RU2324767C2 - Ингибиторы коррозии для водных систем - Google Patents

Ингибиторы коррозии для водных систем Download PDF

Info

Publication number
RU2324767C2
RU2324767C2 RU2003132068/15A RU2003132068A RU2324767C2 RU 2324767 C2 RU2324767 C2 RU 2324767C2 RU 2003132068/15 A RU2003132068/15 A RU 2003132068/15A RU 2003132068 A RU2003132068 A RU 2003132068A RU 2324767 C2 RU2324767 C2 RU 2324767C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
corrosion
ppm
succinic acid
water
Prior art date
Application number
RU2003132068/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003132068A (ru
Inventor
Бо ЯНГ (US)
Бо ЯНГ
Питер Э. РИД (US)
Питер Э. РИД
Джон Д. МОРРИС (US)
Джон Д. МОРРИС
Original Assignee
Ондео Налко Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ондео Налко Компани filed Critical Ондео Налко Компани
Publication of RU2003132068A publication Critical patent/RU2003132068A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2324767C2 publication Critical patent/RU2324767C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C02F5/145—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/128—Esters of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/173—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу ингибирования коррозии в водных системах. В промышленную водную систему добавляют состав на основе фосфиноянтарной кислоты, содержащий моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты. Состав на основе фосфиноянтарной кислоты содержит 36-49 молярных процентов бис-аддуктов фосфиноянтарной кислоты и 27, 28, 29, 31, 34,6 или 35 молярных процентов олигомерных аддуктов фосфиноянтарной кислоты. Технический эффект - повышение эффективности ингибирования коррозии. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Область изобретения
Данное изобретение относится к новому классу ингибиторов коррозии на основе фосфиновой кислоты, к способам получения ингибиторов и к применению ингибиторов для ингибирования коррозии в водных системах из черного металла.
Предпосылки создания изобретения
Черные металлы, такие как углеродистая сталь, являются одними из наиболее распространенных конструкционных материалов, используемых в промышленных водных системах. Хорошо известно, что коррозия металла является одной из главных проблем в промышленных водных системах, где черный металл находится в контакте с водным раствором. Потеря металлов в результате общей коррозии ведет к разрушению структурной целостности системы по причине снижения прочности материала. Это также может вызвать другие проблемы где-нибудь в другом месте системы, такие как коррозия под покрытием, уменьшение эффективности теплопередачи или даже блокада проточных линий из-за переноса и накопления продуктов коррозии в местах с низкими скоростями потока или геометрическими ограничениями.
Для ингибирования коррозии черных металлов в водных или содержащих воду системах могут быть использованы ингибиторы коррозии. Такие водные системы включают, но не ограничиваются перечисленным, системы водяного охлаждения, включая системы открытой рециркуляции, закрытые и однопроходные; системы, используемые в нефтедобыче (например, обсадные трубы, транспортирующие трубопроводы и т.д.) и очистке, геотермальные скважины и другие применения в нефтяной отрасли; бойлеры и водяные бойлерные системы или системы, используемые в генерировании энергии, воды для переработки минералов, включая промывку, флотацию и обогащение минералов; варочные котлы бумажной фабрики, моечные устройства, отбеливающие установки, системы с аэрированным потоком и системы производственной воды; аппараты для выпаривания черного щелока в целлюлозной промышленности; газоочистители и воздухоочистители; процессы непрерывного литья в металлургической промышленности; системы кондиционирования воздуха и охлаждения; системы защиты зданий от пожара и водонагреватели; промышленные воды и технологическая вода переработки нефти; вода для нагревания и охлаждения через косвенный контакт, такая как вода пастеризации; системы регенерации и очистки воды; системы мембранного фильтрования воды; системы обработки технологических пищевых потоков и сточных вод, а также применения в аппаратах для осветления систем жидкость - твердое вещество, системы для обработки коммунальных стоков и системы распределения промышленных или коммунальных вод.
Локализованная коррозия, такая как питтинг, может представлять даже еще большую угрозу для нормальной работы системы, чем общая коррозия, потому что такая коррозия может происходить интенсивно на изолированных небольших участках и ее значительно труднее обнаружить и отследить, чем общую коррозию. Локализованная коррозия может вызывать перфорацию быстро и неожиданно без какого-либо легко обнаруживаемого раннего признака. Очевидно, эти перфорации могут вызывать протечки, которые могут потребовать внепланового отключения промышленной водной системы. Неожиданное повреждение оборудования из-за коррозии может привести к ущербу окружающей среды и/или представлять серьезную угрозу безопасности работы установки.
Защита от коррозии черного металла в промышленных водных системах часто достигается добавлением ингибитора коррозии. Например, используются многие ингибиторы коррозии на основе ионов металлов, такие как CrO4 2-, MoO4 2- и Zn2+, одни или в сочетании в различных составах для химической обработки. Однако обнаружено, что указанные ингибиторы являются токсичными и вредными для окружающей среды, и их применение в системах водяного охлаждения с открытой рециркуляцией, как правило, ограничено. Широко используются также неорганические фосфаты, такие как ортофосфат и пирофосфат. Неорганические фосфаты, как обнаружено, вносят свой вклад в образование твердых осадков (отложений) (например, солей фосфата кальция, фосфата железа и фосфата цинка), если их неправильно используют.
Для того чтобы достичь удовлетворительной защиты от коррозии и в то же самое время контроля за образованием твердых осадков, часто требуются четкая программа обработки и частое тестирование и мониторинг, чтобы гарантировать соответствие. Из-за изменений в химическом составе воды (например, фосфаты, рН, Са2+ и т.д.) или рабочих условий (например, температура, скорость потока, дозировки полимера и т.д.) эти требования могут быть трудновыполнимыми, особенно в системах с показателем продолжительного времени пребывания (например >3 суток).
"Показатель времени пребывания" - термин, используемый для определения периода полупревращения инертных частиц, таких как К+, добавленных к испарительной системе охлаждения. Испарительные системы охлаждения с показателем продолжительного времени пребывания предъявляют серьезное требование к химикатам для обработки, так как эти химикаты должны оставаться стабильными и функционировать должным образом в течение продолжительных периодов времени.
Ортофосфат и пирофосфат часто используют вместе, чтобы обеспечить оптимальную защиту от коррозии, особенно против питтинговой коррозии углеродистой стали. Ортофосфат обычно считается анодным ингибитором коррозии, пирофосфат рассматривается как катодный ингибитор коррозии.
Хорошо известно, что объединенное применение анодного ингибитора и катодного ингибитора может обеспечивать существенные синергические полезные эффекты для уменьшения как локализованной (т.е. питтинговой), так и общей коррозии. К сожалению, пирофосфат нестабилен в системах водяного охлаждения, так как он превращается в ортофосфат в процессе гидролиза. Скорость превращения зависит от многих факторов, включая показатель времени пребывания в системе, температуру, рН, концентрацию иона металла и бактериальную активность. Более того, скорость превращения в системе, как правило, непредсказуема. Для того чтобы поддерживать удовлетворительные характеристики защиты от коррозии, следует поддерживать в системе конкретный уровень содержания пирофосфата (например, >1,5 м.д. р-РО4) путем частого мониторинга и активизации подачи продукта, когда его содержание становится ниже, чем точно определенная величина. Хотя такой подход может быть успешным, он имеет некоторые значительные недостатки.
К недостаткам относится тот факт, что поддерживание пирофосфата увеличивает требование по дозированию полимерного диспергатора и представляет еще большую угрозу образования твердого осадка фосфата благодаря наличию более высокого общего содержания неорганического фосфата в воде, особенно когда происходят "срывы". Срывы, в контексте применения в описании, относятся к непредвиденным изменениям в концентрации неорганического фосфата или неожиданным изменениям рН, цикла концентрации и существенному увеличению температуры охлаждающей воды из-за неустойчивого рабочего состояния. Кроме того, в некоторых системах с показателем очень продолжительного времени пребывания (HTI) сохранение конкретного точно определенного уровня пирофосфата часто невозможно с приемлемой дозой подачи пирофосфата.
Некоторые органические фосфонаты, такие как 2-фосфоно-бутан-1,2,4-трикарбоновая кислота (РВТС), 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота (HEDP) и аминотриметилен-фосфоновая кислота (AMP), также использовались ранее в качестве ингибиторов коррозии одни или в сочетании с другими ингибиторами коррозии в различных составах для химической обработки. Эффективность обработок на основе указанных фосфонатов, однако, обычно значительно ниже, чем обработок на основе неорганических ингибиторов. Некоторые гидроксикарбоновые кислоты, такие как глюконовая кислота, сахарная кислота, лимонная кислота, винная кислота и лактобионовая кислота, также использовались в некоторых составах для обработки. Однако применение указанных кислот создает главные проблемы для борьбы с микробиологическим ростом, так как указанные гидроксикарбоксилаты являются легко усваиваемыми питательными веществами для роста бактерий. К тому же эффективность ингибирования ими коррозии также значительно ниже, чем неорганических ингибиторов коррозии. Поэтому их обычно используют в легких для обработки системах с низким потреблением, таких как некоторые комфортные охлаждающие системы.
