RU2340710C2 - Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения - Google Patents
Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2340710C2 RU2340710C2 RU2005134210/04A RU2005134210A RU2340710C2 RU 2340710 C2 RU2340710 C2 RU 2340710C2 RU 2005134210/04 A RU2005134210/04 A RU 2005134210/04A RU 2005134210 A RU2005134210 A RU 2005134210A RU 2340710 C2 RU2340710 C2 RU 2340710C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fibers
- cellulose
- fiber
- silver
- metal ions
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 24
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 108
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 59
- -1 cationic ion Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 5
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 3
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 3
- 241001276587 Tonina Species 0.000 description 3
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAZPLXZGZWWXDQ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4-oxidomorpholin-4-ium;hydrate Chemical compound O.C[N+]1([O-])CCOCC1 WAZPLXZGZWWXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 2
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 2
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000001929 Lactobacillus brevis Species 0.000 description 1
- 235000013957 Lactobacillus brevis Nutrition 0.000 description 1
- 241001584954 Lactobacillus brevis ATCC 14869 = DSM 20054 Species 0.000 description 1
- 235000003207 Lactobacillus brevis DSM 20054 Nutrition 0.000 description 1
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 1
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009452 anti-microbial packaging Methods 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008275 binding mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N copper silver Chemical compound [Cu].[Ag].[Ag] YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
- D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- D06M11/42—Oxides or hydroxides of copper, silver or gold
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/44—Oxides or hydroxides of elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table; Zincates; Cadmates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2904—Staple length fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2904—Staple length fiber
- Y10T428/2905—Plural and with bonded intersections only
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Paper (AREA)
- Knitting Of Fabric (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения формованных изделий из целлюлозы с функциональным действием, в частности, волокон или пленок и может быть использовано в медицине для гигиенических целей и одежды. Волокна или пленки с включенным ионообменником нагружают бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами таким образом, что создается депо этих активных веществ в изделии. При использовании таких изделий в водных растворах они вновь выделяют активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 10 табл.
Description
Изобретение касается формованного изделия и профиля из целлюлозы и способа получения целлюлозных формованных изделий и профилей способом сухой и мокрой экструзии с улучшенным и расширенным функциональным действием, в особенности для использования в медицине, для гигиенических целей, одежде, при производстве бумаги и упаковки.
При этом функциональное действие касается равномерного и точно дозируемого бактерицидного действия, в особенности для прядильных изделий, одежды для спорта и отдыха, текстиля для больниц, фильтровальной и упаковочной бумаги.
Известно, что ионы тяжелых металлов, например ионы серебра, ртути, меди, цинка и циркония оказывают стерилизующий эффект или замедляют рост микроорганизмов, таких как бактерии, вирусы, грибы и споры (Thurman et. al., CRC Crit. Rev. In Environ. Contr. 18(4), S. 295-315 (1989)). Особенный интерес для бактерицидного действия представляют ионы серебра. Решающее преимущество ионов серебра по сравнению с другими бактерицидно действующими ионами металлов, как, например, Hg2+, состоит в полной невосприимчивости метаболизма человека по отношению к серебру. Бактерицидно действующая концентрация серебра составляет 0,01 - 1 мг/л (Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry (5.Aufl.), VCH 1993, Volume A 24, S.160).
Это действие ионов серебра уже давно используют для различного назначения. При получении текстильных волокон серебро осаждают, например, гальваническим способом, на поверхность полиамидной комплексной нити. Обработка гальванически посеребренной полиамидной комплексной нити на вязальных и трикотажных машинах является проблематичной, т.к. на нитенаправляющем устройстве частично осаждается слой серебра полиамидной комплексной нити, что приводит к частым остановкам машины. Другая известная возможность состоит во введении металлического серебра, цеолитного серебра или серебряной стеклокерамики в матрицу формованных из расплава волокон, таких как полипропиленовые волокна, полиэфирные волокна и полиамидные волокна (Taschenbuch fur die Textil-Industrie 2003, Schiele & Schön Berlin, S. 124 ff).
Для акриловых волокон также было предложено использование цеолитного серебра и серебряной стеклокерамики. На рынке также имеются целлюлозные волокна с бактериостатическими или бактерицидными свойствами. Посредством присоединения триклозана (2,4,4-трихлор(II)-гидроксифениловый эфир) к волокнам целлюлозы получают перманентно бактериостатические волокна (ITB Intenational Textile Bulletin 3/2002). Это вещество является эффективным против бактерий, обычно присутствующих на коже, включая болезнетворные бактерии рода стафилококков.
В патенте Германии 10140772 описан способ получения формованных изделий и профилей из целлюлозы с включенными водорослями. Формованные изделия могут адсорбировать металлы из сред, содержащих тяжелые металлы. Нагруженные тяжелыми металлами формованные изделия могут быть использованы в качестве антибактериального и/или фунгицидного материала. Содержание этого тяжелого металла, адсорбированного в формованном изделии из целлюлозы, составляет, по меньшей мере, около 70 мг/кг в расчете на общий вес формованного изделия из целлюлозы.
