RU2323043C2 - Катализатор для дегидрогенизации парафина - Google Patents
Катализатор для дегидрогенизации парафина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2323043C2 RU2323043C2 RU2005100036/04A RU2005100036A RU2323043C2 RU 2323043 C2 RU2323043 C2 RU 2323043C2 RU 2005100036/04 A RU2005100036/04 A RU 2005100036/04A RU 2005100036 A RU2005100036 A RU 2005100036A RU 2323043 C2 RU2323043 C2 RU 2323043C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dehydrogenation
- less
- oxide
- mixture
- composite catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 88
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 85
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 41
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000011805 ball Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 239000006187 pill Substances 0.000 claims description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 27
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 24
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 zinc aluminate Chemical class 0.000 description 13
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical group CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical group CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SGVUHPSBDNVHKL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCC(C)C1 SGVUHPSBDNVHKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFTRQJLVEBNKJK-UHFFFAOYSA-N Ethylcyclopentane Chemical compound CCC1CCCC1 IFTRQJLVEBNKJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N barium chromate Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940083898 barium chromate Drugs 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- JYDRNIYTFCBIFC-UHFFFAOYSA-N disodium;oxido-(oxido(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JYDRNIYTFCBIFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- YWCYJWYNSHTONE-UHFFFAOYSA-O oxido(oxonio)boron Chemical compound [OH2+][B][O-] YWCYJWYNSHTONE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- KDIAMAVWIJYWHN-UHFFFAOYSA-N propylcyclopentane Chemical compound CCCC1CCCC1 KDIAMAVWIJYWHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N triptane Chemical compound CC(C)C(C)(C)C ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- MLLSEMXBGOKXDU-UHFFFAOYSA-N $l^{3}-carbane;lithium Chemical compound [Li].C[Li] MLLSEMXBGOKXDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(CC)=C1 WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTCMQAVNRXZBRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexene Chemical compound CC1CCCC(C)=C1 XTCMQAVNRXZBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYYQTLLGVAPKPN-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclopentene Chemical compound CCC1=CCCC1 QYYQTLLGVAPKPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=CC=CC2=C1 ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypentane Chemical group CCCCCOC DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1 ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLWGCAJANMGQBB-UHFFFAOYSA-N 1-propylcyclopentene Chemical compound CCCC1=CCCC1 FLWGCAJANMGQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUYRUAVCWOAHQN-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylbut-1-ene Chemical compound CC(=C)C(C)(C)C AUYRUAVCWOAHQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRUDSQHLKGNCGF-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-1-ene Chemical compound CCCCC(C)=C IRUDSQHLKGNCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(C)C=C PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-XVNBXDOJSA-N [(e)-but-1-enyl]benzene Chemical compound CC\C=C\C1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-XVNBXDOJSA-N 0.000 description 1
- FRVCRPFVBYLOQG-UHFFFAOYSA-N [Li].[Li]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Li].[Li]C1=CC=CC=C1 FRVCRPFVBYLOQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLWLWWIOPVNDQX-UHFFFAOYSA-N [Li].[Li]CCCC Chemical compound [Li].[Li]CCCC PLWLWWIOPVNDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZUKQRSUJLZCFE-UHFFFAOYSA-N [Ti].O=[Si]=O Chemical compound [Ti].O=[Si]=O SZUKQRSUJLZCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N alumanylidynechromium Chemical compound [Al].[Cr] QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- SJKRCWUQJZIWQB-UHFFFAOYSA-N azane;chromium Chemical compound N.[Cr] SJKRCWUQJZIWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N beta-ethyl naphthalene Natural products C1=CC=CC2=CC(CC)=CC=C21 RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L chromyl dichloride Chemical compound Cl[Cr](Cl)(=O)=O AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N lithium nitride Chemical compound [Li]N([Li])[Li] IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N lithium peroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][O-] HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N trilithium borate Chemical class [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-] RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к катализаторам для дегидрогенизации парафинов. Описан композитный катализатор для дегидрогенизации, включающий:
- приблизительно 60 или более и приблизительно 95 мас.% или менее оксида алюминия;
- приблизительно 5 или более и приблизительно 30 мас.% или менее оксида хрома;
- приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида лития; и
- приблизительно 0,01 или более и приблизительно 5 мас.% или менее оксида натрия. Описан способ его получения, включающий смешивание оксида алюминия и соединения лития с получением первой смеси; формование первой смеси; объединение сформованной смеси с соединением хрома и соединением натрия с получением второй смеси; нагревание второй смеси при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 900°С или ниже в течение приблизительно от 1 и более минут до 400 или менее минут. Описан также катализатор приведенного выше состава (вариант), в котором оксид хрома и оксид натрия вводят в пористую матрицу из оксида алюминия и оксида лития. Технический эффект - повышение срока службы катализатора. 3 н. и 25 з.п. ф-лы.
Description
Область техники
Настоящее изобретение в целом относится к стойким катализаторам для дегидрогенизации с длительным сроком службы и высокой активностью. В частности, настоящее изобретение относится к композитным катализаторам, содержащим оксиды алюминия, хром, натрия и лития.
Предпосылки изобретения
Каталитические способы получения низших олефинов, таких как пропилен и изобутилен, путем дегидрогенизации низших алканов являются известными. Различные способы включают применение платиновых катализаторов, промотированных благородными металлами шпинельных катализаторов из алюмината цинка или катализаторов из хрома-оксида алюминия. Однако указанные каталитические процессы имеют два недостатка. Во-первых, получение высокого выхода затруднено ограничениями, касающимися равновесия. Во-вторых, высокие температуры, обычно необходимые для указанных процессов, проявляют тенденцию к разрушению катализатора.
Один из видов катализатора, обычно применяемого для дегидрогенизации низших алканов, включает оксид алюминия на носителе из диоксида хрома. Хотя данный катализатор и имеет относительно высокую активность дегидрогенизации, он подвержен быстрому коксованию во время реакции дегидрогенизации. Следовательно, требуется частое проведение нежелательных высокотемпературных циклов регенерации. Из-за необходимости частой регенерации существует потребность в катализаторах, имеющих высокую степень гидротермической стойкости, чтобы избежать их частой и дорогостоящей замены.
При использовании алюмохрома в качестве катализатора для дегидрогенизации быстрое коксование и частая регенерация также вызывают необходимость применения циклических процессов, таких как процесс Гудри. Циклические процессы включают применение параллельных реакторов, содержащих тонкий слой алюмохромового катализатора. Перед прохождением через катализатор в реакторе сырье подвергают предварительному нагреванию при помощи огневого нагревателя. Горячий продукт охлаждают, прессуют и подают на участок для фракционирования и выделения. Для осуществления непрерывного производства реакторы работают в синхронном цикле. Каждый полный цикл обычно включает дегидрогенизацию, регенерацию, выделение и продувку. Следующим условием непрерывного производства является применение параллельного ряда реакторов, например, от 3 до семи реакторов. Чтобы избежать ограничений, касающихся равновесия, во время цикла дегидрогенизации реакторы работают при давлении или ниже атмосферного (от 2 до 14 абс. фунтов на кв. дюйм). Регенерацию осуществляют предварительно нагретым прямой огневой горелкой воздухом или отработанным газом газовой турбины. Температуры регенерации составляют от 550 до 700°С.
Из-за таких тяжелых технологических условий срок службы катализатора для дегидрогенизации обычно составляет от одного до менее двух лет. Замену катализатора осуществляют тогда, когда уровни превращения и селективности падают ниже минимальных уровней, необходимых для экономичной работы установки. Например, катализатор для дегидрогенизации может иметь начальные величины превращения и селективности 50-60% и 88-90% соответственно, в то время как конечные величины превращения и селективности обычно составляют 40-45% и 75-85% соответственно. Поэтому желательна разработка улучшенных катализаторов для дегидрогенизации.
Оксигенаты составляют класс бензиновых добавок. Со времени принятия Поправок к Акту о чистом воздухе (Clean Air Act Amendments) в 1990 году потребность в оксигенатах увеличивается. Наиболее часто используемыми в настоящее время оксигенатами являются метанол, этанол и простые эфиры, такие как простой третичный метилбутиловый эфир (МТВЕ). Несмотря на что метанол и этанол содержат высокосмешивающиеся октаны, проблемы с токсичностью, смешиваемостью с водой, высокой упругостью паров по Рейду (RVP), высоким уровнем выделения оксида азота, низкой эффективностью топлива и стоимостью делают метанол и этанол менее привлекательными. Следовательно, МТВЕ является особенно привлекательным. Гомологи МТВЕ, такие как простой третичный этилбутиловый эфир (ЕТВЕ) и простой третичный метиламиловый эфир (ТАМЕ), становятся все более привлекательными.