Патент США №4606890 раскрывает, что 2-гидроксифосфоноуксусная кислота (HPA) может быть использована в качестве ингибитора коррозии в охлаждающей воде. Обнаружено, что НРА является значительно более эффективным ингибитором коррозии, чем HEDP и PBTC (Смотри, A. Yeoman and A. Harris, Corrosion/86, paper no. 14, NACE (1986)). Однако НРА является нестойкой к галогенам, и она будет превращаться в ортофосфат в присутствии биоцидов на основе галогенов. Так как отбеливатели или NaOBr являются наиболее широко применяемыми биоцидами в системах водяного охлаждения, нестойкость НРА к галогенам ограничивает возможность ее применения и снижает ее эффективность. К тому же обнаружено, что НРА является относительно неэффективным ингибитором образования твердого осадка СаСО3.
Что касается некоторых ограничений НРА, то многие используют смесь органофосфоновых кислот в качестве ингибитора коррозии мягкой стали в устройствах водяного охлаждения (смотри, патент США № 5606105). Активные ингредиенты таких ингибиторов являются смесью органофосфоновых кислот, H-[CH(COONa)CH(COONa)]n-PO3Na2, где n<5 и n(среднее)=1,4, называемой далее как "PCAM". Эта смесь является стойкой к галогенам в условиях применения водяного охлаждения. К тому же эти органофосфоновые кислоты указаны как лучший ингибитор образования твердого осадка CaCO3, чем НРА.
Патент США №5023000 раскрывает и заявляет способ регулирования отложения осадка карбоната кальция на структурных частях системы, открытых для доступа щелочной охлаждающей воды, содержащей карбонат кальция, в условиях образования осадка. Этот патент обращается к недостаткам двух встречных патентов Великобритании №1521440 и США №4088678. Указанные патенты раскрывают получение мононатриевой соли фосфиникобис(янтарной кислоты) и родственных соединений. Такие смеси органофосфиновой кислоты получают взаимодействием малеиновой кислоты с гипофосфитом натрия в присутствии растворимого в воде инициатора. Оптимальное молярное отношение малеиновой кислоты к гипофосфиту равно 2,2. Указанные ссылки поясняют, что дополнительные избыточные количества малеиновой кислоты не приводят к усовершенствованному продукту. В противоположность органофосфоновым кислотам, указанным выше, эти смеси содержат преимущественно химически другой тип фосфороорганического соединения, а именно органофосфиновые кислоты. Соли органофосфиновых кислот упоминаются как фосфинаты.
Патент США №5018577 раскрывает применение состава, содержащего преимущественно фосфинат, для обслуживания нефтяных скважин, особенно в обработках давлением для предотвращения образования и удаления осадка с поверхностей нефтяных скважин и формации вблизи стволов этих скважин.
Подобно этому патент США №5085794 раскрывает продукт реакции малеинового ангидрида, воды и персульфатного ингибитора для борьбы с твердым осадком, отмечая, что раскрытый олигомер фосфиникоянтарной кислоты является компонентом, который считается важным в качестве активного хелатообразователя или ингибитора образования твердого осадка.
Во всех указанных ссылках упоминается применение органофосфиновых кислот, полученных при взаимодействии гипофосфита с малеиновой кислотой, для борьбы с образованием твердого осадка, олигомерная часть продукта реакции малеиновой кислоты, гипофосфита и инициатора, вероятно, является ключевым компонентом для применения в качестве ингибитора образования осадка. Ни одна из этих ссылок не указывает на применение продукта реакции в качестве ингибитора коррозии в водных системах. Более того, ни одна из этих ссылок не указывает средства для получения желательных органофосфиновых кислот в простом процессе, который превращает по существу весь гипофосфит и мономерные исходные материалы в желательные продукты на основе органофосфиновой кислоты.
Учитывая указанные выше недостатки, существует потребность в более экономически эффективном ингибиторе коррозии, способном ингибировать как локализованную, так и общую коррозию, который является экологически безопасным и стойким к галогенам, может сохранять свою эффективность в стрессовых условиях (т.е. продолжительный HTI, высокое содержание Са2+ и т.д.) и может также предотвращать образование твердого осадка.
Краткое описание изобретения
Предлагается новый и очень эффективный класс органических ингибиторов коррозии на основе фосфиновой кислоты. Смесь фосфиноянтарной кислоты по данному изобретению имеет все желательные свойства ингибитора коррозии и, в частности, является значительно более эффективным ингибитором коррозии, чем РСАМ, традиционная смесь органофосфоновой кислоты. В конкретных условиях смесь фосфиноянтарной кислоты также более эффективна, чем MoO4 2-, VO3 3-, нитрит HEDP, PBTC, AMP, полиакрилат, фосфоноянтарная кислота, ортофосфат, пирофосфат и глюконат. Смесь фосфиноянтарной кислоты эффективна так же, как НРА.
Смесь фосфиноянтарной кислоты может быть также приготовлена с другими компонентами, обычно используемыми в обработке охлаждающей воды (например, с полимером, ортофосфатом и т.д.), чтобы обеспечить наиболее экономически эффективную борьбу с коррозией.
Согласно его главному аспекту данное изобретение относится к способу ингибирования коррозии в водных системах, содержащему добавление к системе состава, содержащего моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты.
Подробное описание изобретения
Ингибитор коррозии на основе фосфиновой кислоты по данному изобретению используют для предотвращения коррозии черных металлов в водных системах, предпочтительно промышленных водных системах, включая системы водяного охлаждения, нефтяные системы или системы обработки минералов. Ингибиторы коррозии на основе фосфиновой кислоты добавляют к водной системе в количестве от 0,1 до около 10000 м.д., предпочтительно от около 0,2 до 100 м.д.
В предпочтительном аспекте данного изобретения промышленная водная система является системой водяного охлаждения.
Ингибиторы коррозии на основе фосфиновой кислоты могут быть использованы одни или в сочетании с другими ингибиторами коррозии черных металлов, ингибиторами коррозии желтых металлов, ингибиторами образования твердого осадка, диспергаторами, биоцидами и добавками в промышленные водные системы. Такое сочетание может создавать синергический эффект в смысле ингибирования коррозии, ингибирования образования твердого осадка, диспергируемости и контроля роста микробов.
Типичные ингибиторы коррозии, которые могут быть использованы в сочетании с ингибиторами коррозии на основе фосфиновой кислоты, включают, но не ограничиваются указанным, неорганические химикаты, содержащие фосфор, такие как ортофосфаты, пирофосфаты, полифосфаты; гидроксикарбоновые кислоты и их соли, такие как глюконовые кислоты; глюкаровая кислота; Zn2+, Ce2+; молибдаты; ванадаты и вольфраматы; нитриты; карбоксилаты; силикаты; фосфонаты, HEDP и РВТС.
Типичные ингибиторы коррозии желтых металлов, которые могут быть использованы в сочетании с ингибиторами коррозии на основе фосфиновой кислоты, включают, но не ограничиваются указанным, бензотриазол, толилтриазол, меркаптобензотриазол, галогенированные азолы и другие соединения азола. Типичные ингибиторы образования твердого осадка, которые могут быть использованы в сочетании с ингибиторами коррозии на основе фосфиновой кислоты, включают, но не ограничиваются указанным, полиакрилаты, полиметилакрилаты, сополимеры акриловой кислоты и метакрилата, сополимеры акриловой кислоты и акриламида, полималеиновую кислоту, сополимеры акриловой кислоты и сульфоновых кислот, сополимеры акриловой кислоты и малеиновой кислоты, сложные полиэфиры, полиаспарагиновую кислоту, функционализованные полиаспарагиновые кислоты, тройные сополимеры акриловой кислоты и сополимеры акриламид/сульфометилированный акриламид, HEDP (1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота), PBTC (2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота), АМР (аминотри(метиленфосфоновая кислота) и их смеси.
Типичные биоциды, которые могут быть использованы в сочетании с ингибиторами коррозии на основе фосфиновой кислоты, включают, но не ограничиваются указанным, окисляющие биоциды, например Cl2, NaOCl, Br2, NaOBr, диоксид хлора, озон, Н2О2, стабилизированный сульфаминовой кислотой хлор, стабилизированный сульфаминовой кислотой бром, бромхлоргидантоин стабилизированный циануровой кислотой Cl2 или Br2 (например, смеси трихлоризоцианурата и бромида натрия, смеси дихлоризоцианурата и NaBr), или неокисляющие биоциды, такие как глутаральдегид, изотиазолины (5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-5-он и 2-метил-4-изотиазолин-3-он), DBNPA или дибромнитропропионамид, трет-бутилазин и четвертичный амин.
Ингибитором коррозии на основе фосфиновой кислоты по данному изобретению является состав, содержащий моно- и бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты формул I и II соответственно, а также одну или несколько олигомерных разновидностей. Тогда как моно- и бис-аддукты формул I и II представлены ниже как нейтральные разновидности органофосфиновой кислоты, понятно, что фосфиновые и карбоновые кислотные группы могут также присутствовать в солевой форме. В дополнение к фосфиноянтарным кислотам и олигомерным разновидностям смесь может также содержать некоторое количество фосфоноянтарной кислоты, полученной окислением аддукта I, а также примеси, такие как различные неорганические фосфорные побочные продукты формул Н2РО2 -, НРО3 2- и РО4 3-.
Figure 00000001
Возможные структуры олигомерных разновидностей предложены в патентах США №5085794, 5023000 и 5018577. К тому же олигомерные разновидности могут также содержать сложные эфиры фосфоноянтарной кислоты, где фосфонат-группа этерифицирована алкилгруппой происходящей из сукцината.
Моно-, бис- и олигомерные компоненты обычно характеризуются группой пиков протонрасщепленного спектра ЯМР фосфора в воде при рН 5 следующим образом:
Моно: один пик между 26-29 м.д.
Бис: два пика между 30-35 м.д. и
Олигомер: множественные пики между 29-33 м.д.
В предпочтительном аспекте данного изобретения бис-аддукт составляет от около 20 до около 85 молярных процентов на основе фосфора состава.
Состав получают (1) добавлением гипофосфита к суспензии или раствору малеиновой кислоты или фумаровой кислоты в воде для получения реакционной смеси, и (2) осуществлением реакции введением свободнорадикального инициатора в реакционную смесь. В случае суспензии содержание твердых веществ не является критическим до тех пор, пока суспензия может быть перемешиваемой. Обычно суспензия имеет концентрацию твердых веществ около 35-50 мас.%.
"Гипофосфит" означает гипофосфористую кислоту или соль гипофосфористой кислоты, такую как гипофосфит натрия.