Далее было показано, что путем обмена волокна с содержанием бурых водорослей 11,39 мас.% в расчете на вес волокна в 0,05 М растворе AgNO3 достигают содержания серебра 1885 мг/кг волокна. Так как водоросли являются природным продуктом, изменяется относительно ограниченная способность связывания тяжелых металлов. При связывании тяжелых металлов водорослями играют роль различные механизмы связывания, такие как ионный обмен, комплексообразование и другие неизвестные реакции. Поэтому связывание тяжелых металлов водорослями является неспецифичным. Другим недостатком этих волокон является то, что для бактерицидного действия у них могут использоваться только катионы, а никак не анионы, как, например, бензойная кислота и сорбиновая кислота.
Заявка WO 00/63470 касается способа получения формованных изделий из целлюлозы с высокой адсорбционной способностью, причем к формованному изделию, полученному лиоцельным способом, добавляют коммерчески доступный ионообменник с размером зерен, равным или бльшим 25 мкм. Далее описана адсорбция ионов тяжелых металлов, а именно меди и свинца, с емкостью 0,01 ммоль/г при использовании анионообменников на основе сополимера стирола и дивинилбензола.
Реферат патента Японии 0152. Nr.01 (C-0834) JP 3054234 описывает получение композиции целлюлозы с функцией ионообменника, пригодной в качестве средства, связывающего ионы металла, посредством смешивания специфической регенерированной целлюлозы, анионного полимера и отвердителя смеси.
Задачей изобретения является получение формованного изделия или профиля из целлюлозы и способ получения формованных изделий или профилей из целлюлозы с функциональным действием, в особенности для использования в медицине, для гигиенических целей и одежды, которое характеризуется бактерицидным действием и которое в особенности связано с преимуществом воздухопроницаемой одежды. Другая задача состоит в том, чтобы удерживать биологически активное вещество в текстильном "депо" и обеспечивать достаточное поступление этого вещества из депо через определенное время. Передаваемая концентрация активного вещества должна быть регулируемой. С другой стороны, формованные изделия или профили, изготовленные способом согласно изобретению, в особенности волокна и пленки, должны быть изготовлены таким образом, чтобы они, благодаря своей высокой адсорбционной способности к биологически активным веществам, были пригодны для получения перевязочных материалов, пластырей, гигиенических изделий, текстиля, специальной бумаги и упаковочных материалов. Наконец, нетканые материалы должны изготавливаться также из смесей с другими волокнами.
Другие преимущества следуют из следующего описания.
Эта задача для вышеназванного способа согласно изобретению решается тем, что целлюлозное формованное изделие с активным ингредиентом, полученное формованием способом сухой - мокрой экструзии и содержащее включенный слабосшитый катионоактивный ионообменник, нагружают биологически активным веществом. Неожиданно было обнаружено, что связывающая способность для названных биологически активных веществ решающим образом зависит от степени сшивки ионообменника. Так, связывающая способность катионоактивных биологически активных веществ, например серебра, может быть увеличена более чем вдвое, если используют полиакрилаты, слабосшитые многофункциональным сшивающим агентом.
Под слабосшитыми ионообменниками в контексте данного изобретения понимают ионообменники, характеризующиеся уменьшенным количеством сшивающего агента. Обычные ионообменные смолы характеризуются количеством сшивающего агента от 4 до 12 вес.% в расчете на массу ионообменной смолы. Слабосшитые ионообменники в контексте данного изобретения характеризуются количеством сшивающего агента от 0,1 до 2 вес.%, предпочтительно 0,3-1,5 вес.%, особенно предпочтительно 0,5-1,2 вес.%.
Слабосшитые ионообменные смолы также характеризуются тем, что они очень сильно набухают в водных растворах. Обычные ионообменные смолы с вышеуказанным количеством сшивающего агента характеризуются меньшей степенью набухания.
Волокна, изготовленные с присоединенным слабосшитым катионообменником, превосходят по своей связывающей способности ионов серебра бурые водоросли из патента Германии 10140 вплоть до 28 раз. Вследствие этого имеется возможность получать волокна и пленки, которые могут быть высоконагруженными катионоактивными бактерицидными веществами, например, ионами серебра. Волокно с 15 мас.% включенного слабосшитого катионообменника может быть нагружено примерно 80 г серебра. Возможна нагрузка волокна серебром > 100 г Ag/кг волокна при соответствующем повышении массового количества включенного слабосшитого катионообменника.
Эти волокна затем могут быть путем смешивания соединены с другими волокнами, например, хлопком или синтетическими волокнами, с получением нити с желаемым содержанием серебра. Этот способ позволяет очень экономично получать нити с бактерицидным действием.
Однако включение в волокно ионообменника в увеличенном количестве приводит к отрицательному влиянию на физические параметры текстиля, такие как прочность, относительное удлинение и прочность в петле. В особенности прочность и прочность в петле уменьшаются с увеличением количества включенного ионообменника.
Поэтому также имеется экономический интерес производить волокна, нагруженные серебром, которые по своим физико-механическим свойствам, как прочность и прочность в петле приближаются к свойствам, которыми характеризуются волокна, не содержащие ионообменника.
