RU2330028C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА Download PDF

Info

Publication number
RU2330028C1
RU2330028C1 RU2007118872/04A RU2007118872A RU2330028C1 RU 2330028 C1 RU2330028 C1 RU 2330028C1 RU 2007118872/04 A RU2007118872/04 A RU 2007118872/04A RU 2007118872 A RU2007118872 A RU 2007118872A RU 2330028 C1 RU2330028 C1 RU 2330028C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
isoxazol
derivatives
isoxazole
aroilantra
aroylanthraquinone
Prior art date
Application number
RU2007118872/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Александрович Левданский (RU)
Владимир Александрович Левданский
Наталь Ивановна Полежаева (RU)
Наталья Ивановна Полежаева
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет"
Priority to RU2007118872/04A priority Critical patent/RU2330028C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2330028C1 publication Critical patent/RU2330028C1/ru

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
Figure 00000001
где Х - водород, галоген или низший алкил, которые используются как промежуточные продукты в синтезе производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон. Сущность способа заключается в нагревании 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона в уксусном ангидриде. Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса, а также сделать его более безопасным. 2 табл.

Description

Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.
Известными исходными веществами для получения 7,8-фталоилакридонов являются соответствующие 1-нитроантрахинон-2-карбоновая кислота и различные ароматические амины. Например, 3-метил-7,8-фталоилакридон получают конденсацией 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с п-толуидином (Патент 262469. Германия. 1915. Frdl. Bd.2. S.687).
Недостатком этого способа является труднодоступность исходных продуктов, образование большого количества побочных продуктов в процессе конденсации, низкий выход полученного красителя.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-ароилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А., Арнольд Е.В. // Химия гетероциклических соединений. 1983. №1. С.20-25; Патент СССР 857128. 1981. Бюл. изобр. №31).
Недостатком получения 1-азидо-2-ароилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.
Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она.
Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Технический результат достигается в разработке нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы I
Figure 00000003
где Х - водород, галоген или низший алкил, нагреванием 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, в котором в качестве 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона используют 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон общей формулы II
Figure 00000004
где Х имеет указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Способ получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она общей формулы I:
Figure 00000003
где Х - водород, галоген или низший алкил, заключается в нагревании в уксусном ангидриде в течение 2-3 часов производных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона формулы II
Figure 00000005
Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.
Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов.
Состав и строение полученных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.
Пример 1. 3-Ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
В колбе с обратным холодильником кипятят 3,71 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинона в 25 мл уксусного ангидрида, в течение 2 часов. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках «Силуфол». Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. Выход 2,80 г (86%) Тпл=248-250°С. Найдено, %: N 4,21; 4,46. С21Н11NO3. Вычислено, %: N 4,31.
Пример 2. 3-(4-бромароил)антра[1,9-cd]изоксазол-6-он.
4,50 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-(4-бромароил)антрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусного ангидрида в течение 3 часов. Затем обратный холодильник меняют на прямой и из реакционной массы отгоняют 10 мл уксусного ангидрида. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выпавшие желтые кристаллы 3-(4-бромароил)антра[1,9-cd] изоксазол-6-она отфильтровывают, промывают на фильтре от остатка уксусного ангидрида 20-25 мл воды и высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,51 г (87%) Тпл=285-287°С. Найдено, %: N 3,70; 3,52. C21H10BrNO3. Вычислено, %: N 3,46.
Синтез остальных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят в аналогичных условиях, их характеристики приведены в таблице 1.
Таблица 1
Характеристики 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов
№ п/п Заместитель Х *Тпл, °С Найдено N, % Формула Вычислено N, % Выход, %
1. Н 248-250 4,49; 4,28 C21H11NO3 4,31 86
2. СН3 261-263 4,05; 4,28 C22H13NO3 4,13 88
3. Cl 300-302 3,98; 4,07 C21H10ClNO3 3,89 89
4. Br 285-287 3,70; 3,51 C21H10BrNO3 3,46 87
* - приведена температура начала разложения веществ
Синтез исходных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов, используемых для получения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, осуществляют следующим образом.
Пример 3. 1-Гидрокситриазено-2-ароилантраантрахинон.
Раствор 3,27 г (0,01 моль) 1-амино-2-ароилантрахинона в 80 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Фильтрат медленно при перемешивании выливают в смесь, состоящую из 200 мл воды со льдом, в которой растворено 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 20-25 минут наблюдают выпадение желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 минут, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,45 г (93%) Тпл=121°С. Найдено, %: N 11,18; 11,41. C21H13N3O4. Вычислено, %: N 11,32.
Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов проводят в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.
Таблица 2
Характеристики 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинонов
№ п/п Заместитель Х *Тпл, °С Найдено N, % Формула Вычислено N, % Выход, %
1. Н 115 11,18; 11,41 C21H13N3O4 11,32 89
2. СН3 119 11,06; 10,95 С22Н15N3O4 10,91 86
3. Cl 143 10,53; 10,41 C21H12ClN3O4 10,36 88
4. Br 158 9,50; 9,38 C21H12BrN3O4 9,33 85
* - приведена температура начала разложения веществ
Исходные 1-амино-2-ароилантрахиноны получают известным способом, при ацилировании ароматических углеводородов хлорангидридом 1-амино-2-антрахинонакарбоновой кислоты в присутствии хлорида алюминия (Докунихин Н.С., Шейн С.М., Богуславская И.Л. ЖОрХ. 1964. Т.34. С.1565).
Полученные производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон.