Возможность получения простого эфира зачастую ограничивается нехваткой изоолефинового сырья. В данном отношении в способах получения как МТВЕ, так и ЕТВЕ в качестве сырья применяют изобутилен, в то время как в способах получения ТАМЕ в качестве сырья применяют изоамилен. Изобутилен и изоамилен обычно подают на процесс получения простого эфира из установки крекинга с флюидизированным катализатором (FCC), флюидизированной или замедленной установки для коксования либо из расположенных далее по ходу процесса установок для изомеризации и дегидрогенизации парафина. В результате доступность углеводородов, содержащих 4 или 5 атомов углерода, затруднена множеством всевозможных ограничений, включая свойства сырья, свойства катализатора для FCC, производственными условиями, условиями коксования, а также другими производственными ограничениями нефтеперерабатывающего завода. Химическая смесь С4 и С5 парафинов, олефинов и ароматических соединений, а также конкретная смесь изоолефинов с нормальными олефинами ограничены подобным образом.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композитным катализаторам для дегидрогенизации, имеющим высокую активность, высокую селективность, надежную гидротермическую стабильность, обеспечивающим высокий выход, длительный цикл срока службы катализаторов и низкую скорость дезактивации. Низкая скорость дезактивации может быть достигнута даже при работе при высоких температурах. Более того, целесообразно применение таких композитных катализаторов для дегидрогенизации без дополнительного водорода. Композитные катализаторы для дегидрогенизации обеспечивают эффективное применение сырья, используемого с получением полиолефинов, таких как полипропилен, а также бензиновых добавок, таких как МТВЕ.
Один из аспектов настоящего изобретения относится к композитному катализатору для дегидрогенизации, содержащему оксид алюминия, оксид хрома, оксид лития и оксид натрия. Данное изобретение также относится к способам получения композитного катализатора для дегидрогенизации.
Другой аспект данного изобретения относится к способу дегидрогенизации дегидрогенизируемого углеводорода, включающему контакт дегидрогенизируемого углеводорода с композитным катализатором для дегидрогенизации, содержащим оксид алюминия, оксид хрома, оксид лития и оксид натрия, с получением дегидрогенизированного углеводорода, такого как олефин.
Подробное описание изобретения
Стойкий при высокой температуре композитный катализатор для дегидрогенизации (носитель и катализатор) в соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения содержит оксид алюминия, оксид хрома, оксид лития и оксид натрия. Вообще говоря, композитный катализатор для дегидрогенизации получают, смешивая оксид алюминия и соединение лития с получением смеси оксида алюминия, необязательно нагревая смесь до первой температуры, соединяя хромовое соединение и натриевое соединение со смесью оксида алюминия и нагревая до второй температуры (при осуществлении первой термической обработки). Альтернативно, композитный катализатор для дегидрогенизации получают, перемешивая оксид алюминия с получением смеси оксида алюминия, необязательно нагревая смесь до первой температуры, соединяя хромовое соединение, литиевое соединение и натриевое соединение со смесью оксида алюминия и нагревая до второй температуры (при осуществлении первой термической обработки).
В соответствии с одним из вариантов оксид алюминия, соединение лития и, необязательно, одну или несколько добавок вначале смешивают вместе. Конкретные примеры применимого оксида алюминия включают гамма-оксид алюминия, эта-оксид алюминия, тета-оксид алюминия и т.п. Примеры коммерчески доступных материалов включают материалы под торговым обозначением Pural® (такие как 200, ВТ, NF, NG, SB, SBI, SCC и SCF) и Catapal® (такие как А, В и С1) от Condea Chemie GmbH, а также материалы под торговым обозначением VersalTM (такие как В) от UOP, Inc.
Литиевое соединение превращают в оксид лития во время нагревания. Литиевое соединение представляет собой молекулу, содержащую, по меньшей мере, один атом лития. Общие примеры соединений лития включают литиевые соли, литиево-органические соединения, литий и оксид лития. Конкретные примеры соединений лития включают металлический порошок лития, ацетат лития, амид лития, бораты лития, карбонат лития, формиат лития, галоидные соединения лития, такие как фторид лития, хлорид лития, бромид лития и йодид лития, гидрид лития, гидроксид лития, гипохлорит лития, нитрат лития, нитрид лития, фосфат лития, силикат лития, цирконат лития, оксид лития, перхлорат лития, пероксид лития, метасиликат лития, сульфат лития, литий бутиллитий, литий метиллитий, литий фениллитий и т.п. Не желая быть привязанными к какой-либо теории, авторы полагают, что образующийся впоследствии оксид лития стабилизирует дефектные участки в оксиде алюминия.
Оксид алюминия и соединение лития перемешивают с целью равномерного распределения соединения лития в оксиде алюминия. В соответствии с одним из вариантов смесь содержит приблизительно 85% или более и приблизительно 99,9% или менее оксида алюминия, и приблизительно 0,1% или более и приблизительно 15% или менее соединения лития (все процентные величины приведены в расчете на сухую массу). В соответствии с другим вариантом смесь содержит приблизительно 90% или более и приблизительно 99,5% или менее оксида алюминия, и приблизительно 0,5% или более и приблизительно 10% или менее соединения лития. В соответствии с очередным вариантом смесь содержит приблизительно 95% или более и приблизительно 99% или менее оксида алюминия, и приблизительно 1% или более и приблизительно 5% или менее соединения лития. Альтернативно, если соединение лития вначале не смешивают с оксидом алюминия, то смесь содержит приблизительно 85% или более и приблизительно 100% или менее оксида алюминия.
Смесь оксида алюминия, независимо от присутствия соединения лития, может содержать необязательные добавки, такие как экструзионный агент, контролирующий реологию агент, такой как Methocel, связующее, поверхностно-активные вещества, кислоту, основание, глину, дополнительные материалы-носители, такие как диоксиды кремния, титана, циркония, оксид цинка, диоксид бора и т.п. Однако в соответствии с одним из вариантов дополнительные материалы-носители, такие как диоксиды кремния, титана, циркония, оксид цинка и диоксид бора, не добавляют к смеси оксида алюминия, поэтому они содержатся в получаемом композитном катализаторе всего лишь в небольших или следовых количествах.
Смесь оксида алюминия может быть хорошо перемешана в мешалке с большими сдвиговыми усилиями до получения довольно густой массы. Данная масса может быть экструдирована и/или получена в виде любой формы, включая цилиндры, кубики, звезды, три лепестка, четыре лепестка, шарики, таблетки или сферы, с применением подходящих механических средств. В соответствии с одним из вариантов перемешивание осуществляют в высокоинтенсивной среде, например, предлагаемой Littleford Mixer и выпускаемой Littleford Day, Inc., Florence, KY. Перемешивание продолжают в течение времени, достаточного с получением тонкоизмельченной равномерной смеси. В соответствии с другим вариантом во время перемешивания к смеси добавляют деионизированную воду в количестве, достаточном с получением густой, тестообразной массы, подходящей для экструзии.
После перемешивания смесь алюминия формуют или экструдируют в виде подходящей формы. Указанная форма по существу соответствует форме полученного носителя катализатора. В соответствии с одним из вариантов смесь оксида алюминия экструдируют непрерывным способом в широком диапазоне диаметров и форм. Примеры формовочных или экструзионных машин включают машины для формования литьем под давлением, одночервячные экструдеры, сдвоенные экструдеры, совместные экструдеры, штифтовые экструдеры, линейные экструдеры и экструдеры для формования мононитей.
Затем смесь оксида алюминия необязательно подвергают формованию с получением любой желательной формы. Примеры формовочных машин включают литьевые машины, таблетирующие машины, прокатные грануляторы, marumarizers и установки для гранулирования. Сформованная смесь оксида алюминия имеет форму сфер, таблеток, цилиндров, звезд, трех лепестков, четырех лепестков, шариков, пилюль, гранул, сот и кубиков. Формы, обычно называемые «макрочастицами», могут иметь любой подходящий размер. Однако в соответствии с предпочтительным вариантом размеры форм по существу одинаковы. Компоненты сформованного материала (оксид алюминия и, необязательно, соединение лития) перемешаны. Согласно одному из вариантов компоненты сформованного материала перемешаны равномерно.