С помощью данного изобретения становится возможным изготавливать волокна, характеризующиеся достаточным содержанием серебра в расчете на волокно, чтобы проявлять удовлетворительное бактерицидное действие, однако не обнаруживать недостатков, касающихся физических параметров текстиля. Согласно изобретению в волокне с 0,5-1,5 мас.% (в расчете на целлюлозную массу волокна) включенного слабосшитого катионообменника может быть связано от 5000 до 10000 мг Ag/кг волокна. Волокна такого рода характеризуются полностью достаточным бактерицидным действием в известных до сих пор областях применения и по своим физико-механическим параметрам равноценны немодифицированному волокну. Переработка этих волокон и изготавливаемых из них нитей возможна на всех текстильных машинах.
Если вместо слабосшитых катионообменников используют ионообменники на основе карбоксильных групп сополимера акриловой кислоты и дивинилбензола или иминодиуксусной кислоты, способной образовывать хелатные комплексы и связанной сополимером стирола и дивинилбензола, как описано в патенте Германии 19917614, получают волокна, сопоставимые по своему бактерицидному действию. Однако способность к поглощению ионов серебра составляет менее 50% таковой у вышеупомянутых слабосшитых катионообменников.
Мерой ожидаемого бактерицидного действия волокон или нитей является равновесная концентрация биологически активного вещества, как, например, ионы серебра, в водных растворах.
С этой целью волокна или нити, нагруженные ионами серебра, помещают в дистиллированную воду с температурой 20°С, и измеряют равновесную концентрацию ионов серебра через 24 часа. В таблице 1 представлены равновесные концентрации ионов серебра и нагрузка волокна серебром при использовании слабосшитого катионообменника и известного ионообменника, сшитого дивинилбензолом. Показано, что равновесная концентрация ионов серебра превышает концентрацию 0,01-1 мг/л, необходимую для бактерицидного действия. Равновесная концентрация может быть установлена путем смешивания с другими волокнистыми материалами каждый раз до требуемой концентрации.
| Таблица 1 | ||
| Количество ионообменника, мас.% | Содержание Ag в волокне [г/кг] | Равновесная концентрация [мг/л Ag+] |
| Ионообменник с -COOH-группами |
13,5 | 2,9 |
| Ионообменник с хелатирующими группами | 17,5 | 3,6 |
| Слабосшитый катионообменник (согласно изобретению) | 36,5 | 2,7 |
Как видно из таблицы 1, для волокон согласно изобретению получают равновесную концентрацию, необходимую для антимикробного эффекта, при одновременном повышенном содержании Ag в волокне. Преимущества этого очевидны. При использовании волокон постоянно поступают свободные ионы Ag, причем равновесная концентрация сохраняется с течением времени благодаря имеющемуся в волокне Ag. Посредством повышенного пролонгированного действия волокна согласно изобретению, таким образом, может сохраняться равновесная концентрация в течение более продолжительного периода времени.
Если в волокно включают слабосшитый катионообменник и сильнощелочной анионообменник на основе сополимера стирола с дивинилбензолом с триалкиламмонийными группами в форме хлорида, то волокно может быть нагружено катионоактивными и анионоактивными бактерицидно действующими ионами, как, например, ионами серебра и бензойной или сорбиновой кислотой.
Вследствие этого возможно, помимо использования ионов серебра, использовать анионоактивные биологически активные вещества, как, например, бензойная или сорбиновая кислота. Их токсикологическая безопасность доказана во многих работах, и поэтому они разрешены для непосредственного использования в продуктах питания (Wallhäuÿer, Sterilisation, Desinfektion, Konservierung (4. Aufl.) Thieme 1988, S.396). Переработка аппретированного волокна такого рода при изготовлении бумаги или получении пленок позволяет изготавливать антимикробную упаковку для продуктов питания.
Также возможно использование этого волокна, функционализованного катионоактивными биологически активными веществами, в медицинских целях. Так, эти волокна могут связывать биологически активные вещества, например, никотин. Волокна могут быть переработаны в форму пластыря и использоваться в качестве чрескожной терапевтической системы.
Нагружение функционализованного волокна может происходить посредством погружения в раствор с соответствующими ионами. При этом погружение может осуществляться как в периодическом режиме, так и непрерывно. При непрерывном погружении предпочтительно разрезанное волокно нагружают в специальной ванне для последующей обработки.
Для дальнейшего пояснения изобретения и его существенных свойств служат следующие примеры.
