металла, по меньшей мере, частично являются ионами серебра.
12. Изделие плоской формы, содержащее, по меньшей мере, частично или полностью формованное целлюлозное изделие или профиль по одному из пп.10 и 11.
13. Изделие плоской формы по п.12, отличающееся тем, что изделием плоской формы является бумага, колбасная оболочка или нетканый материал.
RU2005134210/04A 2003-04-04 2004-04-01 Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения RU2340710C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10315749A DE10315749A1 (de) 2003-04-04 2003-04-04 Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern mit funktionaler Wirkung
DE10315749.2 2003-04-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005134210A RU2005134210A (ru) 2006-05-10
RU2340710C2 true RU2340710C2 (ru) 2008-12-10

Family

ID=32981104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005134210/04A RU2340710C2 (ru) 2003-04-04 2004-04-01 Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060283567A1 (ru)
EP (1) EP1611272B1 (ru)
JP (1) JP2006522232A (ru)
CN (1) CN100545325C (ru)
AT (1) ATE440981T1 (ru)
DE (2) DE10315749A1 (ru)
PL (1) PL1611272T3 (ru)
RU (1) RU2340710C2 (ru)
WO (1) WO2004088009A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006056977B3 (de) * 2006-11-30 2008-05-08 Smart Fiber Ag Verwendung eines textilen mikrobioziden Speichers
DE102007012972B4 (de) * 2007-03-14 2010-09-02 Smart Fiber Ag Vorrichtung zur bioziden Behandlung von Wäsche
DE102007019768A1 (de) * 2007-04-25 2008-11-13 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung einer bioaktiven Cellulosefaser mit hohem Weißgrad
DE102007054702B4 (de) * 2007-11-14 2018-10-18 Smartpolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern, cellulosischer Formkörper und dessen Verwendung
DE102009010968A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Flockfaser GmbH Thüringen Antibakteriell aktive Flockfasern
CN102220730B (zh) * 2011-04-13 2013-08-28 成都印钞有限公司 钞票用银锌磷酸锆复合抗菌剂及其制备方法
RU2472892C1 (ru) * 2011-10-13 2013-01-20 Леонид Асхатович Мазитов Способ получения бактерицидной бумаги
GB2511528A (en) 2013-03-06 2014-09-10 Speciality Fibres And Materials Ltd Absorbent materials
CN104389245B (zh) * 2014-09-29 2016-02-17 吉特利环保科技(厦门)有限公司 一种纳米银抗菌纤维餐具的制备工艺
CN105200844A (zh) * 2015-08-21 2015-12-30 西南石油大学 一种抗菌消毒薄页纸的制备方法
DE102022109459A1 (de) 2021-04-21 2022-10-27 Smartpolymer Gmbh Waschpermanente bioaktive Cellulosefaser mit antibakteriellen und antiviralen Eigenschaften

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0622540B2 (ja) * 1985-12-18 1994-03-30 株式会社祥光化学研究所 消臭抗菌能を有する構造物
JP2528914B2 (ja) * 1986-12-16 1996-08-28 株式会社日本触媒 体液吸収物品
US4842593A (en) * 1987-10-09 1989-06-27 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles for incontinent individuals
JPH0813905B2 (ja) * 1989-06-23 1996-02-14 大和紡績株式会社 イオン交換機能を持ったセルロース系組成物
JP2520321B2 (ja) * 1990-06-19 1996-07-31 大和紡績株式会社 イオン交換機能を持ったセルロ―ス系組成物
US5853867A (en) * 1995-09-14 1998-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent composite, method for production thereof, and absorbent article
TW474961B (en) * 1996-10-14 2002-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer
US6258368B1 (en) * 1997-06-04 2001-07-10 The Procter & Gamble Company Antimicrobial wipes
DE19805447A1 (de) * 1998-02-11 1999-08-12 Bayer Ag Modifizierte Superabsorber auf Basis von Polyacrylnitril-Emulsionen
US6110533A (en) * 1998-03-16 2000-08-29 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Polymeric desiccant articles and process for their manufacture
JP2000211901A (ja) * 1998-11-17 2000-08-02 Hisao Ishiguro 二酸化塩素含有ゲル状組成物とその製造方法及びその保管方法並びに二酸化塩素含有ゲル状組成物の充填体と二酸化塩素含有ゲル状組成物の充填体収納袋及び二酸化塩素含有ゲル状組成物収納容器
JP2000273313A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mizusawa Ind Chem Ltd 繊維乃至膜用配合剤及び繊維乃至膜形成用樹脂組成物
DE19917614C2 (de) * 1999-04-19 2001-07-05 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern mit hohem Adsorptionsvermögen
US6660903B1 (en) * 1999-10-01 2003-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Center-fill absorbent article with a central rising member
DE10009471B4 (de) * 2000-02-28 2006-07-27 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung einer Lösung erhöhter thermischer Stabilität von Cellulose in wässrigem Aminoxid
US6828014B2 (en) * 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
DE10140772A1 (de) * 2001-08-20 2003-03-13 Zimmer Ag Verfahren zur Entfernung von Schwermetallen aus schwermetallhaltigen Medien unter Verwendung eines Lyocell-Formkörpers sowie Lyocell-Formkörper mit adsorbierten Schwermetallen und deren Verwendung
US7655112B2 (en) * 2002-01-31 2010-02-02 Kx Technologies, Llc Integrated paper comprising fibrillated fibers and active particles immobilized therein
JP2004123662A (ja) * 2002-10-07 2004-04-22 Lion Corp 角質除去シート