После формования материала с получением желательной формы смесь оксида алюминия необязательно подвергают сушке, чтобы удалить всю оставшуюся жидкость (как правило, чтобы удалить оставшуюся воду). Сушку осуществляют, по меньшей мере, в одном из десикаторов в вакууме (пониженное давление) и/или при повышенной температуре (обжиг) в течение периода времени, достаточного для удаления всей оставшейся жидкости из сформованного материала.
Способ, которым сушат смесь оксида алюминия, не имеет значения. В соответствии с одним из вариантов высушенная смесь оксида алюминия содержит менее приблизительно 3 мас.% свободной влаги. В соответствии с другим вариантом высушенная смесь оксида алюминия содержит менее приблизительно 1 мас.% свободной влаги.
В соответствии с одним из вариантов сушка требует выполнения, по меньшей мере, одного из следующих условий: поддержание в течение ночи высокой температуры (свыше приблизительно 35°С), сушка в течение ночи и поддержание вакуума в течение ночи. При использовании высоких температур в соответствии с одним из вариантов сформованную смесь оксида алюминия нагревают приблизительно от 35 до 150°С в течение периода времени приблизительно от 5 секунд до 6 часов.
Смесь оксида алюминия подвергают необязательной термической обработке. При осуществлении такой термической обработки ее считают первой термической обработкой. Смесь оксида алюминия предпочтительно нагревают в содержащей кислород атмосфере, такой как воздух или водяной пар. Если соединение лития, оксид алюминия и какие-либо добавки соединяют в водной смеси, то сформованная смесь перед нагреванием может быть необязательно подвергнута сушке. В соответствии с одним из вариантов термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 1000°С или ниже в течение приблизительно от 1 и более минут до 300 и менее минут. В соответствии с другим вариантом термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 600°С или выше и приблизительно 900°С или ниже в течение приблизительно от 5 и более минут до 200 и менее минут. В соответствии с очередным вариантом термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 650°С или выше и приблизительно 850°С или ниже в течение приблизительно от 10 и более минут до 150 и менее минут.
Хотя это и не имеет значения для данного изобретения, при термической обработке смесь оксида алюминия имеет площадь поверхности, достаточную для облегчения размещения на/в нем соединения хрома. В соответствии с одним из вариантов подвергнутая термической обработке смесь оксида алюминия имеет площадь поверхности приблизительно 50 м2/г или более и приблизительно 400 м2/г или менее. В соответствии с другим вариантом подвергнутая термической обработке смесь оксида алюминия имеет площадь поверхности приблизительно 75 м2/г или более и приблизительно 300 м2/г или менее. Подвергнутая термической обработке смесь оксида алюминия независимо от присутствия в ней соединения лития имеет пористую структуру во всем объеме сформованной смеси. Пористая структура смеси оксида алюминия облегчает введение в него во время последующей обработки соединения хрома, соединения лития (в случае его отсутствия), соединения натрия и дополнительных добавок.
Соединения хрома, соединения лития (в случае его отсутствия), соединения натрия и дополнительных добавок вводят во всю массу смеси оксида алюминия. В отличие от многих каталитических композитов, когда каталитический металл наносят на наружные края носителя, соединения хрома вводят вдоль поперечного сечения полученного композитного катализатора. Это означает, что соединение хрома проникает во всю массу смеси оксида алюминия. В соответствии с одним из вариантов соединение хрома равномерно вводят в смесь оксида алюминия. Значение термина «равномерно» приведено ниже.
Соединение хрома смешивают со смесью подвергнутого термической обработке оксида алюминия. Если смесь оксида алюминия не содержит соединения лития, то указанное соединение добавляют к соединению хрома. Соединение хрома представляет собой молекулу, содержащую, по меньшей мере, один атом хлора. Соединение хрома превращают в оксид хрома во время нагревания (один или несколько оксидов хрома (III) и оксидов хрома (VI)). Общие примеры соединений хрома включают хром, соли хрома, хроматы, хромовую кислоту и оксиды хрома. Конкретные примеры соединений хрома включают хром, хромат натрия, дихромат натрия, хромат калия, дихромат калия, дихромат аммония, хромовую кислоту, хромовый хлорид, хромовый ацетилацетонат, хромовый сульфат калия, оксид хрома (III), оксид хрома (VI), хромат бария, хромилхлорид, хромат бария, хромат стронция, хромат свинца, нитрид хрома, нитрат хрома, фторид хрома и т.п.
Соединение натрия смешивают со смесью подвергнутого термической обработке оксида алюминия. Соединение натрия представляет собой молекулу, содержащую, по меньшей мере, один атом натрия. Соединение натрия превращают в оксид натрия во время нагревания. Общие примеры соединений натрия включают соли натрия, хроматы натрия, органические соединения натрия и оксид натрия. Конкретные примеры соединений натрия включают оксид натрия, фторид натрия, хлорид натрия, бромид натрия, йодид натрия, хромат натрия, дихромат натрия, ацетат натрия, бикарбонат натрия, карбонат натрия, формиат натрия, гидроксид натрия, метасиликат натрия, нитрат натрия, нитрит натрия, фосфат натрия, сульфат натрия, сульфит натрия и т.п. В соответствии с одним из вариантов соединение натрия и соединение хрома представляют собой одинаковое соединение, такое как хромат натрия или дихромат натрия.
Смесь оксида алюминия, соединение хрома, соединение лития (при его отсутствии в смеси оксида алюминия) и соединение натрия соединяют предпочтительно с водой, более предпочтительно с деионизированной водой, и перемешивают таким образом, чтобы соединение хрома, соединение лития (при его отсутствии в смеси оксида алюминия) и соединение натрия были распределены вокруг/в смеси оксида алюминия (не только в поверхностных порах), частично благодаря пористой структуре смеси оксида алюминия в целом. Затем воду удаляют, применяя, по меньшей мере, пониженное давление или осторожное нагревание.
После объединения смеси оксида алюминия, соединения хрома, соединения лития (при его отсутствии в смеси оксида алюминия) и соединения натрия осуществляют необязательную сушку для удаления всей оставшейся жидкости (как правило, для удаления оставшейся воды). Сушку осуществляют, по меньшей мере, в одном из десикаторов в вакууме (пониженное давление) и/или при повышенной температуре (обжиг) в течение периода времени, достаточного для удаления всей оставшейся жидкости. При использовании высоких температур в соответствии с одним из вариантов нагревание осуществляют при температуре приблизительно от 35 до 150°С в течение периода времени приблизительно от 5 минут до 10 часов.
Способ, которым сушат комбинированный катализатор, не имеет значения. В соответствии с одним из вариантов высушенный комбинированный катализатор содержит менее приблизительно 3 мас.% свободной влаги. В соответствии с другим вариантом высушенный комбинированный катализатор содержит менее приблизительно 1 мас.% свободной влаги.
Комбинированный катализатор подвергают термической обработке. При осуществлении необязательной предварительной термической обработки ее считают второй термической обработкой. Комбинированный катализатор предпочтительно нагревают в содержащей кислород атмосфере, такой как воздух или водяной пар. В соответствии с одним из вариантов термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 900°С или ниже в течение приблизительно от 1 и более минут до 400 и менее минут. В соответствии с другим вариантом термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 550°С или выше и приблизительно 800°С или ниже в течение приблизительно от 5 и более минут до 300 и менее минут. В соответствии с очередным вариантом термическая обработка включает нагревание при температуре приблизительно 600°С или выше и приблизительно 750°С или ниже в течение приблизительно от 10 и более минут до 150 и менее минут. При осуществлении первой и второй термических обработок первую термическую обработку осуществляют при более высокой температуре, чем вторую термическую обработку.