Пример 1
К 12 мас.%-ному раствору целлюлозы в N-метилморфолин-N-оксид-моногидрате добавляют порошкообразный слабосшитый катионообменник на основе сшитого сополимера акриловой кислоты и акрилата натрия с величиной зерен < 10 мкм в весовом количестве 15 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Этот прядильный раствор гомогенизируют в смесителе и прядут при температуре 90°С с помощью прядильной фильеры с 480 отверстиями и диаметром прядильного отверстия фильеры 80 мкм. Скорость формования составляет 30 м/мин. Комплексная нить проходит через несколько промывочных ванн для отмывки от N-метилморфолин-N-оксида. Волокна центрифугируют или высушивают вращением и нагружают 10 л 0,1 М раствора нитрата серебра на кг волокнистого материала. После нагружения волокно центрифугируют и отмывают от прилипшего нитрата серебра. Затем волокно сушат при температуре около 80°С.
| Таблица 2 | ||
| Тонина | дтекс | 0,7 |
| Разрывная прочность | сН/текс | 22,5 |
| Относительное удлинение | % | 14,8 |
| Разрывная прочность нити в петле | сН/текс | 7,5 |
| Содержание серебра | г/кг волокна | 80 |
Таблица 2 показывает параметры волокна и содержание серебра в волокне. Одно столь сильно нагруженное волокно имеет преимущество, а именно, посредством смешения волокна с другими текстильными волокнами, например хлопком, могут быть получены очень экономичные, содержащие серебро нити. При содержании около 5000 мг Ag/кг нити серебряное волокно может быть разбавлено путем смешения с другим волокном в 16 раз.
Нити, полученные таким образом, могут очень хорошо перерабатываться на вязальных и трикотажных машинах в противоположность гальванизированным полиамидным нитям.
Пример 2
Волокна прядут по примеру 1 с титром 0,17 текс и содержанием слабосшитого катионообменника 6 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Это волокно по примеру 1 нагружают ионами серебра. Параметры волокна приведены в таблице 3.
Пример 3
Волокна изготавливают по примеру 1 с титром 0,5 текс и содержанием слабосшитого катионообменника 0,5 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Нагружение ионами серебра проводят по примеру 1. Параметры волокна приведены в таблице 3. Для сравнения в таблице 3 приведено волокно, изготовленное без слабосшитого катионообменника.
| Таблица 3 | ||||
| Пример 2 | Пример 3 | Волокно без слабосшитого катионообменника | ||
| Тонина | дтекс | 0,17 | 0,5 | 0,5 |
| Разрывная прочность | сН/текс | 35,8 | 37,6 | 38,1 |
| Относительное удлинение (сух.) | % | 13,0 | 11,4 | 11,8 |
| Разрывная прочность нити в петле | сН/текс | 8,2 | 9,1 | 9,5 |
| Содержание серебра | г/кг волокна | 36,6 | 4,6 | - |
Из примеров 1-3 следует, что содержание серебра в волокне с содержанием слабосшитого катионообменника может регулироваться в широких границах. Даже с 0,5 мас.% можно достигнуть еще более высокого содержания серебра. Влияние 0,5 мас.% слабосшитого катионообменника на текстильные параметры волокна незначительно.
Пример 4 (сравнительный пример)
К целлюлозной мезге в 60%-ном водном N-метилморфолин-N-оксиде добавляют водную суспензию слабокислого макропористого катионообменника на основе сополимера стирола и дивинилбензола с хелатирующими группами иминодиуксусной кислоты в такой концентрации, что формованные волокна содержат 6 мас.% в расчете на количество целлюлозы. Волокна после прядения промывают и нагружают ионами серебра, как описано в примере 1. В таблице 4 приведены параметры волокна.
| Таблица 4 |
| Пример 4 | Пример 5 | ||
| Тонина | дтекс | 0,5 | 0,5 |
| Разрывная прочность | сН/текс | 31,2 | 30,9 |
| Относительное удлинение (сух.) | % | 14,2 | 13,5 |
| Разрывная прочность нити в петле | сН/текс | 9,1 | 8,5 |
| Содержание серебра | г/кг волокна | 17,5 | 13,6 |
Пример 5 (сравнительный пример)
Аналогично примеру 4 добавляют к мезге 6 мас.% слабокислого макропористого катионообменника на основе сшитого полиакрилата в натриевой форме, так что формованное волокно содержит 6 мас.% ионообменника в расчете на целлюлозу, промывают это волокно, нагружают ионами серебра, как описано в примере 1, и получают волокно с 13,6 г Ag/кг волокна. На примере 5 неожиданно отчетливо видно, что ионообменник на основе полиакрилата поглощает менее половины ионов серебра, чем слабосшитый катионообменник на основе полиакрилата. Увеличение связывающей способности более чем на 100% вносит явные технологические и экономические преимущества вследствие того, что малое количество слабосшитого катионообменника в волокне едва влияет на физические параметры текстиля, с другой стороны, вследствие высокого поглощения ионов серебра волокно может быть очень экономично переработано путем смешения с другими волокнами.
Пример 6
Волокно со слабосшитым катионообменником, а также обычным ионообменником из уровня техники, полученное по примерам 1-5, было нагружено ионами серебра, меди (II) и цинка. Результаты приведены в таблице 5.
| Таблица 5 | |||
| Волокно, включающее: | Содержание металла, г/кг волокна | ||
| медь | серебро | серебро/цинк | |
| 20 мас.% ионообменника по примеру 4 (сравнительный пример) | 23,7 | 57,1 | 23,9/27,5 |
| 20 мас.% ионообменника по примеру 5 (сравнительный пример) | 11/5 | 41,7 | 36,4/24,5 |
| 15 мас.% слабосшитого катионообменника, как в примерах 1-3 | 25,5 | 85,8 | 59,5/30,5 |
Волокна, нагруженные ионами меди, серебра или комбинацией ионов серебра и цинка могут быть использованы в качестве бактерицидных волокон.