Реакционную смесь необязательно нагревают, предпочтительно при от около 40°С до около 75°С с последующим добавлением гипофосфита для осуществления превращения в желательные аддукты фосфиноянтарной кислоты в течение достаточно короткого периода времени.
Реакционная смесь может быть частично или полностью нейтрализована основанием. Предпочтительным основанием является водный гидроксид натрия, который обеспечивает суспензию, содержащую соли малеиновой и/или фумаровой кислот. Могут быть использованы также другие основания, способные к образованию солей с фумаровой или малеиновой кислотой, такие как гидроксид калия и гидроксид аммония. Основание может быть добавлено прежде, после или одновременно с добавлением гипофосфита.
Подходящие свободнорадикальные инициаторы включают персульфаты, пероксиды и диазосоединения. Предпочтительным инициатором является персульфат аммония. Инициатор может быть добавлен к реакционной смеси весь сразу, или его можно вводить в реакционную смесь медленно в течение периода из нескольких часов. Инициатор предпочтительно вводят в смесь в количестве между около 10 и около 15 молярных процентов на основе гипофосфита.
В типичной процедуре предшествующего уровня техники получения составов фосфиновой кислоты малеиновую кислоту с гипофосфитом используют в соотношении около 2:1. Продуктами реакции являются преимущественно моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты и неорганические фосфаты, как описано выше.
Неожиданно было открыто, что если реакцию проводят с фумаровой кислотой (транс-1,4-бутандиоевая кислота) вместо малеиновой кислоты (цис-1,4-бутандиоевой кислоты) относительные количества моно-, бис- и олигомерных аддуктов фосфиноянтарной кислоты изменяются, в результате чего состав проявляет более эффективные свойства ингибирования коррозии по сравнению с составом, который получают, когда малеиновую кислоту используют в таких же условиях реакции.
В частности, процесс на основе фумаровой кислоты обеспечивает простые средства для увеличения количества бис-аддукта в составе и уменьшения количества побочных продуктов в составе благодаря более эффективному превращению исходных материалов гипофосфита и фумаровой кислоты в желательные фосфиновые кислоты.
Для достижения подобного результата в процессе на основе малеиновой кислоты должна быть добавлена подходящая форма малеиновой кислоты (такая как малеиновый ангидрид) одновременно с инициатором в течение реакции. Эти условия нежелательны при проведении процесса в промышленных масштабах, так как тогда требуется либо применение специального оборудования для подачи твердого реагента в реактор, продолжительное добавление твердого реагента вручную, что увеличивает воздействие на рабочего химических реагентов, либо добавление в реактор сравнительно большого объема раствора мономера, который разбавляет продукт до нежелательных уровней. К тому же процесс на основе малеиновой кислоты все же не может обеспечить эффективное превращение по существу всех реагентов, а именно гипофосфита и мономера (малеиновой или фумаровой кислоты), до желательных фосфорорганических продуктов.
Полное превращение гипофосфита важно, потому что максимизирует выход желательных продуктов и минимизирует количество побочных продуктов, состоящих из относительно дорогостоящего гипофосфита и продуктов его окисления (неорганические фосфит и фосфат), которые могут иным образом вносить свой вклад в образование твердого осадка, когда желательные продукты используют для ингибирования коррозии в водных системах.
Полное превращение мономера (малеиновой или фумаровой кислоты) важно по экономическим соображениям (максимизация выхода) и по причине склонности непрореагировавшего мономера осаждаться из смеси продукта, давая физически нестабильный продукт. Так, процесс на основе фумаровой кислоты по данному изобретению дает смесь продукта фосфиноянтарной кислоты с оптимальными свойствами ингибирования коррозии таким образом, что является более действенным и эффективным, чем ранее раскрытые процессы.
Процесс на основе фумаровой кислоты в основном очень похож на процесс на основе малеиновой кислоты за исключением того, что фумаровую кислоту используют вместо малеиновой кислоты. Предпочтительно фумаровую кислоту получают изомеризацией малеиновой кислоты. Более предпочтительно фумаровую кислоту получают гидролизом малеинового ангидрида в водном растворе, чтобы получить водный раствор малеиновой кислоты, которую затем подвергают изомеризации, используя нагрев или подходящий катализатор, чтобы получить водный раствор фумаровой кислоты.
Изомеризация может быть осуществлена термически только при высоких температурах, так что катализатор обычно используют, чтобы реакция могла происходить при относительно мягких условиях. Подходящие катализаторы для превращения включают тиомочевину и смеси оксидантов и различных соединений брома. Предпочтительным катализатором является смесь бромидной соли с персульфатной солью (патент США №3389173, Ind. Eng. Chem. Res. 1991, 30, 2138-2143, Chem. Eng. Process., 30 (1991), 15-20). Предпочтительно для осуществления этого превращения в водной среде используют смесь бромида натрия и персульфата аммония.
Водный раствор фумаровой кислоты затем превращают в ингибитор коррозии на основе фосфиновой кислоты по данному изобретению добавлением гипофосфита и радикального инициатора к раствору фумаровой кислоты, как описано выше. Предпочтительное отношение фумаровой кислоты к гипофосфиту в реакционной смеси составляет около >1,75-3. Предпочтительно инициатор добавляют в течение периода в несколько часов, тогда как реакционную смесь нагревают при около 60°С. Затем реакции позволяют протекать до почти полного превращения гипофосфита в фосфорорганические продукты.
Преимущество этого предпочтительного процесса состоит в том, что он более экономичен, так как позволяет использовать в качестве исходного материала дешевый малеиновый ангидрид вместо более дорогостоящей фумаровой кислоты.
Другое преимущество процесса на основе фумаровой кислоты заключается в том, что общее количество остаточного неорганического фосфора в продукте обычно менее чем три молярных процента на основе всего фосфора.
Согласно другому аспекту данное изобретение относится к способу получения состава, содержащего моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты, содержащему:
i) добавление гипофосфита к суспензии или раствору фумаровой кислоты в воде для создания реакционной смеси, и
ii) осуществление реакции введением свободнорадикального инициатора в реакционную смесь.
В предпочтительном аспекте реакционную смесь получают превращением водной суспензии малеиновой кислоты в водную суспензию фумаровой кислоты.
В другом предпочтительном аспекте реакционная смесь имеет концентрацию твердых веществ около 35-50 мас.%.
В другом предпочтительном аспекте реакционную смесь нейтрализуют основанием.
В другом предпочтительном аспекте молярное отношение фумаровой кислоты к гипофосфиту в реакционной смеси составляет около >1,75-3.
В другом предпочтительном аспекте гипофосфит выбирают из группы, состоящей из гипофосфористой кислоты или соли гипофосфористой кислоты.
В другом предпочтительном аспекте реакционную смесь нагревают.
В другом предпочтительном аспекте свободнорадикальный инициатор медленно вводят в реакционную смесь в течение периода в несколько часов.
В другом аспекте данное изобретение относится к водному составу, содержащему моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты, полученному:
i) добавлением гипофосфита к суспензии или раствору фумаровой кислоты в воде для создания реакционной смеси, и
ii) осуществлением реакции введением свободнорадикального инициатора в реакционную смесь.
Вышеизложенное может стать более понятным при обращении к следующим примерам, которые представлены в целях иллюстрации и не предназначены для ограничения объема изобретения.
Пример 1
В данном примере используют молярное отношение 2,1/1 фумаровой кислоты к гипофосфиту. Измельченные брикеты малеинового ангидрида, 75,9 части, добавляют к 104,4 части воды в 1-литровой полимерной колбе, снабженной механической мешалкой, конденсатором, входным отверстием для азота и нагревателем. Ангидриду позволяют гидролизоваться при 40°С, чтобы получить раствор малеиновой кислоты. Затем реакционную смесь нагревают до 60°С и добавляют раствор бромида натрия (0,16 части растворено в 0,20 части воды), а вслед за этим сразу же добавляют раствор персульфата аммония (0,43 части растворено в 1,49 части воды). В течение 60 минут происходит экзотермическая реакция, в результате которой раствор малеиновой кислоты превращается в 183,6 части суспензии 49,2 мас.% фумаровой кислоты в воде, что подтверждено протонным ЯМР.
Моногидрат гипофосфита натрия (38,9 части) добавляют к 183,6 части суспензии 49,2 мас.% фумаровой кислоты в воде, находящейся в 1-литровой полимерной колбе, снабженной механической мешалкой, конденсатором, входным отверстием для азота и нагревателем. Затем раствор персульфата аммония (10,9 г растворено в 36,9 части воды) добавляют в течение 5 часов, в то время как температуру реакции поддерживают при 60°С в атмосфере азота. Реакционный раствор нагревают еще 1-5 часов и затем при внешнем охлаждении доводят до рН 6 добавлением 96,2 части 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. И наконец, добавляют 18 частей воды. Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/фумарат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР. Первый набор данных представляет среднее из четырех реакций, проведенных в масштабе 400-600 г, согласно процедуре, описанной выше. Второй набор данных представляет реакцию, проведенную, как описано выше, за исключением того, что суспензию фумаровой кислоты получают смешиванием фумаровой кислоты с водой в масштабе 126 г.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 48 45
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура I) 17 24
Соли фосфоноянтарной кислоты 8 4
Соли олигомера фосфиникоянтарной кислоты (структура III) 27 27
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат <1 <1
Пример 2
В этом примере используют молярное отношение 2,5/1 фумаровой кислоты к гипофосфиту. Условия реакции являются такими, как описано в примере 1. Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/фумарат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 49