В соответствии с одним из вариантов полученный композитный катализатор содержит приблизительно 60% или более и приблизительно 95% или менее оксида алюминия, приблизительно 5% или более и приблизительно 30% или менее оксида хрома, приблизительно 0,01% или более и приблизительно 5% или менее оксида лития, приблизительно 0,01% или более и приблизительно 5% или менее оксида натрия (все процентные величины приведены в расчете на массу). В соответствии с другим вариантом композитный катализатор содержит приблизительно 70% или более и приблизительно 90% или менее оксида алюминия, приблизительно 10% или более и приблизительно 25% или менее оксида хрома, приблизительно 0,05% или более и приблизительно 3% или менее оксида лития, приблизительно 0,05% или более и приблизительно 3% или менее оксида натрия. В соответствии с другим вариантом композитный катализатор содержит приблизительно 75% или более и приблизительно 85% или менее оксида алюминия, приблизительно 15% или более и приблизительно 22% или менее оксида хрома, приблизительно 0,01% или более и приблизительно 1% или менее оксида лития, приблизительно 0,1% или более и приблизительно 1% или менее оксида натрия.
В соответствии с одним из вариантов композитный катализатор содержит пористую матрицу из оксида алюминия и оксида лития с оксидом хрома и оксидом натрия, равномерно распределенными в/на порах матрицы из оксида алюминия и оксида лития. Подобную ориентацию получают при первоначальном смешивании соединения лития с оксидом алюминия с получением смеси оксида алюминия. В соответствии с другим вариантом композитный катализатор содержит пористую матрицу из оксида алюминия с оксидом хрома, оксидом лития и оксидом натрия, равномерно распределенными в/на порах матрицы из оксида алюминия. Подобную ориентацию получают при добавлении к смеси оксида алюминия (не содержащей соединения лития) соединения лития с соединением хрома и соединением натрия. Однако соединение лития может быть вначале смешано с оксидом алюминия с получением смеси оксида алюминия и добавлено к указанной смеси с соединением хрома и соединением натрия. В соответствии с данным вариантом композитный катализатор содержит пористую матрицу из оксида алюминия и оксида лития с оксидом хрома, оксидом лития и оксидом натрия, равномерно распределенными в/на порах матрицы из оксида алюминия и оксида лития.
Равномерность распределения хрома по всему композитному катализатору может быть установлена способом «хромового отображения». Его осуществляют, применяя сканирующий электронный микроскоп, снабженный спектральным дисперсионным рентгеновским детектором. Например, может быть использован микроскоп Hitachi S-3500 N. По мере того как детектор сканирует отдельный шарик из композитного катализатора, он испускает определенное количество рентгеновских импульсов, пропорциональное концентрации хрома на данном участке шарика. Количество импульсов, записанное в середине шарика, сравнивают с количеством, записанным на его наружных краях.
В соответствии с одним из вариантов, если количество импульсов, записанное в середине шарика, не превышает 30% от количества, записанного на его наружных краях, то хром распределен равномерно по всему композитному катализатору. В соответствии с другим вариантом, если количество импульсов, записанное в середине шарика, не превышает 20% от количества, записанного на его наружных краях, то хром распределен равномерно по всему композитному катализатору. В соответствии со следующим вариантом, если количество импульсов, записанное в середине шарика, не превышает 10% от количества, записанного на его наружных краях, то хром распределен равномерно по всему композитный катализатору.
Композитный катализатор имеет отношение оксида хрома к оксиду лития, обеспечивающее стабильность и/или низкую скорость дезактивации, и/или облегчает процесс каталитической дегидрогенизации. В соответствии с одним из вариантов отношение оксида хрома к оксиду лития в композитном катализаторе для дегидрогенизации составляет приблизительно от 1:1 до 500:1 (в расчете на массу). В соответствии с другим вариантом отношение оксида хрома к оксиду лития в композитном катализаторе для дегидрогенизации составляет приблизительно от 2:1 до 100:1. В соответствии со следующим вариантом отношение оксида хрома к оксиду лития в композитном катализаторе для дегидрогенизации составляет приблизительно от 5:1 до 20:1.
Полученный композитный катализатор необязательно содержит добавки, обеспечивающие стабильность и/или низкую скорость дезактивации, и/или облегчает процесс каталитической дегидрогенизации. Примеры добавок включают поверхностно-активные вещества, связующие и т.п. В соответствии с одним из вариантов полученный композитный катализатор содержит приблизительно 0,01% или более и приблизительно 10% или менее необязательной добавки (все процентные величины приведены в расчете на массу). В соответствии с другим вариантом полученный композитный катализатор содержит приблизительно 0,05% или более и приблизительно 5% или менее необязательной добавки. Указанные добавки могут быть вначале смешаны с оксидом алюминия и соединением лития и/или со смесью лития-оксида алюминия вместе с соединением хрома.
Согласно одному из вариантов композитный катализатор в соответствии с настоящим изобретением не содержит один или несколько из таких элементов, как никель, платина, палладий и цинк. В указанных вариантах при некоторых условиях один или несколько из таких элементов, как никель, платина, палладий и цинк, могут отрицательно повлиять на реакцию дегидрогенизации. Согласно другому варианту композитный катализатор в соответствии с настоящим изобретением не содержит один или несколько из таких элементов, как никель, платина и палладий.
Полученный композитный катализатор имеет площадь поверхности, достаточную для облегчения реакций дегидрогенизации. В соответствии с одним из вариантов композитный катализатор имеет площадь поверхности приблизительно 30 м2/г или более и приблизительно 300 м2/г или менее. В соответствии с другим вариантом композитный катализатор имеет площадь поверхности приблизительно 50 м2/г или более и приблизительно 250 м2/г или менее. В соответствии со следующим вариантом композитный катализатор имеет площадь поверхности приблизительно 70 м2/г или более и приблизительно 200 м2/г или менее.
Композитный катализатор в соответствии с настоящим изобретением подвергают контакту с исходным сырьем в подходящих условиях для облегчения реакции дегидрогенизации. Например, пропан используют в качестве исходного сырья с получением пропилена, а изобутан используют в качестве исходного сырья с получением изобутилена. Общие примеры исходных сырьевых материалов (дегидрогенизируемые углеводороды) включают алифатические соединения, содержащие приблизительно 2 или более и приблизительно 30 или менее атомов углерода на молекулу, алкилароматические углеводороды, в которых алкилгруппа содержит приблизительно 2 или более и приблизительно 6 или менее атомов углерода, и нафтены или алкилзамещенные нафтены, в которых алкилгруппа содержит приблизительно 2 или более и приблизительно 6 или менее атомов углерода. Конкретные примеры дегидрогенизируемых углеводородов включают этан, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, н-гексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2,2-диметилбутан, н-гептан, 2-метилгексан, 2,2,3-триметилбутан, циклопентан, циклогексан, метилциклопентан, этилциклопентан, н-пропилциклопентан, 1,3-диметилциклогексан, этилбензол, н-бутилбензол, 1,3,5-триэтилбензол, изопропилбензол, изобутилбензол, этилнафталин и т.п.
Вообще говоря, виды исходного сырья, подходящие для использования в настоящем изобретении, как правило, содержат парафиновые углеводороды, содержащие приблизительно 2 или более и приблизительно 20 или менее атомов углерода. В соответствии с другим вариантом подходящие виды исходного сырья содержат парафиновые углеводороды, содержащие приблизительно 3 или более и приблизительно 12 или менее атомов углерода. В соответствии с одним из вариантов подходящие виды исходного сырья кипят при температуре около 400°С или ниже при атмосферном давлении. В соответствии с другим вариантом подходящие виды исходного сырья кипят при температуре около 250°С или ниже при атмосферном давлении.
В соответствии с одним конкретным вариантом разработан каталитический способ дегидрогенизации углеводородов для прямого или конечного обогащения до простых эфиров, таких как (но не ограничиваясь ими) МТВЕ, ЕТВЕ и ТАМЕ. Исходное сырье, применимое в настоящем изобретении и подходящее с получением этерификационного сырья, обычно включает алифатические или алициклические углеводороды, содержащие приблизительно 3 или более и приблизительно 7 или менее атомов углерода. Поскольку в результате большей части процессов этерификации изоолефины превращаются в простые эфиры, исходное сырье для таких процессов может потребовать изомеризации перед этерификацией. В соответствии с настоящим изобретением изопарафины, а также обычные парафины могут быть подвергнуты эффективной дегидрогенизации, позволяя таким образом гибко осуществлять указанный процесс до, после или одновременно со стадией изомеризации.