Пример 7
К 11 мас.%-ному раствору целлюлозы в N-метилморфолин-N-оксид-моногидрате добавляют суспензию слабосшитого катионообменника на основе сшитого сополимера из акриловой кислоты и акрилата натрия и сильноосновного анионообменника на основе сополимера стирола и дивинилбензола с триалкиламмонийными группами в форме хлорида в 85%-ном N-метилморфолин-N-оксиде в такой концентрации, что прядильный раствор содержит 11 мас.% целлюлозы и в расчете на целлюлозу 8 мас.% слабосшитого катионообменника и 8 мас.% анионообменника. После гомогенизации прядильный раствор прядут по примеру 1 с титром 0,5 текс. Волокно имеет прочность 26,3 сН/текс, относительное удлинение 12,1% и разрывную прочность 8,6 сН/текс.
Содержание серебра составляет 52,4 г серебра/кг волокна, и содержание бензоата составляет 16,6 г бензоата/кг волокна. Это волокно характеризуется очень сильным бактерицидным действием. Пример показывает пригодность волокна согласно изобретению для комбинированного использования волокна, нагруженного анионообменником и катионообменником из уровня техники.
Пример 8
Ионообменные волокна или пленки согласно изобретению, с включенным катионообменником, полученные по примеру 2, нагружают никотином. Нагруженные волокна или пленки промывают и сушат. Эти волокна или пленки могут быть переработаны с образованием текстильного депо и использоваться в качестве чрескожных терапевтических систем.
Пример 9
Волокна, изготовленные по примеру 1, были испытаны на бактерицидное действие по методике определения из European Pharmacopaeia (EP 2002), Charter 2.6.12, Bioburden determination.
Была испытана бумага, содержащая волокна по примеру 1 в таком количестве, что градация содержания серебра в бумаге составляла 190 мг Ag/кг, 760 мг Ag/кг и 3800 мг Ag/кг бумаги. Испытания проводили на следующих микроорганизмах (таблицы 6-9):
| Pseudomonas aeruginosa | ATCC 9027 |
| Staphylococcus aureus | ATCC 6538 |
| Bacillus subtilis spores | ATCC 6633 |
| Fusarium solani spores | ATCC 36031 |
| Таблица 6 Pseudomonas aeruginosa |
||||
| Содержание серебра | Количество микробов после инкубационного периода | |||
| 0 мин | 1 день | 3 дня | 7 дней | |
| Сравнительная проба | 6,9 х 104 | 7,8 х 104 | 5,9 х 105 | 4,5 х 104 |
| 190 мг Ag/кг | 8,9 х 104 | 4,5 х 103 | 77 | <10 |
| 760 мг Ag/кг | 7,7 х 104 | 1,3 х 103 | <10 | <10 |
| 3800 мг Ag/кг | 8,7 х 104 | 3,3 х 102 | <10 | <10 |
| Таблица 7 Staphylococcus aureus |
||||
| Содержание серебра | Количество микробов после инкубационного периода | |||
| 0 мин | 1 день | 3 дня | 7 дней | |
| Сравнительная проба | 1,1 х 105 | 1,2 х 105 | 1,4 х 105 | 9,6 х 104 |
| 190 мг Ag/кг | 1,3 х 105 | 1,1 х 105 | 4,6 х 103 | 36 |
| 760 мг Ag/кг | 1,4 х 105 | 8,8 х 104 | 4,8 х 103 | <10 |
| 3800 мг Ag/кг | 1,2 х 105 | 4,9 х 104 | 1,1 х 103 | <10 |
| Таблица 8 Fusarium solani spores |
||||
| Содержание серебра | Количество микробов после инкубационного периода | |||
| 0 мин | 1 день | 3 дня | 7 дней | |
| Сравнительная проба | 1,6 х 105 | 1,7 х 105 | 1,6 х 105 | 1,7 х 105 |
| 190 мг Ag/кг | 1,6 х 105 | 1,2 х 105 | 1,0 х 104 | <10 |
| 760 мг Ag/кг | 1,2 х 105 | 7,8 х 104 | 7,3 х 103 | <10 |
| 3800 мг Ag/кг | 1,6 х 105 | 8,8 х 104 | 1,4 х 103 | <10 |
| Таблица 9 Bacillus subtilis spores |
||||
| Содержание серебра | Количество микробов после инкубационного периода | |||
| 0 мин | 1 день | 3 дня | 7 дней | |
| Сравнительная проба | 1,3 х 105 | 1,2 х 105 | 1,2 х 105 | 1,3 х 105 |
| 190 мг Ag/кг | 1,1 х 105 | 9,5 х 104 | 9,7 х 104 | 1,6 х 104 |
| 760 мг Ag/кг | 1,2 х 105 | 1,1 х 105 | 8,4 х 104 | 1,7 х 104 |
| 3800 мг Ag/кг | 1,3 х 105 | 8,8 х 104 | 7,7 х 104 | 1,1 х 104 |
Во всех результатах измерения количества микробов из таблиц 6-9 ошибка измерения составляет 10%.