Claims (1)

  1. Способ получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
    Figure 00000006
    где Х - водород, галоген или низший алкил;
    нагреванием 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-ароилантрахинона берут 1-гидрокситриазено-2-ароилантрахинон общей формулы
    Figure 00000007
    где Х имеет указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
RU2007118872/04A 2007-05-21 2007-05-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА RU2330028C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) 2007-05-21 2007-05-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) 2007-05-21 2007-05-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2330028C1 true RU2330028C1 (ru) 2008-07-27

Family

ID=39811037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007118872/04A RU2330028C1 (ru) 2007-05-21 2007-05-21 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2330028C1 (ru)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Горностаев Л.М., Кузнецов И.А., Грицан Н.П. «Термические и фотолитические превращения 1-азидо-4-ацилокси-9,10-антрахинонов. Изомеризация 3-фенокси(фенилтио)-6-ацил(алкил)окси-5-оксо-5Н-антра[1,9-cd]изоксазолов». Журнал органической химии, т.27, 1991, вып.2, с.389-395. *
Горностаев Л.М., Леванданский Л.М., Арнольд Е.В «Синтез и превращения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов». Химия гетероциклических соединений, 1983, №1, с.22-25. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101973944A (zh) 一种Gefitinib Form 1晶型新的制备方法
CN111333660B (zh) 一类550nm激发的罗丹明类染料及其制备方法
RU2330028C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
RU2332407C1 (ru) Способ получения производных 7,8-фталоилакридона
RU2332406C1 (ru) Способ получения производных 7,8-фталоилакридона
RU2330029C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
JPS5821658B2 (ja) エンキセイオキサジンセンリヨウノセイホウ
US3828072A (en) Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series
RU2276143C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
RU2276144C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
RU2277088C1 (ru) Способ получения производных 5, 6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида
RU2515195C1 (ru) 4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения
WO2017027465A1 (en) Process of preparing tyrosine kinase inhibitor
RU2276145C1 (ru) Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида
TWI480281B (zh) 三環性苯并哌喃化合物的新穎結晶形態及其製造方法
RU2507229C1 (ru) Металлокомплексы тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина
CN104610237B (zh) 一种替格瑞洛的制备方法及其中间体
US2155447A (en) Polymethine dyestuffs and a process of making same
RU2076103C1 (ru) Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина
CN114957085B (zh) 一种多氰基取代吲哚类杂环化合物的合成方法和应用
US4166181A (en) N,n'-diphenyldiimides of 6,12, dialkyl-3,4,9,10-anthanthrene-tetracarboxylic acid
JP2003335974A (ja) ビピロリノニリデン系化合物、該化合物を含有する着色剤およびビピロリノニリデン系化合物の製造方法
RU2065440C1 (ru) Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она
CN108395730B (zh) 一种4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1,3-苯二胺的合成方法
Coker et al. 25. Experiments on the preparation of indolocarbazoles. Part II. Some observations on the Graebe–Ullmann carbazole synthesis

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090522