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура I) 7
Соли фосфоноянтарной кислоты 3
Соли олигомера фосфиникоянтарной кислоты (структура III) 38
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат <1
Пример 3
Это сравнительный пример с использованием малеиновой кислоты вместо фумаровой кислоты при том же молярном отношении кислоты к гипофосфиту 2,5/1, как в примере 2. Он демонстрирует, что результаты, полученные с фумаровой кислотой, являются непредвиденными. Первый набор данных - это результаты, полученные в лаборатории с использованием общей процедуры, указанной выше, и второй набор данных - это опыт на установке с использованием того же молярного отношения малеиновой кислоты к фумаровой. Общие условия реакции, описанные в примере 1, повторяют за исключением того, что малеиновую кислоту берут вместо фумаровой кислоты при той же молярной концентрации. Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/малеат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 22 17
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура II) 24 22
Соли фосфоноянтарной кислоты 2 12
Соли олигомера фосфиникоянтарной кислоты (структура III) 43 35
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат 5 8
Пример 4
В этом примере используют низкое отношение 1,75/1 фумаровой кислоты к гипофосфиту. Выход бис-продукта не превышает 30%, и он имеет более высокое содержание нежелательного неорганического фосфора. Условия реакции, описанные в примере 1, повторяют за исключением того, что используют большее количество гипофосфита, так что молярное отношение фумаровой кислоты к гипофосфиту равно 1,75/1. Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/малеат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 30
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура I) 35
Соли фосфоноянтарной кислоты 8
Соли олигомера фосфиникоянтарной кислоты (структура III) 22
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат 6
Пример 5
В этом примере используют отношение 2,1/1 по существу нейтрализованной суспензии фумарата натрия, демонстрируя, что процесс работает в широком диапазоне рН, путем использования соли фумаровой кислоты. В этом случае около 80% карбоксильных групп фумаровой кислоты превращено в форму карбоксилата натрия и рН повышен от около 1 до около 6.
Моногидрат гипофосфита натрия (13,0 г) добавляют к 61,0 частям суспензии 49,1 мас.% фумаровой кислоты в воде, находящейся в полимерной колбе на 250 мл, снабженной механической мешалкой, конденсатором, входным отверстием для азота и нагревателем. Затем при перемешивании и охлаждении добавляют водный 50% гидроксид натрия, 32,1 г. Затем раствор персульфата аммония (3,6 г растворено в 6,0 г воды) добавляют в течение периода 5 часов, в то время как температуру реакции поддерживают при 60°С в атмосфере азота. Реакционный раствор нагревают еще 1-5 часов и добавляют 6 г воды. Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/фумарат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 46
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура I) 18
Соли фосфоноянтарной кислоты 8
Соли олигомера фосфиникоянтарной кислоты (структура III) 26
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат <1
Пример 6
Стадия 1: Фосфиникобис(диметилсукцинат) мононатрия
В этом примере используют молярное отношение 2,1/1 диметилмалеата к гипофосфиту. Гипофосфит натрия, 7,325 части, добавляют к 6,25 части воды и 12,5 части этанола в полимерной колбе, снабженной магнитной мешалкой, конденсатором, входным отверстием для азота, нагревателем и капельной воронкой. Этот раствор нагревают до 80°С. Затем в реакционную колбу добавляют по каплям в течение периода 4,75 часа раствор, содержащий 20,75 части диметилмалеата, 0,86 части бензоилпероксида (70% раствор) и 25 частей этанола. Реакционную смесь нагревают еще 15 минут и затем охлаждают. Растворитель выпаривают в роторном испарителе при пониженном давлении.
Стадия 2: Фосфиникобис(сукцинат) натрия
34,5 части фосфиникобис(диметилсукцината) мононатрия добавляют к 20 частям воды и 55,4 части 50% водного раствора гидроксида натрия в реакционной колбе, снабженной магнитной мешалкой, конденсатором и нагревателем. Реакционную смесь нагревают до 100°С и поддерживают при этой температуре в течение 2 часов. Продукт разбавляют 20 частями воды и затем нейтрализуют 40,4 части хлористоводородной кислоты до около рН 6.
Продукт, содержащий соли аддуктов гипофосфит/малеат, описанные в таблице ниже, обнаруживает следующее молярное распределение компонентов, определенное анализом фосфорного ЯМР.
Компонент Молярный процент
Соли фосфиникобис(янтарной кислоты) (структура II) 88
Соли фосфиникоянтарной кислоты (структура I) 9
Соли фосфоноянтарной кислоты 1
Соли гипофосфит, фосфит и фосфат 2
Пример 7
Электрохимические испытания для определения скорости коррозии для таблиц 1-3
В качестве рабочего электрода используют предварительно отполированную цилиндрическую трубку (длина=1,27 см, внешний диаметр=1,27 см, площадь=5 см2) из углеродистой стали (мягкая сталь С1010 или С1008), изолированную лаком MICROSTOP STOP-OFF™ (Pyramid Plastic Inc.) и установленную на вращающем устройстве Pine. Электрод полируют песчаной SiC шлифовальной шкуркой зернистостью 600, промывают ацетоном и деионизированной водой и сушат куском чистой протирки Kimwipes™ перед нанесением лака. Затем электрод помещают на воздухе в течение ~15 минут, чтобы дать краске высохнуть перед погружением. Противоэлектродом являются два графитовых стержня высокой плотности. В качестве электрода сравнения используют насыщенный каломельный электрод или электрод Ag/AgCl. Омическое падение напряжения в растворе сводят к минимуму размещением небольшого капиллярного отверстия Luggin на расстоянии примерно 1-2 мм от рабочей поверхности электрода. Эксперименты инпеданса по переменному току показывают, что омическое падение напряжения в условиях низкой скорости коррозии (например, Rp>3000 Ом·см2 или <177,8-228,6 мкм/год) обычно составляет не более чем 10% от полного измеренного сопротивления поляризации (Rp).
В тестах используют экспериментальные ячейки, удерживающие 700 мл ((для таблицы 3 - 10,8 литра) раствора. Растворы для испытаний готовят из деионизированной воды, химикатов сорта для анализа и химикатов, синтезированных согласно способу, описанному в данном изобретении. Раствор аэрируют и позволяют прийти в термически и химически устойчивое состояние (обычно в течение ~0,5 часа) перед погружением рабочего электрода. Все отверстия ячейки закрывают или каучуковой пробкой или оберткой Saran Wrap™, чтобы свести к минимуму потери раствора за счет испарения. Потери за счет испарения обычно составляют менее чем 10% за 24 часа. Стендовые коррозионные испытания проводят при 38±0,3°С или 48,9±0,3°С, если не указано иначе. Регулятор рН регулирует рН испытуемого раствора путем подачи либо разбавленной H2SO4, либо газообразного СО2 (СО2 используют только в испытаниях, перечисленных в таблице 3). Испытуемые растворы также аэрируют продувкой воздухом во время испытаний.
Для проведения электрохимических измерений используют стабилизатор напряжения Gamry и компьютерные программы по коррозии Gamry. После >16 часов погружения сопротивление поляризации электрода определяют, создавая небольшое перенапряжение (±15 мВ против Ecorr) на рабочем электроде и измеряя получаемый в результате ток в условиях стационарного состояния. Потенциодинамические катодные и анодные сканирования квазистатического состояния (например, 0,5 мВ/с) проводят сразу после измерения сопротивления поляризации. Эти измерения начинают при потенциале коррозии и поляризуют вплоть до 200 мВ или в катодном или в анодном направлении. Вначале регистрируют катодную ветвь. Анодное сканирование проводят через ~0,5 часа после завершения катодного сканирования. Усредненные (или общие) скорости коррозии площади поверхности определяют из экстраполяции или анодной ветви, или катодной ветви линейного log(i) против зоны потенциала кривой поляризации до потенциала коррозии или определяют из сопротивления поляризации с использованием уравнения Stern-Geary. Величины крутизны по Tafel 200 мВ/дес для кривых и анодной и катодной поляризации, определенные из средних величин нескольких измерений потенциодинамического сканирования квазистационарного состояния, и предшествующий опыт используют, чтобы рассчитать скорости общей коррозии из измеренных сопротивлений поляризации. Скорости коррозии, показанные в таблицах 1-3, рассчитывают как среднее показателя сопротивления поляризации, анодного Tafel и катодного Tafel коэффициентов экстраполяции.
В некоторых случаях (т.е. результаты в таблице 3 и результаты при 100°F (37,78°С) в таблице 1), электроды из углеродистой стали перед погружением в экспериментальную ячейку предварительно пассивируют в 0,5 мас.% растворе бензоата натрия в течение 2-20 ч при температуре испытания. Никаких значительных различий (например, отличия в скорости коррозии друг от друга составляют менее чем 20-30%) не отмечено в скоростях коррозии, полученных при различных способах приготовления образца, описанных здесь, при сравнимых условиях испытания.
Все растворы готовят с использованием химикатов аналитического сорта, коммерчески доступных продуктов или соединений, синтезированных согласно процедуре, описанной в данном изобретении.
Таблица 1
Результаты испытаний скрининга ингибитора коррозии -
жесткая вода
360 м.д. CaCl2, 200 м.д. MgSO4, 100 м.д. NaHCO3, рН 8,4, 48,9°С, 160 об/мин, погружение 16 часов
Соединение Дозировка как активного вещества в форме кислоты или установленное MS Скорость общей коррозии (mpy) (1mpy=25,4 мкм/год)  
Пустой Нет 43,50  
Ортофосфат 15 м.д. как РО4 17,35  
Пирофосфат 30 м.д. как РО4 11,99  
НРА 15 м.д. 2,13  
  30 м.д. 2,47 Сред. из 3
испытаний
РСАМ 15 м.д. 15,43  
РСАМ 20 м.д. 6,26  
РСАМ 30 м.д. 23,68  
РСАМ 40 м.д. 15,28 Сред. из 6
испытаний
Пример 1 15 м.д. 2,78  
Пример 1 20 м.д. 2,16  
Пример 1 30 м.д. 0,97  
Пример 1 40 м.д. 2,17 Сред. из 2
испытаний
HEDP 15 м.д. 13,05  
HEDP 30 м.д. 8,09  
АМР 15 м.д. 9,25  
АМР 30 м.д. 16,11  
РВТС 15 м.д. 6,17  
РВТС 30 м.д. 10,49  
Полиакрилат мол.м.=2000 15 м.д. 11,84  
Полиакрилат мол.м.=2000 30 м.д. 34,49  
Молибдат 15 м.д. как МоО4 19,89  
Ванадат 15 м.д. как VO3 17,43  
Нитрит 30 м.д. как NO2 9,38  
Zn2+ 5 м.д. как Zn 37,24  
Глюконат 30 м.д. 5,69  
Фосфоноянтарная кислота 15 м.д. 6,80  
       