В соответствии с другим конкретным вариантом разработан способ дегидрогенизации углеводородов для улучшения исследования бензина и/или октанового числа для моторов. Олефиновый углеводород, имеющий температуру кипения в рамках интервала температур кипения бензина или лигроина, имеет более высокое октановое число для исследований и моторов, чем его парафиновые аналоги. По меньшей мере, часть таких видов исходного сырья, как правило, включает парафиновые углеводороды, содержащие приблизительно 3 или более и приблизительно 12 или менее атомов углерода, при этом парафиновый углеводород может быть нормальным, разветвленным либо тем и другим одновременно.
В соответствии с очередным конкретным вариантом разработан способ дегидрогенизации углеводородов, которые могут быть использованы в качестве сырья для процесса алкилирования на нефтеперерабатывающих заводах. Виды исходного сырья, подходящие для гидрогенизации и подаваемые в установку для алкилирования, обычно содержат парафиновые углеводороды, содержащие приблизительно 2 или более и приблизительно 6 или менее атомов углерода. В соответствии с другим вариантом виды исходного сырья, подаваемые в установку для алкилирования, содержат парафиновые углеводороды, содержащие приблизительно 3 или более и приблизительно 5 или менее атомов углерода, включая приблизительно 4 атома углерода. Парафиновая фракция таких видов исходного сырья может быть нормальной, разветвленной либо включать те и другие углеводороды.
В соответствии со следующим конкретным вариантом разработан способ дегидрогенизации углеводородов, которые могут быть использованы в качестве сырья для коммерческого химического производства. Виды исходного сырья, содержащие приблизительно 3 или более и приблизительно 5 или менее атомов углерода, подвергают гидрогенизации в олефиновое исходное сырье для последующего получения полиэтилена, полипропилена, полибутилена, полиизобутилена или других химических композиций, обычно продаваемых в твердом или жидком виде.
Указанное исходное сырье может быть обработано с применением каталитических способов в соответствии с настоящим изобретением в чистом виде либо может быть смешано с рециркулированными порциями потока продуктов с процесса дегидрогенизации. Подобным образом сочетания вышеописанных вариантов сырья могут быть направлены на осуществления каталитических способов в соответствии с настоящим изобретением, а продукты затем могут быть фракционированы в виде отдельных партий продуктов. Каталитические способы в соответствии с настоящим изобретением также могут быть осуществлены в ограниченном виде, когда в какой-либо период времени на установке обрабатывается только один вид исходного сырья.
Процесс дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением необязательно начинается с предварительного нагревания углеводородного исходного сырья. Указанное исходное сырье может быть подвергнуто предварительному нагреванию в теплообменниках для сырья/выходящего из реактора потока перед его подачей в печь или контактом с другим высокотемпературным отработанным теплом в качестве источника для окончательного предварительного нагревания до нужной температуры на входе в каталитическую реакционную зону. Подходящие конечные источники для предварительного нагревания включают, например, отработанное тепло с других установок нефтеперерабатывающих заводов, таких как установка для жидкого каталитического крекинга, установка для флюидизированного или замедленного коксования, установка для гидрокрекинга, установка для дистилляции сырья, установка для каталитического реформинга и/или установки для гидрообработки, имеющихся на обычных нефтеперерабатывающих заводах.
Реакционная зона может включать один или несколько реакторов с неподвижными слоями, содержащими одинаковые или различные катализаторы, реактор с подвижным слоем или реактор с флюидизированным слоем. Исходное сырье может быть подвергнуто контакту со слоем катализатора в потоке, направленном вверх, вниз или радиально. Реагенты могут быть в жидкой фазе, смешанной жидкой и паровой фазе или в паровой фазе.
Согласно вариантам, в которых применяют реактор с неподвижным слоем, реакционная зона дегидрогенизации может включать, по меньшей мере, два реактора с неподвижным слоем. Реакторы с неподвижным слоем в соответствии с настоящим изобретением могут также включать несколько каталитических слоев. Несколько указанных слоев в одном реакторе с неподвижным слоем могут также включать одинаковые или различные катализаторы.
Поскольку реакции дегидрогенизации, как правило, эндотермичны, может быть использовано межстадийное нагревание, включающее устройство для переноса тепла между реакторами с неподвижными слоями или между каталитическими слоями под одним и тем же кожухом реактора. Источники тепла могут включать обычные технологические нагреватели, такие как одна или несколько технологических печей, либо представлять собой выделяемое внутри тепло, например тепло, выделяемое при регенерации катализатора во время флюидизированного каталитического процесса. Может быть также использовано тепло источников нагревания с других установок нефтеперерабатывающего процесса.
Поток, выходящий из реакционной зоны дегидрогенизации, как правило, охлаждают и направляют в сепараторное устройство, такое как отгоночная колонна, в которой легкие углеводороды, образовавшиеся во время реакции, могут быть удалены и направлены в более подходящие углеводородные сборники. При осуществлении способа в присутствии дополнительного количества водорода или достаточного количества образующегося внутри водорода может быть включена отдельная стадия отделения водорода далее по ходу процесса и перед отделением легких углеводородов. Некоторая часть восстановленного водорода может быть снова рециркулирована в процесс, в то время как некоторая часть водорода может быть вдута во внутренние системы, такие как топливо для установок или нефтеперерабатывающего завода.
Продукт отгонки в виде жидкого потока затем, как правило, подают в устройства для обработки далее по ходу процесса. Олефиновый продукт может быть необязательно направлен в устройство для полимеризации или на изомеризацию, а затем направлен в устройство для превращения, в присутствии алканола, в простой эфир. Если, по меньшей мере, часть олефина с процесса в соответствии с настоящим изобретением представляет собой изоолефин, то поток может быть направлен непосредственно в устройство для превращения в простой эфир или в устройство для полимеризации. Перед направлением в устройство для превращения в простой эфир поток продукта может быть подвергнут очистке, включающей удаление из продукта непревращенного парафинового углеводорода. Такой непревращенный продукт может быть вновь возвращен в реакционную зону либо использован в других установках процесса. Олефиновый продукт может быть направлен на процесс алкилирования для взаимодействия с изопарафином с получением высокооктановых, бензиновых смешивающихся компонентов с низкой летучестью. Олефиновый продукт может быть направлен на процесс химического производства для превращения в другие нужные химические продукты или технологические потоки. Методы интеграции способа в соответствии с настоящим изобретением в другие известные процессы или продукты нефтеперерабатывающих или химических заводов известны специалистам в данной области техники.
Композитный катализатор применяют при температуре, облегчающей процессы каталитической дегидрогенизации. В соответствии с одним из вариантов температура во время каталитической дегидрогенизации составляет приблизительно 250°С или выше и приблизительно 700°С или ниже. В соответствии с другим вариантом температура во время каталитической дегидрогенизации составляет приблизительно 400°С или выше и приблизительно 650°С или ниже. Реакционные температуры ниже указанных интервалов могут привести к пониженной конверсии парафина и более низкому выходу олефина. Реакционные температуры вышеуказанных интервалов могут привести к пониженной селективности и более низкому выходу олефина.
Композитный катализатор применяют при давлении, облегчающем процессы каталитической гидрогенизации. В соответствии с одним из вариантов давление во время каталитической гидрогенизации составляет приблизительно 0 абс. фунтов на кв. дюйм (вакуумное давление) или выше и приблизительно 500 абс. фунтов на кв. дюйм или ниже. В соответствии с другим вариантом давление во время каталитической гидрогенизации составляет приблизительно 2 абс. фунтов на кв. дюйм или выше и приблизительно 20 абс. фунтов на кв. дюйм или ниже. В соответствии со следующим вариантом давление во время каталитической гидрогенизации составляет приблизительно 20 абс. фунтов на кв. дюйм или выше и приблизительно 300 абс. фунтов на кв. дюйм или ниже. Слишком высокое реакционное давление повышает затраты на энергию и оборудование и вызывает снижение средних прибылей. Слишком высокие скорости циркуляции водорода также могут повлиять на равновесие реакции и вызвать нежелательное снижение уровня конверсии парафина и более низкий выход олефина.