В качестве сравнительной пробы использовали бумагу без волокон, содержащих серебро. Для всех тестов на микроорганизмы могла быть доказана зависимость микробиоцидного действия применительно к продолжительности действия и концентрации нагруженного серебром. Как и следовало ожидать, Bacillus subtilis spores показали наибольшую резистентность. Но для них также было достигнуто уменьшение количества микробов.
Пример 10
Волокна, изготовленные по примеру 1, пряли с хлопком с образованием пряжи для чулок с титром Нм (Nm) 68/1 и содержанием серебра 1300 мг Ag/кг пряжи. Из этой пряжи изготавливали трикотажный рукав и испытывали его на бактерицидное действие (образец 31444083). Испытание проводили по методике определения SN 195924. Тестируемыми микроорганизмами были Lactobacillus brevis DSM 20054. В качестве сравнительного образца использовали антимикробно не обработанную хлопковую ткань (таблица 10). Было проведено в каждом случае 5 измерений одинаковых образцов материалов, а также сравнительного образца.
| Таблица 10 Результаты испытаний антибактериального действия в эксперименте с бациллоносителями для испытуемых микробов Lactobacillus brevis. |
||||||||
| Обозначение образца |
lg KBE после х часов контакта | Значение АЕ | Оценка | |||||
| 0 | 0 средняя величина |
2 | 6 | 24 | АЕ6 | АЕ24 | ||
| Контроль 1 | 7,0 | 6,9 | 7,3 | 8,0 | 9,3 | -1,1 | -2,4 | |
| Контроль 2 | 6,8 | 7,2 | 8,0 | 9,3 | -1,1 | -2,4 | ||
| Контроль 3 | 7,0 | 7,3 | 8,0 | 9,3 | -1,1 | -2,4 | ||
| Контроль 4 | 7,0 | 7,0 | 8,0 | 9,4 | -1,1 | -2,5 | ||
| Контроль 5 | 6,7 | 6,9 | 8,1 | 9,2 | -1,2 | -2,3 | ||
| 3144408.1 | 6,9 | 6,9 | 6,2 | 3,0 | 4,2 | 3,9 | 2,7 | + |
| 3144408.2 | 6,9 | 6,4 | 3,5 | 6,1 | 3,4 | 0,8 | + | |
| 3144408.3 | 6,9 | 6,2 | 4,5 | 4,0 | 2,9 | 2,9 | + | |
| 3144408.4 | 7,0 | 6,2 | 3,0 | 6,2 | 3,0 | 0,7 | + | |
| 3144408.5 | 7,0 | 6,1 | 3,5 | 6,2 | 3,4 | 0,7 | + | |
KBE = число колониеобразующих единиц тестируемых бактерий,
АЕ = антимикробная активность
Критерии оценки:
24-часовое значение контроля за ростом микроорганизмов (сравнение со стандартной тканью) должно иметь значение, по меньшей мере, на два порядка больше исходной величины (АЕ<-2). Антимикробное действие имеется, если значение KBE составляет максимально 0,5 десятичного логарифма выше средней величины значения KBE для нулевого времени контакта, т.е. АЕ5,24 > -0,5.
Антимикробное действие достигается, если для тестируемых микроорганизмов, по меньшей мере, 4-5 отдельных значений KBE для каждого времени контакта показывает антимикробное действие. Эти требования выполнены по результатам испытаний образца № 3144408 трикотажного рукава.
Claims (13)
1. Способ получения формованного изделия из целлюлозы с функциональным действием способом сухой и мокрой экструзии, отличающийся тем, что целлюлозные волокна или пленки, включающие, по меньшей мере, один присоединенный, слабосшитый катионактивный ионообменник, имеющий от 0,1 до 2 вес.% сшивающего агента, нагружают бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами таким образом, что создается депо этих активных веществ в волокнах, и оно при использовании этих волокон и пленок в водных растворах вновь выделяет активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что слабосшитый катионактивный ионообменник представляет собой полиакрилат.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве ионов металла используют ионы серебра.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве ионов металла используют другие бактерицидно действующие ионы металла, в особенности ионы меди, ртути, циркония или цинка.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что ионные фармацевтические активные вещества представляют собой анионактивные вещества, в особенности бензойную или сорбиновую кислоту.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что концентрация активного вещества находится в области от 0,005 до > 100 г активного вещества/кг формованного изделия или профиля.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что волокна, нагруженные активным веществом, смешивают с текстильными волокнами и перерабатывают до получения готового изделия.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что текстильные волокна выбраны из группы, включающей хлопок, шерсть, полиэфирные волокна, полиамидные волокна, полиакриловые волокна, полипропиленовые волокна и регенерированные целлюлозные волокна.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что формованное изделие или профиль из целлюлозы дополнительно содержит катионактивный и/или анионактивный ионообменник.