Результаты дутья получают при 37,8°С
Пустой Нет 21,5 Сред. из 2
испытаний
Пример 1 40 м.д. 0,98 Сред. из 2
испытаний
Пример 1+ полимер 1 40 м.д. примера 1 +10 м.д. полимера 1 0,92 Сред. из 3
испытаний
РСАМ+полимер 1 40 м.д. РСАМ+10 м.д. полимера 1 19,50 Сред. из 3
испытаний
Примечание:
НРА =2-гидроксифосфонуксусная кислота
РСАМ = смесь фосфонокарбоновых кислот, H-[CH(COOH)CH(COOH)]n-PO3H2, где n<5 и nсред.=1,4
HEDP = 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота
АМР = аминотри(метиленфосфоновая кислота)
РВТС =2-фосфоно-бутан-1,2,4-трикарбоновая кислота
Полимер 1 = тройной сополимер акриловая кислота (50-60 мол.%)/акриламид(20-36 мол.%)/аминометансульфонат (14-20%)
Результаты в таблице 1 показывают, что соединения по данному изобретению (т.е. пример 1) намного более эффективные ингибиторы коррозии мягкой стали, чем РСАМ. Соединение примера 1 также более эффективно, чем MoO4 2-, VO3 1-, нитрит, HEDP, PBTC, AMP, полиакрилат, фосфоноянтарная кислота, o-PO4, п-PO4 и глюконат. Оно столь же эффективно, как НРА. В присутствии диспергирующего фосфат полимера (полимер 1, обычно используемый в системах водяного охлаждения для предотвращения образования твердого осадка) соединение примера 1 еще и более эффективный ингибитор коррозии мягкой стали, чем РСАМ.
Таблица 2
Результаты испытаний скрининга ингибитора коррозии: Влияние изменений состава
    Состав для обработки (на основе результатов Р31 ЯМР MS скорость общей коррозии (mpy) (1mpy=25,4 мкм/год)
Обработка ID Моно-аддукт (%) Бис-аддукт (%) Олиго-мер (%) Инг Р (%) PSA (%) 15 м.д. обрабо-тка 30 м.д. обрабо-тка Примечание
A 34 17 35 8 5 11,9 17,7  
B 66 15 0 18 1 11,8 3,16  
C 65 15 0 20 0 5,72 5,78  
D (пример 1) 15 49 28 <1 7 2,78 0,97  
E 19 45 29 1 6 2,16 2,17  
            (20 м.д.) (40 м.д.)  
F 0 43 27 0 27 2,69 нет 3% идентифицировано
G 0 0 60 3 31 21,1 9,2 6% идентифицировано
H 9 0 56 4 15 6,9 12,2 18% идентифицировано
PSA 0 0 0 0 100 6,8 27,1  
PCAM 0 0 0 0 60 15,4 23,6  
Пустой 0 0 0 0 0 43,5    
Жесткая вода: 360 м.д. CaCl2, 200 м.д. MgSO4, 100 м.д. NaHCO3, (все как CaCO3), рН 8,4, 48,9°С, 160 об/мин, погружение 16 часов
Таблица 3
Результаты испытаний скрининга ингибитора коррозии: Влияние изменений состава
Условия: общая концентрация ингибитора 40 м.д. за исключением пустого испытания, где нет ингибитора, электрод С1008, 360 м.д. CaCl2, 200 м.д. MgSO4, 100 м.д. NaHCO3, (все, как CaCO3), рН 8,4, 37,8°С, 160 об/мин, погружение 24-72 часа
  Состав для обработки (на основе результатов Р31 ЯМР MS скорость общей коррозии (mpy)
Обработка Моно-аддукт (%) Бис-аддукт (%) Олигомер (%) Инг Р (%) PSA (%)  
I 25 36 31 1,2 7 0,98
J 15,9 42 34,6 0,8 6,7 1,82
D (пример 1) 15 49 28 <1 7 1,36
50% D+50% K 12 68,7 14 1,3 4 2,70
25% D+75% K 10,5 78,6 7 1,2 2,5 1,83
K 9 88,4 0 1,6 1 7,67
Пустой 0 0 0 0 0 21,5
Данные в таблице 2 и таблице 3 показывают, что (1) смеси аддуктов фосфиноянтарной кислоты, содержащие различные относительные доли моно-, бис- и олигомерных аддуктов, являются эффективным ингибитором коррозии мягкой стали, и (2) наилучшая активность ингибирования коррозии может быть достигнута, если относительная доля бис-аддукта находится в пределах от более чем ~17% до менее чем 88%.
Хотя главные принципы изобретения показаны и описаны в связи с несколькими немногими воплощениями, следует четко понимать, что такие воплощения представлены для примера и не являются ограничительными.