Композитный катализатор применяют с объемной скоростью (WHSV) для облегчения процессов каталитической дегидрогенизации. В соответствии с одним из вариантов WHSV составляет приблизительно 0,1 час-1 или выше и приблизительно 100 час-1 или ниже. В соответствии с другим вариантом WHSV составляет приблизительно 0,5 час-1 или выше и приблизительно 50 час-1 или ниже. Объемные скорости подачи, превышающие указанные здесь значения, как правило, приводят к снижению конверсии парафина, препятствующей повышению селективности олефина, что вызывает снижение выхода олефина. Объемные скорости подачи нижеуказанных здесь значений обычно обходятся дорого в смысле капитальных затрат.
Композитный катализатор для дегидрогенизации и способ в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают превосходные общие характеристики дегидрогенизации, включая одну или несколько таких характеристик, как высокая селективность, высокая активность, низкая скорость дезактивации, высокий выход и т.п. Согласно одному из вариантов композитные катализаторы для дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением способны обеспечить уровень конверсии парафина около 50% и выше. Согласно другому варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации способны обеспечить уровень конверсии парафина около 50% и выше. Согласно одному из вариантов композитные катализаторы для дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением способны обеспечить уровень селективности олефина около 85% и выше. Согласно другому варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации способны обеспечить уровень селективности олефина около 92% и выше. Согласно одному из вариантов композитные катализаторы для дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением способны обеспечить уровень выхода олефина около 40% и выше. Согласно другому варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации способны обеспечить уровень выхода олефина около 50% и выше.
Катализатор для дегидрогенизации и способ в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают вышеуказанный уровень характеристик, предотвращая при этом дезактивацию катализатора и тем самым продляя цикл службы катализатора в условиях дегидрогенизации. Это происходит частично благодаря относительно высокой гидротермической стабильности, проявляемой композитными катализаторами для дегидрогенизации. Согласно одному из вариантов композитные катализаторы для дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением имеют уровень потерь дезактивации выхода олефина около 5% или менее в течение 200 дней. Согласно другому варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации имеют уровень потерь дезактивации выхода олефина около 2% или менее в течение 200 дней. Согласно очередному варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации имеют уровень потерь дезактивации выхода олефина около 1% или менее в течение 200 дней.
Согласно одному из вариантов композитные катализаторы для дегидрогенизации в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы с получением олефина без существенных потерь выхода (менее 5%) в течение около 200 и более дней. Согласно другому варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации могут быть использованы с получением олефина без существенных потерь выхода в течение около 250 и более дней. Согласно следующему варианту композитные катализаторы для дегидрогенизации могут быть использованы с получением олефина без существенных потерь выхода в течение около 300 и более дней. Согласно одному из вариантов конечные уровни конверсии и селективности достигаются через 2 и более лет использования. Согласно другому варианту конечные уровни конверсии и селективности достигаются через 2,5 и более лет использования.
Общие примеры дегидрогенизированных углеводородов, получаемых каталитическим способом из исходных сырьевых материалов, включают олефиновые соединения, содержащие приблизительно 2 или более и приблизительно 30 или менее атомов углерода на молекулу, алкенилароматические углеводороды, в которых алкенилгруппа содержит приблизительно 2 или более и приблизительно 6 или менее атомов углерода, и нафтены или алкилзамещенные нафтены, в которых алкенилгруппа содержит приблизительно 2 или более и приблизительно 6 или менее атомов углерода. Конкретные примеры дегидрогенизированных углеводородов включают этилен, пропилен, бутен, изобутилен, пентен, изопентен, гексен, 2-метилпентен, 3-метилпентен, 2,2-диметилбутен, гептен, 2-метилгексен, 2,2,3-триметилбутен, циклопентен, циклогексен, метилциклопентен, этилциклопентен, н-пропилциклопентен, пропиленилпентан, 1,3-диметилциклогексен, стирол, бутенилбензол, триэтенилбензол, метилстирол, изобутенилбензол, этенилнафталин и т.п.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Если не оговорено особо, в приведенных ниже примерах, описании и формуле изобретения все части и процентные величины приведены в расчете на массу, все температуры приведены в градусах по Цельсию, а давление равно атмосферному или приблизительно атмосферному давлению.
Пример 1
Оксид алюминия (1076,9 г), нитрат лития (10,3 г), 70% азотную кислоту (50 г) и деионизированную воду (170 г) перемешивают в течение 10-15 минут. Смесь экструдируют в виде 1/8-дюймовых цилиндров и дают им возможность сохнуть на воздухе в течение ночи. Цилиндры сушат в печи при 120°С в течение 24 часов, а затем охлаждают до комнатной температуры. Затем цилиндры нагревают при 850°С в течение 60 минут. Полученные цилиндры (300 г), дигидрат бихромата натрия (10,3 г), оксид хрома (VI) (98,8 г) и деионизированную воду (109 г) объединяют, перемешивают, нагревают при 40°С в течение 75 минут и при 60°С в течение 30 минут. Затем воду выпаривают. Цилиндры помещают в печь на 2 часа при 120°С. Полученные цилиндры нагревают при 660°С в течение 120 минут. Полученный катализатор содержит примерно 71 мас.% оксида алюминия, примерно 24 мас.% оксида хрома, примерно 0,1 мас.% оксида лития и примерно 0,5 мас.% оксида натрия.
Пример 2
Оксид алюминия (1076,9 г), 70% азотную кислоту (50 г) и деионизированную воду (170 г) перемешивают в течение 10-15 минут. Смесь экструдируют в виде 1/8-дюймовых цилиндров и дают им возможность сохнуть на воздухе в течение ночи. Цилиндры сушат в печи при 120°С в течение 24 часов, а затем охлаждают до комнатной температуры. Затем цилиндры нагревают при 850°С в течение 60 минут. Полученные цилиндры (300 г), дигидрат бихромата натрия (10,3 г), нитрат лития (10,3 г), оксид хрома (VI) (98,8 г) и деионизированную воду (109 г) объединяют, перемешивают, нагревают при 40°С в течение 75 минут и при 60°С в течение 30 минут. Затем воду выпаривают. Цилиндры помещают в печь на 2 часа при 120°С. Полученные цилиндры нагревают при 660°С в течение 120 минут. Полученный катализатор содержит примерно 71 мас.% оксида алюминия, примерно 24 мас.% оксида хрома, примерно 0,5 мас.% оксида лития и примерно 0,5 мас.% оксида натрия.
Дегидрогенизация дегидрогенизируемых углеводородов представляет собой важный коммерческий процесс по причине высокого и разнообразного спроса на дегидрогенизируемые углеводороды, которые могут быть использованы с получением различных химических продуктов, таких как детергенты, пластмассы, синтетические каучуки, фармацевтические продукты, высокооктановый бензин, отдушки, высыхающие масла, ионообменные смолы и другие различные продукты, хорошо известные специалистам в данной области техники. Одним из примеров такого спроса является получение высокооктанового бензина с применение С3 и С4 моноолефинов для алкилирования изобутана. Другим примером такого спроса является дегидрогенизация нормальных парафиновых углеводородов с получением нормальных моноолефинов, содержащих от 3 до 30 атомов углерода на молекулу. Такие нормальные моноолефины, в свою очередь, могут быть использованы для синтеза большого ряда других химических продуктов. Что касается применения продуктов, получаемых дегидрогенизацией алкилароматических углеводородов, они находят широкое применение в нефтяной, нефтехимической, фармацевтической промышленности, промышленности по производству детергентов, пластмасс, а также в других отраслях промышленности.
Несмотря на то что данное изобретение было описано со ссылкой на конкретные варианты, подразумевается, что его различные модификации станут очевидными для специалистов в данной области техники после изучения данного описания. Поэтому подразумевается, что описанное изобретение включает подобные модификации в объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (28)
1. Композитный катализатор для дегидрогенизации, включающий:
приблизительно 60 или более и приблизительно 95 мас.% или менее оксида алюминия;
приблизительно 5 или более и приблизительно 30 мас.% или менее оксида хрома;
приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида лития и
приблизительно 0,01 или более и приблизительно 5 мас.% или менее оксида натрия.
2. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором оксид хрома, оксид лития и оксид натрия вводят в пористую матрицу из оксида алюминия.
3. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором оксид хрома и оксид натрия вводят в пористую матрицу из оксида алюминия и оксида лития.
4. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации включает приблизительно 75 или более и приблизительно 85 мас.% или менее оксида алюминия, приблизительно 15 или более и приблизительно 22 мас.% или менее оксида хрома, приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида лития, приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида натрия.
5. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, дополнительно включающий приблизительно 0,01 или более и приблизительно 10 мас.% или менее добавки, содержащей, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей экструзионный агент, контролирующий реологию агент, связующее, поверхностно-активное вещество и глину.
6. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет площадь поверхности приблизительно 50 м2/г или более и приблизительно 250 м2/г или менее.
7. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет форму, выбранную из группы, включающей, по меньшей мере, одну из следующих форм: сферы, таблетки, цилиндры, звездочки, три лепестка, четыре лепестка, шарики, пилюли, гранулы, соты и кубики.
8. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1 при условии, что указанный композитный катализатор для дегидрогенизации не содержит никель, платину, палладий или цинк.
9. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.1, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет отношение оксида хрома к оксиду лития приблизительно от 1:1 до 500:1.
10. Способ получения композитного катализатора по п.1, включающий:
смешивание оксида алюминия и соединения лития с получением первой смеси;
формование первой смеси;
объединение сформованной смеси с соединением хрома и соединением натрия с получением второй смеси;
нагревание второй смеси при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 900°С или ниже в течение приблизительно от 1 мин и более до 400 мин или менее.
11. Способ по п.10, дополнительно включающий нагревание сформованной смеси при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 1000°С или ниже в течение приблизительно от 1 мин и более до 300 мин или менее.
12. Способ по п.10, в котором первая смесь включает приблизительно 85 или более и приблизительно 99,9 мас.% или менее оксида алюминия и приблизительно 0,1 или более и приблизительно 15 мас.% или менее соединения лития.
13. Способ по п.10, в котором формование первой смеси включает экструдирование первой смеси с получением сформованной смеси.
14. Способ по п.10, в котором сформованная смесь имеет площадь поверхности приблизительно 50 м2/г или более и приблизительно 400 м2/г или менее.
15. Способ по п.10, дополнительно включающий:
сушку сформованной смеси перед объединением сформованной смеси с соединением хрома и соединением натрия и
сушку второй смеси перед нагреванием второй смеси.
16. Способ по п.11, в котором температура, при которой нагревают сформованную смесь, выше температуры, при которой нагревают вторую смесь.
17. Способ получения композитного катализатора по п.1, включающий:
смешивание и формование оксида алюминия и необязательно одной или более добавок с получением сформованной смеси;
объединение сформованной смеси с соединением хрома, соединением лития и соединением натрия с получением второй смеси;
нагревание второй смеси при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 900°С или ниже в течение приблизительно от 1 мин и более до 400 мин или менее.
18. Способ по п.17, дополнительно включающий нагревание сформованной смеси при температуре приблизительно 500°С или выше и приблизительно 1000°С или ниже в течение приблизительно от 1 мин и более до 300 мин или менее.
19. Способ по п.17, дополнительно включающий:
сушку сформованной смеси перед объединением сформованной смеси с соединением хрома, соединением лития и соединением натрия; и
сушку второй смеси перед нагреванием второй смеси.
20. Способ по п.17, в котором формование оксида алюминия включает экструдирование оксида алюминия с получением сформованной смеси.
21. Композитный катализатор для дегидрогенизации, включающий:
приблизительно 60 или более и приблизительно 95 мас.% или менее оксида алюминия;
приблизительно 5 или более и приблизительно 30 мас.% или менее оксида хрома;
приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида лития и
приблизительно 0,01 или более и приблизительно 5 мас.% или менее оксида натрия, где оксид хрома и оксид натрия вводят в пористую матрицу из оксида алюминия и оксида лития.
22. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, в котором оксид хрома, оксид лития и оксид натрия вводят в пористую матрицу из оксида алюминия.
23. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, дополнительно включающий приблизительно 0,01 или более и приблизительно 10 мас.% или менее добавки, содержащей, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей экструзионный агент, контролирующий реологию агент, связующее, поверхностно-активное вещество и глину.
24. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации включает приблизительно 75 или более и приблизительно 85 мас.% или менее оксида алюминия, приблизительно 15 или более и приблизительно 22 мас.% или менее оксида хрома, приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида лития, приблизительно 0,1 или более и приблизительно 1 мас.% или менее оксида натрия.
25. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет площадь поверхности приблизительно 50 м2/г или более и приблизительно 250 м2/г или менее.
26. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет форму, выбранную из группы, включающей, по меньшей мере, одну из следующих форм: сферы, таблетки, цилиндры, звездочки, три лепестка, четыре лепестка, шарики, пилюли, гранулы, соты и кубики.
27. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21 при условии, что указанный композитный катализатор для дегидрогенизации не содержит никель, платину, палладий или цинк.
28. Композитный катализатор для дегидрогенизации по п.21, в котором указанный композитный катализатор для дегидрогенизации имеет отношение оксида хрома к оксиду лития приблизительно от 1:1 до 500:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/170,297 | 2002-06-12 | ||
| US10/170,297 US7012038B2 (en) | 2002-06-12 | 2002-06-12 | Paraffin dehydrogenation catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005100036A RU2005100036A (ru) | 2005-06-10 |
| RU2323043C2 true RU2323043C2 (ru) | 2008-04-27 |
Family
ID=29732458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005100036/04A RU2323043C2 (ru) | 2002-06-12 | 2003-06-09 | Катализатор для дегидрогенизации парафина |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7012038B2 (ru) |
| EP (2) | EP1534655A1 (ru) |
| CN (1) | CN100406415C (ru) |
| AU (1) | AU2003253630A1 (ru) |
| RU (1) | RU2323043C2 (ru) |
| SA (1) | SA03240200B1 (ru) |
| WO (1) | WO2003106388A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2608732C2 (ru) * | 2011-07-13 | 2017-01-23 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Регенерация катализатора дегидрогенизации пропана |
| RU2724902C1 (ru) * | 2018-11-21 | 2020-06-26 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Высокоактивный катализатор дегидрирования алканов и способ его получения |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7685737B2 (en) * | 2004-07-19 | 2010-03-30 | Earthrenew, Inc. | Process and system for drying and heat treating materials |
| US7024800B2 (en) | 2004-07-19 | 2006-04-11 | Earthrenew, Inc. | Process and system for drying and heat treating materials |
| US7610692B2 (en) | 2006-01-18 | 2009-11-03 | Earthrenew, Inc. | Systems for prevention of HAP emissions and for efficient drying/dehydration processes |
| US20070249793A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Vanderbilt Jeffrey J | Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons |
| US7638456B2 (en) | 2007-12-18 | 2009-12-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8431761B2 (en) * | 2008-06-27 | 2013-04-30 | Uop Llc | Hydrocarbon dehydrogenation with zirconia |
| US8101541B2 (en) * | 2008-07-14 | 2012-01-24 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons |
| MX2011006487A (es) * | 2008-12-18 | 2011-09-30 | Uhde Gmbh | Variacion de la impregnacion de estaño de un catalizador para la deshidrogenacion de alcanos. |
| US8653317B2 (en) * | 2009-03-19 | 2014-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Dehydrogenation process and catalyst |