10. Формованное изделие или профиль из целлюлозных волокон или пленок с функциональным действием, полученное способом по п.1, отличающееся тем, что оно включает слабосшитый катионактивный ионообменник, причем ионообменник нагружен бактерицидно действующими ионами металлов и/или ионными фармацевтическими активными веществами, и далее формованное изделие или профиль в водных растворах выделяет ионы металлов и/или активные вещества в течение периода времени на уровне соответствующей равновесной концентрации.
11. Формованное изделие или профиль из целлюлозы по п.10, отличающееся тем, что ионы металла, по меньшей мере, частично являются ионами серебра.
12. Изделие плоской формы, содержащее, по меньшей мере, частично или полностью формованное целлюлозное изделие или профиль по одному из пп.10 и 11.
13. Изделие плоской формы по п.12, отличающееся тем, что изделием плоской формы является бумага, колбасная оболочка или нетканый материал.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10315749A DE10315749A1 (de) | 2003-04-04 | 2003-04-04 | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern mit funktionaler Wirkung |
| DE10315749.2 | 2003-04-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005134210A RU2005134210A (ru) | 2006-05-10 |
| RU2340710C2 true RU2340710C2 (ru) | 2008-12-10 |
Family
ID=32981104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005134210/04A RU2340710C2 (ru) | 2003-04-04 | 2004-04-01 | Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060283567A1 (ru) |
| EP (1) | EP1611272B1 (ru) |
| JP (1) | JP2006522232A (ru) |
| CN (1) | CN100545325C (ru) |
| AT (1) | ATE440981T1 (ru) |
| DE (2) | DE10315749A1 (ru) |
| PL (1) | PL1611272T3 (ru) |
| RU (1) | RU2340710C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004088009A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006056977B3 (de) * | 2006-11-30 | 2008-05-08 | Smart Fiber Ag | Verwendung eines textilen mikrobioziden Speichers |
| DE102007012972B4 (de) * | 2007-03-14 | 2010-09-02 | Smart Fiber Ag | Vorrichtung zur bioziden Behandlung von Wäsche |
| DE102007019768A1 (de) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung einer bioaktiven Cellulosefaser mit hohem Weißgrad |
| DE102007054702B4 (de) * | 2007-11-14 | 2018-10-18 | Smartpolymer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern, cellulosischer Formkörper und dessen Verwendung |
| DE102009010968A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Flockfaser GmbH Thüringen | Antibakteriell aktive Flockfasern |
| CN102220730B (zh) * | 2011-04-13 | 2013-08-28 | 成都印钞有限公司 | 钞票用银锌磷酸锆复合抗菌剂及其制备方法 |
| RU2472892C1 (ru) * | 2011-10-13 | 2013-01-20 | Леонид Асхатович Мазитов | Способ получения бактерицидной бумаги |
| GB2511528A (en) | 2013-03-06 | 2014-09-10 | Speciality Fibres And Materials Ltd | Absorbent materials |
| CN104389245B (zh) * | 2014-09-29 | 2016-02-17 | 吉特利环保科技（厦门）有限公司 | 一种纳米银抗菌纤维餐具的制备工艺 |
| CN105200844A (zh) * | 2015-08-21 | 2015-12-30 | 西南石油大学 | 一种抗菌消毒薄页纸的制备方法 |
| DE102022109459A1 (de) | 2021-04-21 | 2022-10-27 | Smartpolymer Gmbh | Waschpermanente bioaktive Cellulosefaser mit antibakteriellen und antiviralen Eigenschaften |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0622540B2 (ja) * | 1985-12-18 | 1994-03-30 | 株式会社祥光化学研究所 | 消臭抗菌能を有する構造物 |
| JP2528914B2 (ja) * | 1986-12-16 | 1996-08-28 | 株式会社日本触媒 | 体液吸収物品 |
| US4842593A (en) * | 1987-10-09 | 1989-06-27 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles for incontinent individuals |
| JPH0813905B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1996-02-14 | 大和紡績株式会社 | イオン交換機能を持ったセルロース系組成物 |
| JP2520321B2 (ja) * | 1990-06-19 | 1996-07-31 | 大和紡績株式会社 | イオン交換機能を持ったセルロ―ス系組成物 |
| US5853867A (en) * | 1995-09-14 | 1998-12-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbent composite, method for production thereof, and absorbent article |
| TW474961B (en) * | 1996-10-14 | 2002-02-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer |
| US6258368B1 (en) * | 1997-06-04 | 2001-07-10 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial wipes |
| DE19805447A1 (de) * | 1998-02-11 | 1999-08-12 | Bayer Ag | Modifizierte Superabsorber auf Basis von Polyacrylnitril-Emulsionen |
| US6110533A (en) * | 1998-03-16 | 2000-08-29 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Polymeric desiccant articles and process for their manufacture |