Claims (3)

1. Способ ингибирования коррозии в промышленных водных системах, отличающийся тем, что включает добавление в указанную водную систему состава на основе фосфиноянтарной кислоты, содержащего моно-, бис- и олигомерные аддукты фосфиноянтарной кислоты, где состав на основе фосфиноянтарной кислоты содержит 36-49 моль.% бис-аддуктов фосфиноянтарной кислоты и 27, 28, 29, 31, 34,6 или 35 моль.% олигомерных аддуктов фосфиноянтарной кислоты.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что промышленная водная система является системой водяного охлаждения.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает добавление в водную систему эффективного количества одного или нескольких ингибиторов коррозии черных металлов, ингибиторов коррозии желтых металлов, ингибиторов образования твердого осадка, диспергаторов, биоцидов.
RU2003132068/15A 2001-04-02 2002-02-25 Ингибиторы коррозии для водных систем RU2324767C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82449201A 2001-04-02 2001-04-02
US09/824,492 2001-04-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003132068A RU2003132068A (ru) 2005-03-10
RU2324767C2 true RU2324767C2 (ru) 2008-05-20

Family

ID=25241530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003132068/15A RU2324767C2 (ru) 2001-04-02 2002-02-25 Ингибиторы коррозии для водных систем

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6572789B1 (ru)
EP (1) EP1379473B1 (ru)
JP (1) JP4180383B2 (ru)
KR (1) KR100983521B1 (ru)
CN (1) CN1244503C (ru)
AT (1) ATE527218T1 (ru)
AU (1) AU2002252089B2 (ru)
BR (1) BR0208594B1 (ru)
CA (1) CA2442474C (ru)
ES (1) ES2374284T3 (ru)
HU (1) HU228325B1 (ru)
PL (1) PL206324B1 (ru)
RU (1) RU2324767C2 (ru)
WO (1) WO2002079105A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470094C2 (ru) * 2008-08-11 2012-12-20 Отонетворкс Текнолоджиз, Лтд. Ингибитор коррозии и металлический материал с обработанной поверхностью
RU2486139C2 (ru) * 2011-06-22 2013-06-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения
RU2568714C2 (ru) * 2011-03-04 2015-11-20 Аквис Вассер-Луфт-Зюстеме Гмбх, Линдау, Цвайгнидерлассунг Ребштайн Устройство для кондиционирования воды для предотвращения или уменьшения минерального осадка
RU2681014C2 (ru) * 2014-01-03 2019-03-01 Соленис Текнолоджиз Кеймэн, Л.П. Устройство и способ регулирования концентрации обрабатывающего реагента внутри несущей жидкость системы
RU2735513C2 (ru) * 2015-05-13 2020-11-03 Родиа Операсьон Составы ингибитора коррозии