Also Published As

Publication number Publication date
CN1816651A (zh) 2006-08-09
WO2004088009A1 (de) 2004-10-14
CN100545325C (zh) 2009-09-30
RU2005134210A (ru) 2006-05-10
DE502004009966D1 (de) 2009-10-08
ATE440981T1 (de) 2009-09-15
PL1611272T3 (pl) 2009-12-31
EP1611272A1 (de) 2006-01-04
DE10315749A1 (de) 2004-10-14
US20060283567A1 (en) 2006-12-21
EP1611272B1 (de) 2009-08-26
JP2006522232A (ja) 2006-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101004280B1 (ko) 항균성 섬유 및 그 제조 방법 그리고 항균성 섬유를 함유하여 이루어지는 항균성 섬유 제품, 그 제조 방법 및 재생 방법
EP1330565B1 (en) Polysaccharide fibres
RU2340710C2 (ru) Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения
AU2002212491A1 (en) Polysaccharide fibres
JPH0246620B2 (ru)
WO1985002422A1 (en) Microbicidal materials
JP2007502273A (ja) 銀含有創傷処置デバイス、その構成及び製造方法
US20220341061A1 (en) Wash-resistant bioactive cellulose fibre having antibacterial and antiviral properties
JP4826382B2 (ja) 抗菌性セルロース繊維及び皮膚接触用繊維製品
JPH05195438A (ja) 抗菌防臭繊維
JP3548917B2 (ja) 抗菌性、紫外線遮断性繊維製品及びその製造法
JP2017088583A (ja) 抗菌及び抗ウイルス加工剤及びそれによる加工品
EP2993252A1 (en) Impregnatable matrix of plant, animal or synthetic origin or mixtures of same, containing a uniformly distributed antimicrobial compound, method for impregnating said matrix with a compound, and use thereof in the production of antimicrobial elements
JPH04126820A (ja) 抗菌性ポリビニルアルコール系合成繊維及びそれを用いた成形物
JPH08170217A (ja) 抗菌性繊維状物
IL302264A (en) Colorless antimicrobial composition
JPH04272273A (ja) 親水性を有する抗菌抗カビ防臭性不織布
FI96971C (fi) Ureaperoksidipitoinen kuiturakenne ja sen valmistusmenetelmä
JP7259150B2 (ja) 抗菌及び抗ウイルス加工剤及びそれによる加工品
JPH06235116A (ja) 抗菌性繊維及び布帛
Topalić-Trivunović et al. Antibacterial finishing of textile materials using modified bentonite
KR20050103924A (ko) 기저귀 발진을 억제하기 위한 일회용 기저귀
KR970010711B1 (ko) 항균방취성이 우수한 합성섬유의 제조방법
JPH01250413A (ja) 抗菌性アクリル系繊維
WO2023190895A1 (ja) 加工剤、加工物品ならびに加工物品の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110402