| JP2000211901A (ja) * | 1998-11-17 | 2000-08-02 | Hisao Ishiguro | 二酸化塩素含有ゲル状組成物とその製造方法及びその保管方法並びに二酸化塩素含有ゲル状組成物の充填体と二酸化塩素含有ゲル状組成物の充填体収納袋及び二酸化塩素含有ゲル状組成物収納容器 |
| JP2000273313A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-03 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 繊維乃至膜用配合剤及び繊維乃至膜形成用樹脂組成物 |
| DE19917614C2 (de) * | 1999-04-19 | 2001-07-05 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern mit hohem Adsorptionsvermögen |
| US6660903B1 (en) * | 1999-10-01 | 2003-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Center-fill absorbent article with a central rising member |
| DE10009471B4 (de) * | 2000-02-28 | 2006-07-27 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung einer Lösung erhöhter thermischer Stabilität von Cellulose in wässrigem Aminoxid |
| US6828014B2 (en) * | 2001-03-22 | 2004-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| DE10140772A1 (de) * | 2001-08-20 | 2003-03-13 | Zimmer Ag | Verfahren zur Entfernung von Schwermetallen aus schwermetallhaltigen Medien unter Verwendung eines Lyocell-Formkörpers sowie Lyocell-Formkörper mit adsorbierten Schwermetallen und deren Verwendung |
| US7655112B2 (en) * | 2002-01-31 | 2010-02-02 | Kx Technologies, Llc | Integrated paper comprising fibrillated fibers and active particles immobilized therein |
| JP2004123662A (ja) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Lion Corp | 角質除去シート |
-
2003
- 2003-04-04 DE DE10315749A patent/DE10315749A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-01 RU RU2005134210/04A patent/RU2340710C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-04-01 DE DE502004009966T patent/DE502004009966D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-01 JP JP2006504948A patent/JP2006522232A/ja active Pending
- 2004-04-01 CN CNB2004800091522A patent/CN100545325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-01 PL PL04725036T patent/PL1611272T3/pl unknown
- 2004-04-01 WO PCT/EP2004/003466 patent/WO2004088009A1/de active Application Filing
- 2004-04-01 AT AT04725036T patent/ATE440981T1/de active
- 2004-04-01 EP EP04725036A patent/EP1611272B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-01 US US10/552,086 patent/US20060283567A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1816651A (zh) | 2006-08-09 |
| WO2004088009A1 (de) | 2004-10-14 |
| CN100545325C (zh) | 2009-09-30 |
| RU2005134210A (ru) | 2006-05-10 |
| DE502004009966D1 (de) | 2009-10-08 |
| ATE440981T1 (de) | 2009-09-15 |
| PL1611272T3 (pl) | 2009-12-31 |
| EP1611272A1 (de) | 2006-01-04 |
| DE10315749A1 (de) | 2004-10-14 |
| US20060283567A1 (en) | 2006-12-21 |
| EP1611272B1 (de) | 2009-08-26 |
| JP2006522232A (ja) | 2006-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101004280B1 (ko) | 항균성 섬유 및 그 제조 방법 그리고 항균성 섬유를 함유하여 이루어지는 항균성 섬유 제품, 그 제조 방법 및 재생 방법 | |
| EP1330565B1 (en) | Polysaccharide fibres | |
| RU2340710C2 (ru) | Формованное изделие из целлюлозы с функциональным действием и способ его получения | |
| AU2002212491A1 (en) | Polysaccharide fibres | |
| JPH0246620B2 (ru) | ||
| WO1985002422A1 (en) | Microbicidal materials | |
| JP2007502273A (ja) | 銀含有創傷処置デバイス、その構成及び製造方法 | |
| US20220341061A1 (en) | Wash-resistant bioactive cellulose fibre having antibacterial and antiviral properties | |
| JP4826382B2 (ja) | 抗菌性セルロース繊維及び皮膚接触用繊維製品 | |
| JPH05195438A (ja) | 抗菌防臭繊維 | |
| JP3548917B2 (ja) | 抗菌性、紫外線遮断性繊維製品及びその製造法 | |
| JP2017088583A (ja) | 抗菌及び抗ウイルス加工剤及びそれによる加工品 | |
| EP2993252A1 (en) | Impregnatable matrix of plant, animal or synthetic origin or mixtures of same, containing a uniformly distributed antimicrobial compound, method for impregnating said matrix with a compound, and use thereof in the production of antimicrobial elements | |
| JPH04126820A (ja) | 抗菌性ポリビニルアルコール系合成繊維及びそれを用いた成形物 | |
| JPH08170217A (ja) | 抗菌性繊維状物 | |
| IL302264A (en) | Colorless antimicrobial composition | |
| JPH04272273A (ja) | 親水性を有する抗菌抗カビ防臭性不織布 | |
| FI96971C (fi) | Ureaperoksidipitoinen kuiturakenne ja sen valmistusmenetelmä | |
| JP7259150B2 (ja) | 抗菌及び抗ウイルス加工剤及びそれによる加工品 | |
| JPH06235116A (ja) | 抗菌性繊維及び布帛 | |
| Topalić-Trivunović et al. | Antibacterial finishing of textile materials using modified bentonite | |
| KR20050103924A (ko) | 기저귀 발진을 억제하기 위한 일회용 기저귀 | |
| KR970010711B1 (ko) | 항균방취성이 우수한 합성섬유의 제조방법 | |
| JPH01250413A (ja) | 抗菌性アクリル系繊維 | |
| WO2023190895A1 (ja) | 加工剤、加工物品ならびに加工物品の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110402 |