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY138251A (en) * 2001-06-06 2009-05-29 Thermphos Trading Gmbh Method for inhibiting calcium salt scale
ATE492682T1 (de) * 2001-06-06 2011-01-15 Dequest Ag Verfahren und wässerige zusammensetzung zur herstellung von verbessertem zellstoff
MY129053A (en) * 2001-06-06 2007-03-30 Thermphos Trading Gmbh Composition for inhibiting calcium salt scale
US7578968B1 (en) 2002-05-03 2009-08-25 Albemarle Corporation Microbiological control in oil or gas field operations
US20040120853A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Carpenter Joel F. Biocidal control in recovery of oil by water injection
US7152662B2 (en) * 2003-07-30 2006-12-26 Alcoa Inc. Method of preventing cracking in direct chill cast ingots
US7223719B1 (en) 2004-03-16 2007-05-29 Albemarle Corporation Breaker composition and process
JP2008546910A (ja) 2005-06-24 2008-12-25 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ろう付けされた金属表面において腐食を抑制する方法、ならびに、それに使用するための冷却剤および添加剤
US8673297B2 (en) 2006-02-28 2014-03-18 Basf Corporation Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer
US20080169243A1 (en) * 2007-01-11 2008-07-17 Dave Bhasker B Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
US20090101587A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-23 Peter Blokker Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
US9187650B2 (en) 2007-11-02 2015-11-17 United Technologies Corporation Anodic-cathodic corrosion inhibitor-conductive polymer composite
US8771542B2 (en) 2008-07-11 2014-07-08 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid, additive package, system and method
US20100063180A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Seungkoo Kang Fire protection and/or fire fighting additives, associated compositions, and associated methods
US8025840B2 (en) * 2008-10-31 2011-09-27 General Electric Company Compositions and methods for inhibiting corrosion in aqueous media
US8021607B2 (en) * 2008-10-31 2011-09-20 General Electric Company Methods for inhibiting corrosion in aqueous media
BRPI0921614B1 (pt) 2008-11-07 2019-02-19 Honeywell International Inc. Fluido de transferência de calor, sistema de transferência de calor, e método para previnir a corrosão
KR101090702B1 (ko) 2009-06-25 2011-12-08 현대자동차주식회사 알루미늄 백록 저감 조성물
CN102159691B (zh) 2009-10-16 2013-11-06 陶氏环球技术有限责任公司 与金刚石线锯联用的含水切削液
MX2009013704A (es) 2009-12-15 2011-06-15 Mexicano Inst Petrol Nuevos surfactantes geminales, proceso de obtencion y uso como inhibidores de corrosion multifuncionales.
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
CN102080233B (zh) * 2010-12-23 2012-05-30 常州市科威精细化工有限公司 用于循环冷却水系统预膜处理的无磷预膜剂及其使用方法
MX358775B (es) * 2011-03-22 2018-09-04 Cytec Tech Corp Prevencion o reduccion de incrustaciones en produccion de acido fosforico de proceso humedo.
CN102747372B (zh) * 2011-04-22 2014-09-17 比亚迪股份有限公司 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法
US10259734B1 (en) * 2011-04-26 2019-04-16 Mansour S. Bader Effective de-scaling for desalination plants and a new brine-forward multi-stage flash concept
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
KR101782585B1 (ko) 2011-08-03 2017-09-28 삼성디스플레이 주식회사 광 감지 패널 및 이를 갖는 표시장치
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
US8617416B1 (en) 2012-09-07 2013-12-31 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9567507B2 (en) 2012-09-07 2017-02-14 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US8613866B1 (en) 2012-09-07 2013-12-24 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9994755B2 (en) 2012-09-07 2018-06-12 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9023235B2 (en) 2012-09-07 2015-05-05 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid additive composition
US9023784B2 (en) * 2012-09-13 2015-05-05 Ecolab Usa Inc. Method of reducing soil redeposition on a hard surface using phosphinosuccinic acid adducts
US8748365B2 (en) 2012-09-13 2014-06-10 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix comprising phosphinosuccinic acid derivatives
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
JP2015536379A (ja) 2012-12-06 2015-12-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水溶性切削流体組成物
JP6227248B2 (ja) * 2012-12-27 2017-11-08 出光興産株式会社 水系冷却剤
US9175405B2 (en) 2013-03-15 2015-11-03 Ecolab Usa Inc. Corrosion control compositions and methods of mitigating corrosion
US20140261567A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Ecolab Usa Inc. Inhibiting corrosion of aluminum on alkaline media by phosphinosuccinate oligomers and mixtures thereof
US9023779B2 (en) 2013-03-15 2015-05-05 Ecolab Usa Inc. Inhibiting corrosion of aluminum on consumer ware washing product using phosphinosuccinic acid oligomers
US9771336B2 (en) * 2013-12-02 2017-09-26 Ecolab Usa Inc. Tetrazole based corrosion inhibitors
CN103739093B (zh) * 2014-01-03 2016-03-09 广州市特种承压设备检测研究院 用于中央空调循环冷却水的三元聚合型缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN103693765B (zh) * 2014-01-03 2014-12-24 广州市特种承压设备检测研究院 用于中央空调循环冷却水的无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法
EP3105366B1 (de) * 2014-02-12 2018-04-04 Kurita Water Industries Ltd. Verwendung von phosphoweinsäure und deren salzen zur behandlung von wasser in wasserführenden systemen
US9677031B2 (en) 2014-06-20 2017-06-13 Ecolab Usa Inc. Catalyzed non-staining high alkaline CIP cleaner
MX2017001696A (es) 2014-08-08 2017-04-27 Nch Corp Composicion y metodo para tratar oxido blanco.
PT3265535T (pt) 2015-03-04 2020-05-11 Prestone Products Corp Composição de solução de aditivo súper concentrado
EP4234760A1 (en) 2015-05-28 2023-08-30 Ecolab USA Inc. Formulation comprising 2-substituted benzimidazole or 2-substituted imidazole corrosion inhibitors
ES2905443T3 (es) 2015-05-28 2022-04-08 Ecolab Usa Inc Inhibidores de la corrosión a base de purina
JP6829212B2 (ja) 2015-05-28 2021-02-10 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 腐食抑制剤としての水溶性ピラゾール誘導体
AU2016304757B2 (en) 2015-08-07 2020-02-06 Championx Usa Inc. Carbonyl functional inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
WO2017027327A1 (en) 2015-08-07 2017-02-16 Ecolab Usa Inc. Phosphorus functional inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
CA2994681A1 (en) 2015-08-07 2017-02-16 Ecolab Usa Inc. Nonionic inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
CN105112920A (zh) * 2015-08-14 2015-12-02 苏州康博电路科技有限公司 循环水系统热态不停车清洗预膜剂及其清洗预膜方法
US10081758B2 (en) 2015-12-04 2018-09-25 Ecolab Usa Inc. Controlled release solid scale inhibitors
CN105647486A (zh) * 2016-01-03 2016-06-08 安徽律正科技信息服务有限公司 一种计算机设备用冷却处理剂
US11104587B2 (en) 2016-04-14 2021-08-31 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
US11085118B2 (en) 2016-04-14 2021-08-10 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US10351453B2 (en) * 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
EP3458543A1 (en) 2016-05-16 2019-03-27 Ecolab USA Inc. Slow-release scale inhibiting compositions
WO2018013630A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and methods for preventing corrosion in heat transfer systems
US11149202B1 (en) 2016-12-13 2021-10-19 Ecolab Usa Inc. Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition
US11142680B2 (en) 2016-12-23 2021-10-12 Championx Usa Inc. Controlled release solid scale inhibitors
TW201927706A (zh) * 2017-12-13 2019-07-16 美商藝康美國公司 經氫磷酸化之多羧酸及其協同組合作為腐蝕及積垢抑制劑
CN108033578A (zh) * 2017-12-28 2018-05-15 新疆环境工程技术有限责任公司 一种中水回用低磷阻垢缓蚀剂及其制备方法
US20190226094A1 (en) * 2018-01-19 2019-07-25 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Phosphorous-free, and iron activating agent-free rust removal, inhibition, and passivation
CN108285207A (zh) * 2018-04-02 2018-07-17 重庆康元水处理设备有限责任公司 一种水处理阻垢剂及其制备方法
MX2021015159A (es) 2019-06-11 2022-01-18 Ecolab Usa Inc Formulacion de inhibidores de corrosion para pozos de reinyeccion geotermica.
EP3986978B1 (en) 2019-06-21 2024-05-15 Baker Hughes Holdings LLC Aqueous delayed acid system for well stimulation
CN112226772B (zh) * 2019-07-15 2022-06-24 中国石油化工股份有限公司 复合缓蚀剂和使用该复合缓蚀剂抑制费托合成反应水中碳钢腐蚀的方法
EP3990601A1 (en) 2019-08-06 2022-05-04 Ecolab USA Inc. Detergent composition containing a maleic acid tetrapolymer
CA3148825A1 (en) 2019-08-07 2021-02-11 Ecolab Usa Inc. Corrosion inhibitor for systems with mixed metallurgy
AU2020372299B2 (en) 2019-10-23 2024-03-21 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Energized well treating fluids and methods of using same
CN115667585A (zh) 2020-05-28 2023-01-31 埃科莱布美国股份有限公司 采用聚马来酸盐和非硼酸盐缓冲液的闭环冷却水腐蚀抑制
US20230416128A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-28 Ecolab Usa Inc. Method of Inhibiting Corrosion of a Metal in an Industrial Water System
CN115233231B (zh) * 2022-07-29 2024-08-20 北京蓝星清洗有限公司 具有清洗功能的组合物和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3389173A (en) * 1966-03-31 1968-06-18 Halcon International Inc Process for preparing fumaric acid of good color from maleic acid
US4088678A (en) 1976-07-01 1978-05-09 Nalco Chemical Company Substituted succinic acid compounds and their use as chelants
GB1521440A (en) 1976-07-01 1978-08-16 Nalco Chemical Co Method of producing phosphinico substituted aliphatic carboxylic acids
AU572825B2 (en) 1983-03-03 1988-05-19 Fmc Corporation (Uk) Limited Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces
US5023000A (en) 1990-05-10 1991-06-11 Nalco Chemical Company Oligomer-containing phosphate scale inhibitors
US5085794A (en) 1990-04-25 1992-02-04 Nalco Chemical Company Oligomer containing phosphinate compositions and their method of manufacture
US5018577A (en) 1990-08-02 1991-05-28 Nalco Chemical Company Phosphinate inhibitor for scale squeeze applications
US5386038A (en) 1990-12-18 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Water treatment agent
GB9610112D0 (en) * 1996-05-15 1996-07-24 Albright & Wilson Water treatment compositions