| US8835347B2 (en) * | 2009-06-05 | 2014-09-16 | Basf Corporation | Alkane dehydrogenation catalysts |
| GB2485686A (en) * | 2009-06-05 | 2012-05-23 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and process |
| CN101940922B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
| US9649626B2 (en) * | 2009-07-29 | 2017-05-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for the dehydration of aqueous bio-derived terminal alcohols to terminal alkenes |
| WO2011159303A1 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | Basf Corporation | Alkane dehydrogenation catalysts |
| US8263817B2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-09-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB |
| US9150465B2 (en) * | 2010-09-21 | 2015-10-06 | Uop Llc | Integration of cyclic dehydrogenation process with FCC for dehydrogenation of refinery paraffins |
| CN102068990B (zh) * | 2010-11-25 | 2012-11-28 | 西安交通大学 | 基于纳米覆炭氧化铝载体的脱氢用催化剂制备工艺 |
| US8895468B2 (en) * | 2011-09-20 | 2014-11-25 | Basf Corporation | Chromia alumina catalysts for alkane dehydrogenation |
| KR20150058093A (ko) * | 2012-09-20 | 2015-05-28 | 바스프 에스이 | 알칸 탈수소화를 위한 크로미아 알루미나 촉매 |
| EP2712674A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes |
| CN105246863A (zh) | 2013-05-31 | 2016-01-13 | 沙特基础工业公司 | 用于烷烃脱氢的方法 |
| ES2703209T3 (es) * | 2014-02-25 | 2019-03-07 | Saudi Basic Ind Corp | Procedimiento para convertir hidrocarburos pesados de refinería en productos petroquímicos |
| RU2614147C1 (ru) * | 2015-12-15 | 2017-03-23 | Открытое акционерное общество "Ассоциация разработчиков и производителей систем мониторинга" | Способ приготовления катализатора и катализатор окисления со |
| JP7184781B2 (ja) * | 2017-02-02 | 2022-12-06 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | クロム触媒材料ならびにそれを製造および使用する方法 |
| BR112020000692B1 (pt) * | 2017-07-18 | 2023-03-14 | Lummus Technology Llc | Processo para produzir olefinas e/ou dienos |
| CN110508317A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-29 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB572251A (en) | 1942-12-07 | 1945-09-28 | Shell Dev | Dehydrogenation process |
| GB571251A (en) | 1943-06-24 | 1945-08-14 | B B Chem Co Ltd | Improvements in or relating to moulded articles or methods of making the same |
| US2956030A (en) | 1957-05-20 | 1960-10-11 | Houdry Process Corp | Dehydrogenation catalyst |
| US2945823A (en) | 1957-05-22 | 1960-07-19 | Houdry Process Corp | Stabilized dehydrogenation catalyst |
| US2943067A (en) | 1957-06-28 | 1960-06-28 | California Research Corp | Catalysts for conversion of hydrocarbons |
| US3285985A (en) | 1963-05-01 | 1966-11-15 | Gulf Research Development Co | Process for dehydrocyclization of hydrocarbons |
| GB1306087A (ru) * | 1969-12-23 | 1973-02-07 | ||
| US3781375A (en) | 1970-12-26 | 1973-12-25 | Teijin Ltd | Process for preparation of 1,5-dimethyl naphthalene and/or 1,6-dimethyl naphthalene and catalyst composition to be used for said process |
| GB1448136A (en) | 1972-12-25 | 1976-09-02 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for preparing dimethyl naphthalenes |
| US4128590A (en) * | 1976-04-05 | 1978-12-05 | Uop Inc. | Dehydrogenation method |
| US4151071A (en) * | 1977-07-26 | 1979-04-24 | Phillips Petroleum Company | Dehydrocyclization process |
| US4420649A (en) * | 1977-11-04 | 1983-12-13 | Uop Inc. | Hydrocarbon dehydrogenation with a multimetallic catalytic composite |
| US4458098A (en) * | 1980-11-17 | 1984-07-03 | Uop Inc. | Hydrocarbon dehydrogenation method and nonacidic multimetallic catalytic composite for use therein |
| US4379134A (en) * | 1981-02-13 | 1983-04-05 | Union Carbide Corporation | Process of preparing high purity alumina bodies |
| US4430517A (en) * | 1981-12-02 | 1984-02-07 | Uop Inc. | Dehydrogenation process using a catalytic composition |
| US4456631A (en) * | 1983-04-19 | 1984-06-26 | Ford Motor Company | Electronically conductive lithia doped oxide ceramics for use in sodium sulfur batteries |
| US4886928A (en) | 1988-09-26 | 1989-12-12 | Uop | Hydrocarbon dehydrogenation process |
| IT1254252B (it) | 1992-03-11 | 1995-09-14 | Snam Progetti | Procedimento per l'attivazione di precursori catalitici per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 e composizione catalitica attivata con tale procedimento |
| KR100331021B1 (ko) | 1993-01-04 | 2002-11-27 | 셰브론케미칼컴파니 | 탈수소화방법 |
| ES2145914T3 (es) | 1994-07-05 | 2000-07-16 | Bp Amoco Corp | Catalizador y procedimiento de deshidrogenacion. |
| AUPN190195A0 (en) | 1995-03-22 | 1995-04-27 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Catalysts for oxidative dehydrogenation of hydrocarbons |
| US5736478A (en) | 1995-03-24 | 1998-04-07 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Catalyst to dehydrogenate paraffin hydrocarbons |
| MY116795A (en) | 1998-05-18 | 2004-03-31 | Nippon Catalytic Chem Ind | Lower alkane oxidative dehydrogenation catalysts and a process for producing olefins |
| EP1307525B1 (en) * | 2000-07-31 | 2007-10-24 | Concordia University | Catalysts for deep catalytic cracking of hydrocarbon feedstocks for the selective production of light olefins and its preparation |
-
2002
- 2002-06-12 US US10/170,297 patent/US7012038B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-09 EP EP03760250A patent/EP1534655A1/en not_active Ceased
- 2003-06-09 WO PCT/US2003/018188 patent/WO2003106388A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-06-09 CN CNB038165635A patent/CN100406415C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-09 EP EP10183591A patent/EP2316808A3/en not_active Withdrawn
- 2003-06-09 AU AU2003253630A patent/AU2003253630A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-09 RU RU2005100036/04A patent/RU2323043C2/ru active
- 2003-07-12 SA SA03240200A patent/SA03240200B1/ar unknown
-
2005
- 2005-12-12 US US11/299,845 patent/US7279611B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2608732C2 (ru) * | 2011-07-13 | 2017-01-23 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Регенерация катализатора дегидрогенизации пропана |
| RU2724902C1 (ru) * | 2018-11-21 | 2020-06-26 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Высокоактивный катализатор дегидрирования алканов и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2316808A3 (en) | 2012-10-31 |
| WO2003106388A1 (en) | 2003-12-24 |
| US20030232720A1 (en) | 2003-12-18 |
| AU2003253630A1 (en) | 2003-12-31 |
| US20060094914A1 (en) | 2006-05-04 |
| EP2316808A2 (en) | 2011-05-04 |
| CN100406415C (zh) | 2008-07-30 |
| EP1534655A1 (en) | 2005-06-01 |
| CN1668555A (zh) | 2005-09-14 |
| RU2005100036A (ru) | 2005-06-10 |
| SA03240200B1 (ar) | 2008-03-23 |
| US7279611B2 (en) | 2007-10-09 |
| US7012038B2 (en) | 2006-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2323043C2 (ru) | Катализатор для дегидрогенизации парафина | |
| US8835347B2 (en) | Alkane dehydrogenation catalysts | |
| CN1046929C (zh) | 将直链烯烃异构化为异烯烃的方法 | |
| US8101541B2 (en) | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons | |
| US4486547A (en) | Indium-containing dehydrogenation catalyst | |
| CN1297341C (zh) | 分层催化剂组合物和制备及使用该组合物的方法 | |
| US5023389A (en) | Process for preparing normally liquid oxygenate and hydrocarbonaceous products from a hydrocarbon feed containing linear- and branched olefins | |
| CN104010725A (zh) | 用于链烷脱氢的氧化铬氧化铝催化剂 | |
| EP1680387B1 (en) | Preparation of branched aliphatic alcohols using a process stream from a dehydrogenation-isomerization unit | |
| AU660732B2 (en) | N-olefin isomerization process | |
| US20110301392A1 (en) | Variation of tin impregnation of a catalyst for alkane dehydrogenation | |
| JP2007518701A5 (ru) | ||
| CN1309695C (zh) | 从烷烃制备醛 | |
| KR20230107751A (ko) | 전환율 및 선택도가 향상된 올레핀 제조용 촉매의 제조방법 | |
| JP2007509053A (ja) | 水素化装置および脱水素化−異性化装置からの合せ処理流を用いる分枝状脂肪族アルコール類の調製 | |
| JPH0159013B2 (ru) | ||
| WO2011159303A1 (en) | Alkane dehydrogenation catalysts | |
| EP3554688A1 (en) | Hydrocarbon conversion catalyst system | |
| US5237121A (en) | Highly selective N-olefin isomerization process using microcrystalline ZSM-22 | |
| JP2603022B2 (ja) | パラフィン系炭化水素よりガソリン混合成分を製造する方法 | |
| CA1227183A (en) | Indium-containing dehydrogenation catalyst | |
| JPH0341211B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180228 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180302 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180914 |