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470094C2 (ru) * 2008-08-11 2012-12-20 Отонетворкс Текнолоджиз, Лтд. Ингибитор коррозии и металлический материал с обработанной поверхностью
RU2568714C2 (ru) * 2011-03-04 2015-11-20 Аквис Вассер-Луфт-Зюстеме Гмбх, Линдау, Цвайгнидерлассунг Ребштайн Устройство для кондиционирования воды для предотвращения или уменьшения минерального осадка
RU2486139C2 (ru) * 2011-06-22 2013-06-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения
RU2681014C2 (ru) * 2014-01-03 2019-03-01 Соленис Текнолоджиз Кеймэн, Л.П. Устройство и способ регулирования концентрации обрабатывающего реагента внутри несущей жидкость системы
RU2735513C2 (ru) * 2015-05-13 2020-11-03 Родиа Операсьон Составы ингибитора коррозии

Also Published As

Publication number Publication date
BR0208594B1 (pt) 2011-02-08
BR0208594A (pt) 2004-12-21
CN1244503C (zh) 2006-03-08
JP2004532351A (ja) 2004-10-21
HUP0303762A3 (en) 2008-03-28
ES2374284T3 (es) 2012-02-15
CA2442474A1 (en) 2002-10-10
US6572789B1 (en) 2003-06-03
AU2002252089B2 (en) 2007-11-29
HU228325B1 (en) 2013-03-28
ATE527218T1 (de) 2011-10-15
EP1379473A1 (en) 2004-01-14
RU2003132068A (ru) 2005-03-10
KR100983521B1 (ko) 2010-09-27
PL206324B1 (pl) 2010-07-30
WO2002079105A1 (en) 2002-10-10
HUP0303762A2 (hu) 2004-03-01
KR20030097819A (ko) 2003-12-31
EP1379473A4 (en) 2005-08-10
CN1512968A (zh) 2004-07-14
CA2442474C (en) 2009-12-08
JP4180383B2 (ja) 2008-11-12
PL364137A1 (en) 2004-12-13
EP1379473B1 (en) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2324767C2 (ru) Ингибиторы коррозии для водных систем
AU2002252089A1 (en) Corrosion inhibitors for aqueous systems
EP0244584B1 (en) Cooling water corrosion inhibition composition
US5788857A (en) Hydroxyimino alkylene phosphonic acids for corrosion and scale inhibition in aqueous systems
US5750070A (en) Use of biodegradable polymers in preventing corrosion and scale build-up
JP4167869B2 (ja) 水性系における金属腐食防止ポリマー
US4929425A (en) Cooling water corrosion inhibition method
US4923634A (en) Cooling water corrosion inhibition method
KR960000311B1 (ko) 급수 시스템에서 망간에 의한 스케일 형성 및 부식을 아미노포스폰산으로 억제하는 방법
US4163733A (en) Synergistic compositions for corrosion and scale control
EP0071323B1 (en) Method and composition for treating aqueous mediums
US4640818A (en) Corrosion inhibition of metals in water systems using aminophosphonic acid derivatives in combination with manganese
US4003842A (en) Corrosion and scale inhibitors for industrial recirculating cooling water systems
JP2002523225A (ja) 水処理用組成物
EP0565294A1 (en) Polyether polyamino methylene phosphonate N-oxides for high pH scale control
US5160630A (en) Scale inhibition
US5344590A (en) Method for inhibiting corrosion of metals using polytartaric acids
US5221487A (en) Inhibition of scale formation and corrosion by sulfonated organophosphonates
JPH05169094A (ja) 水性系におけるスケール、腐蝕及び微生物の防止方法
EP0628539B1 (en) Polyepoxysuccinic acid derivatives and their use for the control of scale formation and corrosion in aqueous systems
KR20040012135A (ko) 수처리제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수처리방법
MXPA01001778A (en) Media for water treatment
MXNL01000039A (es) Tratamiento quimico integral para el agua interna de sistemas de enfriamiento.

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20081226

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20100504

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20140909

PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180525

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180823

QC41 Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20140909

Effective date: 20180823

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180914

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180917

Effective date: 20180917

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180921

Effective date: 20180921

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20180925

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL 26-2018

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20180927

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20191210

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191213

Effective date: 20191213

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20200212